JPH0560575B2 - - Google Patents

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JPH0560575B2
JPH0560575B2 JP9169685A JP9169685A JPH0560575B2 JP H0560575 B2 JPH0560575 B2 JP H0560575B2 JP 9169685 A JP9169685 A JP 9169685A JP 9169685 A JP9169685 A JP 9169685A JP H0560575 B2 JPH0560575 B2 JP H0560575B2
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JP
Japan
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represented
alkyl
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JP9169685A
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JPS61250644A (ja
Inventor
Masao Sasaki
Kaoru Onodera
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP9169685A priority Critical patent/JPS61250644A/ja
Publication of JPS61250644A publication Critical patent/JPS61250644A/ja
Publication of JPH0560575B2 publication Critical patent/JPH0560575B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39256Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、色再珟性に優れ、しかも癜地郚分
の黄倉以䞋、−ステむンず称すが改良され
たハロゲン化銀写真感光材料に関する。 発明の背景 埓来より、ハロゲン化銀写真感光材料を画像露
光し、発色珟像するこずにより芳銙族第玚アミ
ン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずがカツプリ
ング反応を行぀お、䟋えばむンドプノヌル、む
ンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、プノ
キサゞン、プナゞンおよびそれらに類䌌する色
玠が生成し、色画像が圢成されるこずは良く知ら
れおいるずころである。このような写真方匏にお
いおは通垞枛色法による色再珟方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赀感性の感光性ハロゲン化
銀乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある発色剀、す
なわちむ゚ロヌ、マれンタおよびシアンに発色す
るカプラヌを含有せしめたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成するために甚いら
れるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトアニ
リド系カプラヌが挙げられ、たたマれンタ色画像
圢成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、ピ
ラゟロベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟヌ
ルたたはむンダゟロン系カプラヌが知られおお
り、さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずしお
は、䟋えばプノヌルたたはナフトヌル系カプラ
ヌが䞀般的に甚いられおいる。 マれンタ色玠を圢成するために広く䜿甚されお
いるカプラヌの代衚的なものずしおは、−
ピラゟロ−−オン類がある。この−ピラ
゜ロ−−オン類のマれンタカプラヌから圢成さ
れる色玠は500n付近の䞻吞収以倖に、430n
付近の副吞収を有しおいるこずが倧きな問題であ
り、これを解決するために皮々の研究がなされお
きた。 䟋えば、−ピラゟロ−−オン類の䜍
にアニリノ基を有するマれンタカプラヌは䞊蚘副
吞収が小さく、特にプリント甚カラヌ画像を埗る
ために有甚である、これらの技術に぀いおは、䟋
えば米囜特蚱第2343703号、英囜特蚱第1059994号
等公報に蚘茉されおいる。 䞊蚘マれンタカプラヌの430n付近の副吞収
を曎に枛少させるための手段ずしお、䟋えば英囜
特蚱第1047612号蚘茉されおいるピラゟロベンズ
むミダゟヌル類、米囜特蚱第3770447号に蚘茉の
むンダゟロン類、たた同第3725067号、英囜特蚱
第1252418号、同第1334515号、特開昭59−162548
号、同59−171956号等に蚘茉のピラゟロトリアゟ
ヌル類等のマれンタカプラヌが提案されおいる。
これらのカプラヌから圢成される色玠は、430n
付近の副吞収が、前蚘の䜍にアニリノ基を有
する−ピラゟロ−−オン類から圢成され
る色玠に比べお著しく小さくなり、色再珟䞊奜た
しく、さらに、熱、湿床に察する未発色郚の−
ステむンの発生も極めお小さく奜たしい利点を有
するものである。 しかしながら、これらのマれンタカプラヌを甚
いた堎合の光により誘起される−ステむンは未
だ実甚䞊十分なレベルに到達しおおらず、特に玫
倖光により−ステむンが発生しやすく奜たしく
ない。この様に未露光郚に−ステむンが発生す
るず、写真材料ずしおの商品䟡倀を著しく䜎䞋さ
おしたう。殊に近幎、写真の保存状態が倚様化し
おきおおり、デむスプレむ的芁玠が匷くな぀おい
るためこの問題は非垞に深刻であり、改良が望た
れおいる。 䞊蚘の光に察する−ステむンを改良するため
の方法ずしおは、䟋えば特開昭52−72225号公報
にビスプノヌル類を䜿甚するこずが提案されお
いる。確かに−アニリノ−−ピラゟロン型マ
れンタカプラヌに぀いおは効果を瀺すが、前蚘ピ
ラゟロトリアゟヌル類等のマれンタカプラヌに適
甚した堎合、−ステむン抑制効果が無いばかり
か、逆に−ステむンを増加させるものもあ぀
た。 たた−2′−ヒドロキシプニルベンゟト
リアゟヌル系化合物を−アリニノ−−ピラゟ
ロン型マれンタカプラヌ含有局よりも䞊局に䜍眮
する䞭間局に添加し、玫倖線カツト䜜甚により光
による−ステむンを改良する技術も甚いられお
いるが、添加量を増倧しおも埗られる効果に限界
があ぀た。 発明の目的 本発明は䞊蚘の問題点に鑑みなされたものであ
り、本発明の目的は、色再珟性に優れ、しかも光
に察しお未発色郚の−ステむンの発生が抑制さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずに
ある。 発明の構成 䞊蚘本発明の目的は、支持䜓䞊に少なくずも䞀
局の写真構成局を有するハロゲン化銀写真感光材
料においお、䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物
および−2′−ヒドロキシプニルベンゟト
リアゟヌル系化合物を前蚘写真構成局の少なくず
も぀の同䞀局に含有するハロゲン化銀写真感光
材料によ぀お達成された。 䞀般匏 匏䞭、は含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非
金属原子矀を衚わし、該により圢成される環は
眮換基を有しおもよい。は氎玠原子たたは発色
珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により離脱しうる眮換
基を衚わす。たたは氎玠原子たたは眮換基を衚
わす。 たた、䞊蚘本発明の目的は、特に、支持䜓䞊に
少なくずも䞀局の写真構成局を有するハロゲン化
銀写真感光材料においお、䞋蚘䞀般匏又は
で瀺される化合物および−2′−ヒドロキ
シプニルベンゟトリアゟヌル系化合物を前蚘
写真構成局の少なくずも぀の同䞀局に含有する
ハロゲン化銀写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭、は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化
䜓ずの反応により離脱しうる眮換基を衚わす。た
たR1、R2及びR3はそれぞれ氎玠原子たたは眮換
基を衚わす。 発明の具䜓的構成 次に本発明を具䜓的に説明する。 本発明に係る前蚘䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 で衚されるマれンタカプラヌに斌いお、は含窒
玠耇玠環を圢成するに必芁な非金属原子矀を衚
し、該により圢成される環は眮換基を有しおも
よい。 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。 たたは氎玠原子たたは眮換基を衚す。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、む
ミド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、り゚むド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミノプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−α−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔α−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌル基ずしおはプニル基が
奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚されるヘテロ環基ずしおは〜員のも
のが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合し
おいおもよい。具䜓的には−フリル基、−チ
゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチア
ゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、α
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロヘプタン−−むル等が挙げら
れる。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロヘプタン−−むル、
トリシクロ13,7デカン−−む
ル、ゞメチル−ビシクロヘ
プタン−−むル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、α−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−メチルスルフア
モむルアミノ基、−プニルスルフアモむルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R1′は前蚘ず同矩であり、Z′は前蚘ず同矩
であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される基、
ヒドロキシメシル基、トリプニルメチル基が挙
げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔α
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキサデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニルオキシ基ずしおは
プノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
【匏】で瀺されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は氎玠原子、アルキル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシル基、スルホニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を衚し、R4′ずR5′は結合しおヘテロ環を圢
成しおもよい。䜆しR4′ずR5′が共に氎玠原子であ
るこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又、アルキル
基は、眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしお
は䟋えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、、アリヌルチオ基、ア
ルキルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
カルバモむル基、スルフアモむル基、アルコキシ
カルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキ
シカルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられ
る。該アルキル基の具䜓的なものずしおは、䟋え
ば゚チル基、オクチル基、−゚チルヘキシル
基、−クロル゚チル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌル基ずしおは、炭
玠数〜32、特にプニル基、ナフチル基が奜た
しく、該アリヌル基は、眮換基を有しおもよく眮
換基ずしおは䞊蚘R4′又はR5′で衚されるアルキル
基ぞの眮換基ずしお挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリヌル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばプニル基、−ナフチル基、
−メチルスルホニルプニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるヘテロ環基ずしおは〜
員のものが奜たしく、瞮合環であ぀おもよく、
眮換基を有しおもよい。具䜓䟋ずしおは、−フ
リル基、−キノリル基、−ピリミゞル基、
−ベンゟチアゟリル基、−ビリゞル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずしお
は、−アルキルスルフアモむル基、−ゞ
アルキルスルフアモむル基、−アリヌルスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基を有しおおいもよい。スルフアモむル
基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスル
フアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリルス
ルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で衚されるアシル基ずしおは、䟋え
ばアルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮換基を有
しおいおもよい。アシル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばヘキサフルオロブタノむル基、
−ペンタフルオロベンゟむル
基、アセチル基、ベンゟむル基、ナフト゚ル基、
−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおは䟋えば゚タンス
ルホニル基、ベンれンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、−クロ
ルベンれンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌルオキシカルボニ
ル基は、前蚘アリヌル基に぀いお挙げたものを眮
換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはプノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアルコキシカルボニル基
は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合しお圢成するヘテロ環ずしお
は〜員のものが奜たしく、飜和でも、䞍飜和
でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いなく
おもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ずし
おは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞む
ミド基、−−りラゟリル基、−−ヒダン
トむニル基、−−−ゞオキ゜オキサゟ
リゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
2H−オキ゜−−ベンズチアゟリル基、
−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−ピラ
ゟリル基、−ピラゟリゞニル基、−ピペリゞ
ニル基、−ピロリニル基、−むミダゟリル
基、−むミダゟリニル基、−むンドリル基、
−む゜むンドリニル基、−む゜むンドリル
基、−む゜むンドリニル基、−ベンゟトリア
ゟリル基、−ベンゟむミダゟリル基、−
−トリアゟリル基、−−
トリアゟリル基、−−テト
ラゟリル基、−モルホリニル基、
−テトラヒドロキノリル基、−オキ゜−
−ピロリゞニル基、−1H−ピリドン基、フ
タラゞオン基、−オキ゜−−ピペリゞニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリヌル基、アルキルオキシ基、アリヌルオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモむル基、スルフアモむル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、りレむド
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、むミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により眮換されお
いおもよい。 たた又はZ′により圢成される含窒玠耇玠環ず
しおは、ピラゟヌル環、むミダゟヌル環、トリア
ゟヌル環たたはテトラゟヌル環等が挙げられ、前
蚘環が有しおもよい眮換基ずしおは前蚘に぀い
お述べたものが挙げられる。 又、䞀般匏〔〕及び埌述の䞀般匏〔〕〜
〔〕に斌ける耇玠環䞊の眮換基䟋えば、、
R1〜R8が 郚分ここにR″、及びZ″は䞀般匏〔〕にお
ける、、ず同矩である。を有する堎合、
所謂ビス䜓型カプラヌを圢成するが勿論本発明に
包含される。又、、Z′、Z″及び埌述のZ1により
圢成される環は、曎に他の環䟋えば〜員の
シクロアルケンが瞮合しおいおもよい。䟋えば
䞀般匏〔〕においおはR5ずR6が、䞀般匏〔〕
においおはR7ずR8ずが、互いに結合しお環䟋
えば〜員のシクロアルケン、ベンれンを圢
成しおもよい。 䞀般匏〔〕で衚されるものは曎に具䜓的には
䟋えば䞋蚘䞀般匏〔〕〜〔〕により衚され
る。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 前蚘䞀般匏〔〕〜〔〕に斌いおR1〜R8及
びは前蚘及びず同矩である。 又、䞀般匏〔〕の䞭でも奜たしいのは、䞋蚘
䞀般匏〔〕で衚されるものである。 䞀般匏〔〕 匏䞭R1、及びZ1は䞀般匏〔〕における、
及びず同矩である。 前蚘䞀般匏〔〕〜〔〕で衚されるマれンタ
カプラヌの䞭で特に奜たしいのものは䞀般匏
〔〕で衚されるマれンタカプラヌである。 又、䞀般匏〔〕〜〔〕における耇玠環䞊の
眮換基に぀いおいえば、䞀般匏〔〕においおは
が、たた䞀般匏〔〕〜〔〕においおはR1
が䞋蚘条件を満足する堎合が奜たしく曎に奜た
しいのは䞋蚘条件及びを満足する堎合であ
り、特に奜たしいのは䞋蚘条件、及びを満
足する堎合である。 条件 耇玠環に盎結する根元原子が炭玠原子で
ある。 条件 該炭玠原子に氎玠原子が個だけ結合し
おいる、たたは党く結合しおいない。 条件 該炭玠原子ず隣接原子ずの間の結合が党
お単結合である。 前蚘耇玠環䞊の眮換基及びR1ずしお最も奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏〔〕により衚されるも
のである。 䞀般匏〔〕 匏䞭R9、R10及びR11はそれぞれ氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフむニル基、ホスホニル基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、むミド基、りレむド基、スルフアモむルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌル
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基を衚し、
R9、R10及びR11の少なくずも぀は氎玠原子で
はない。 又、前蚘R9、R10及びR11の䞭の぀䟋えばR9
ずR10は結合しお飜和又は䞍飜和の環䟋えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環を圢
成しおもよく、曎に該環にR11が結合しお有橋炭
化氎玠化合物残基を構成しおもよい。 R9〜R11により衚される基は眮換基を有しおも
よく、R9〜R11により衚される基の具䜓䟋及び該
基が有しおもよい眮換基ずしおは、前述の䞀般匏
〔〕におけるが衚す基の具䜓䟋及び眮換基が
挙げられる。 又、䟋えばR9ずR10が結合しお圢成する環及び
R9〜R11により圢成される有橋炭化氎玠化合物残
基の具䜓䟋及びその有しおもよい眮換基ずしお
は、前述の䞀般匏〔〕におけるが衚すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化氎玠化合物残基の具䜓䟋及びその眮換基が挙げ
られる。 䞀般匏〔〕の䞭でも奜たしいのは、 (i) R9〜R11の䞭の぀がアルキル基の堎合、 (ii) R9〜R11の䞭の぀䟋えばR11が氎玠原子で
あ぀お、他の぀R9ずR10が結合しお根元炭玠
原子ず共にシクロアルキルを圢成する堎合、 である。 曎に(i)の䞭でも奜たしいのは、R9〜R11の䞭の
぀がアルキル基であ぀お、他の぀が氎玠原子
たたはアルキル基の堎合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは曎に眮
換基を有しおもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋ずしおは前蚘䞀般匏
〔〕におけるが衚すアルキル、シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋が挙げられる。 又、䞀般匏〔〕におけるにより圢成される
環及び䞀般匏〔〕におけるZ1により圢成される
環が有しおもよい眮換基、䞊びに䞀般匏〔〕〜
〔〕におけるR2〜R8ずしおは䞋蚘䞀般匏〔〕
で衚されるものが奜たしい。 䞀般匏〔〕 −R1−SO2−R2 匏䞭R1はアルキレンを、R2はアルキル、シク
ロアルキルたたはアリヌルを衚す。 R1で瀺されるアルキレンは奜たしくは盎鎖郚
分の炭玠数が以䞊、より奜たしくはないし
であり、盎鎖、分岐を問わない。たたこのアルキ
レンは眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、前述の䞀般匏〔〕に
おけるがアルキル基の堎合該アルキル基が有し
おもよい眮換基ずしお瀺したものが挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖、分岐を問わ
ない。 具䜓的にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭でも特に奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏〔XI〕で衚されるもので
ある。 䞀般匏〔XI〕 匏䞭、、は䞀般匏〔〕における、ず
同矩でありR1、R2は、䞀般匏〔〕におけるR1、
R2ず同矩である。          10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 たた、前蚘カプラヌの合成はゞダヌナル・オ
ブ・ザ・ケミカル・゜サむテむヌ、パヌキン
Journal of the Chemical Society、Perkin
1977、2047〜2052、米囜特蚱第3725067号、
特開昭59−99437号及び同58−42045号等を参考に
しお合成を行぀た。 本発明のカプラヌは通垞ハロゲン化銀モル圓
り×10-3モル乃至モル、奜たしくは×10-2
モル乃至×10-1モルの範囲で甚いるこずができ
る。 たた本発明のカプラヌは他の皮類のマれンタカ
プラヌず䜵甚するこずもできる。 本発明に甚いる−2′−ヒドロキシプニル
ベンゟトリアゟヌル系化合物は、−2′−ヒド
ロキシプニルベンゟトリアゟヌル系化合物な
らば劂䜕なる構造の化合物を甚いるこずもできる
が、特に䞋蚘䞀般匏(a)で瀺される化合物が奜たし
い。 䞀般匏 䞊蚘䞀般匏においお、R12、R13および
R14はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アルケニル基、ニトロ基たたは氎酞基を衚
わす。 R12、R13およびR14で衚わされるハロゲン原子
ずしおは、䟋えば、北玠原子、塩玠原子、臭玠原
子等が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 R12、R13およびR14で衚わされるアルキル基、
アルコキシ基ずしおは、炭玠数〜20のものが奜
たしく、たたアルケニル基ずしおは、炭玠数〜
20のものが奜たしく、これらの基は盎鎖でも分岐
でもない。 たた、これらのアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基は、さらに眮換基を有しおもよい。眮
換基ずしおは、䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲ
ン原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアル
ケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物
残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、
アルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニ
ルの劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎
にはヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘ
テロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モむルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するも
の、ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含
む、スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、むミド、りレむ
ド等の窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキル
チオ、アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフむニル、スルフアモむル等の硫黄原子
を介しお眮換するもの、ホスホニル等が燐原子を
介しお眮換するもの等が挙げられる。 具䜓的には、䟋えばメチル基、゚チル基、む゜
プロピル基、−ブチル基、sec−ブチル基、
−ブチル基、−アミル基、sec−アミル基、
−アミル基、αα−ゞメチルベンゞル基、オク
チルオキシカルボニル゚チル基、メトキシ基、゚
トキシ基、オクチルオキシ基、アリル基等が挙げ
られる。 R12、R13およびR14で衚わされるアリヌル基、
アリヌルオキシ基ずしおは、䟋えばプニル基、
プニルオキシ基が特に奜たしく、眮換基䟋え
ばアルキル基、アルコキシ基等を有しおいおも
よい。具䜓的には、䟋えばプニル基、−−
ブチルプニル基、−ゞ−−アミルプ
ニル基等が挙げられる。 R12およびR13で衚わされる基のうち、氎玠原
子、アルキル基、アルコキシ基およびアリヌル基
が奜たしく、特に氎玠原子、アルキル基およびア
ルコキシ基が奜たしい。 R14で衚わされる基のうち、特に氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が奜たし
い。 曎に前蚘䞀般匏で衚わされる化合物のう
ち、垞枩にお液䜓である化合物は、前蚘䞀般匏
で瀺される化合物以䞋、本発明に係るマ
れンタカプラヌず称すの高沞点有機溶媒ずしお
も甚いるこずができるため、塗膜䞭のオむル比率
を䞋げるこずができる点、および析出性の点から
有利に甚いるこずができる。 ここで垞枩にお液䜓であるずは、本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料に䞀般匏で衚わ
される化合物を含有させる工皋の枩床条件䞋にお
いお液状であればよく、特にその融点が30℃以䞋
である化合物が奜たしい。曎に奜たしくは融点が
15℃以䞋の化合物である。 たたこの堎合、䞊蚘条件䞋にお液状であれば、
−2′−ヒドロキシプニルベンゟトリアゟ
ヌル系化合物のうち、いかなる化合物をも甚いら
れ、単䞀化合物であ぀おも混合物であ぀おもよ
い。混合物ずしおは構造異性䜓矀から構成される
ものを奜たしく甚いるこずができる。 以䞋に前蚘䞀般匏(a)で衚わされる化合物の代衚
的具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 UV− UV− UV− UV− UV− UV− UV− UV− UV− UV−10 UV−11 UV−12 UV−13 UV−14 UV−15 UV−16 UV−17 UV−18 UV−19 UV−20 UV−21 UV−22 UV−23 UV−24 これらの−2′−ヒドロキシプニルベン
ゟトリアゟヌル系化合物は、本発明に係るマれン
タカプラヌに察し、乃至300重量の割合で甚
いられ、奜たしくはカプラヌに察し、20乃至200
重量である。 本発明に係るマれンタカプラヌおよび−
2′−ヒドロキシプニルベンゟトリアゟヌル
系化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る写真構成局の少なくずも぀の同䞀局に含有さ
れる。この堎合の添加方法ずしおは、䞀般的な疎
氎性化合物の添加方法ず同様に、固䜓分散法、ラ
テツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法等、皮々
の方法を甚いる事ができ、これはカプラヌ等の疎
氎性化合物の科孊構造等に応じお適宜遞択するこ
ずができる。氎䞭油滎型乳化分散法は、カプラヌ
等の疎氎性化合物を分散させる方法が適甚でき、
通垞、沞点玄150℃以䞊の高沞点有機溶媒に、必
芁に応じお䜎沞点、及びたたは氎溶性有機溶媒を
䜵甚しお溶解し、れラチン氎溶液などの芪氎性バ
むンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお攪拌噚、ホモゞ
ナむザヌ、コロむドミル、フロヌゞツトミキサ
ヌ、超音波装眮等の分散手段によ぀お、乳化分散
した埌、目的ずする芪氎性コロむド局䞭に添加す
ればよい。分散液たたは分散ず同時に䜎沞点有機
溶媒を陀去する工皋を入れおも良い。 高沞点有機溶媒ずしおは、珟像䞻薬の酞化䜓ず
反応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステ
ル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙
酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、
トリメシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機
溶媒が甚いられる。 本発明においお奜たしく甚いるこずのできる高
沞点有機溶媒ずしおは、誘電率が6.0以䞋の化合
物であり、䟋えば、誘電率6.0以䞋のフタル酞゚
ステル、リン酞゚ステル等の゚ステル類、有機酞
アミド類、ケトン類、炭化氎玠化合物等である。
奜たしくは誘電率6.0以䞋1.9以䞊で100℃におけ
る蒞気圧が0.5mmHg以䞋の高沞点有機溶媒であ
る。たたより奜たしくは、該高沞点有機溶媒䞭の
フタル酞゚ステル類あるいはリン酞゚ステル類で
ある。曎に該高沞点有機溶媒は皮以䞊の混合物
であ぀おもよい。 なお、本発明における誘電率ずは、30℃におけ
る誘電率を瀺しおいる。 本発明においお有利に甚いられるフタル酞゚ス
テルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるもの
が挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R15およびR16は、それぞれアルキル基、
アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。䜆し、
R15およびR16で衚わされる基の炭玠原子数の総
和は乃至32である。たたより奜たしくは炭玠原
子数の総和が16乃至24である。 本発明においお、前蚘䞀般匏のR15およ
びR16で衚わされるアルキル基は、盎鎖でも分岐
のものでもよく、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等である。R15およびR16で衚わされるアリヌル
基は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、
アルケニル基は、䟋えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。これらのアル
キル基、アルケニル基およびアリヌル基は、単䞀
もしくは耇数の眮換基を有しおいおも良く、アル
キル基およびアルケニル基の眮換基ずしおは、䟋
えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリヌル基、
アリヌルオキシ基、アルケニル基、アルコキシカ
ルボニル基等が挙げられ、アリヌル基の眮換基ず
しおは、䟋えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アル
ケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げるこ
ずができる。 本発明においお有利に甚いられるリン酞゚ステ
ルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるものが
挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R17、R18およびR19は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。
䜆し、R17、R18およびR19で衚わされる炭玠原子
数の総和の24乃至54である。 䞀般匏のR17、R18およびR19で衚わされ
るアルキル基は、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基等であり、アリヌル基ずしお
は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、た
たアルケニル基ずしおは、䟋えばヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ
ヌル基は、単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおい
おも良い。奜たしくはR17、R18およびR19はアル
キル基であり、䟋えば、−゚チルヘキシル基、
−オクチル基、−トリメチルヘキシ
ル基、−ノニル基、−デシル基、sec−デシ
ル基、sec−ドデシル基、−オクチル基等が挙
げられる。 以䞋に本発明に甚いられる有機溶媒の代衚的具
䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 䟋瀺有機溶媒 − − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 −14 −15 −16 −17 −18 −19 −20 −21 −22 これらの有機溶媒は、本発明に係るマれンタカ
プラヌに察し、20乃至150重量の割合で甚いら
れる。奜たしくはカプラヌに察し40乃至100重量
である。なお、本発明の−2′−ヒドロキシ
プニルベンゟトリアゟヌル系化合物が垞枩に
お液状である堎合には、特にこれらの有機溶媒は
甚いなくおもよい。 カプラヌ等の疎氎性化合物を高沞点溶媒単独又
は䜎沞点溶媒ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又
は超音波を甚いお氎䞭に分散する時の分散助剀ず
しお、アニオン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻
性剀、カチオン性界面掻性剀を甚いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、䟋えば
カラヌネガのネガ及びポゞフむルム、ならびにカ
ラヌ印画玙などに適甚されるが、ずりわけ盎接鑑
賞甚に䟛されるカラヌ印画玙に適甚した堎合に本
発明の効果が有効に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色甚のものでも倚色
甚のものでも良い。倚色甚ハロゲン化銀写真感光
材料の堎合には、枛色法色再珟を行うために、通
垞は写真甚カプラヌずしお、マれンタ、む゚ロ
ヌ、及びシアンの各カプラヌを含有するハロゲン
化銀乳剀局ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜
の局数及び局順で積局した構造を有しおいるが、
該局数及び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適
宜倉曎しおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意
のものを甚いる事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法のいずれか
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成長させお
も良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は
同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハラむドむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPH、pAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に応じおハ
ロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロゲン化銀
粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分
垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を圢成する過皋及び又は成長させる
過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩又は錯
塩、鉄塩又は錯塩、を甚いお金属むオンを添加
し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包含させる
事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事によ
り、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を
付䞎出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍甚な可溶性塩類を陀去しおも良い
し、あるいは含有させたたたで良い。該塩類を陀
去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀おいおも良
いし、異なる局から成぀おいおも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒
子であ぀おも良く、たた䞻ずしお粒子内郚に圢成
されるような粒子でも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良いし、球
状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀ものでも
良い。これら粒子においお、100面ず111
面の比率は任意のものが䜿甚出来る。又、これら
結晶圢の耇合圢を持぀ものでも良く、様々な結晶
圢の粒子が混合されおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により科孊増感され
る。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を含む化合
物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、セレン
化合物を甚いるセレン増感法、還元性物質を甚い
る還元増感法、金その他の貎金属化合物を甚いる
貎金属増感法などを単独又は組み合わせお甚いる
事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の波長
域に光孊的に増感出来る。増感色玠は単独で甚い
おも良いが、皮以䞊を組み合わせお甚いおも良
い。増感色玠ず共にそれ自身分光増感䜜甚を持た
ない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しない
化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める匷
色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止及
び又は写真性胜を安定に保぀こずを目的ずし
お、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了時、及
び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀を
塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止剀
又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える事
が出来る。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラチンず他
の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の芪氎性コロむド局は、バむンダヌ
又は保護コロむド分子を架橋させ、膜匷床を
高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずにより硬膜
される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加える必
芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量添加す
る事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加える事
も可胜である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局の柔
軟性を高める目的で可塑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局その他の芪氎性コロむド局に、寞床安定性の改
良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性合成ポリ
マヌの分散物ラテツクスを含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局に
は、発色珟像凊理においお、芳銙族第玚アミン
珟像剀䟋えば−プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などの酞化䜓ずカ
ツプリング反応を行い色玠を圢成する、色玠圢成
カプラヌが甚いられる。該色玠圢成性カプラヌ
は、各々の乳剀局に察しお乳剀局の感光スペクト
ル光を吞収する色玠が圢成されるように遞択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剀局にはむ゚
ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑色光感光性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀色光感光性乳
剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。
しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な
぀た甚い方でハロゲン化銀写真感光材料を぀く぀
おも良い。 む゚ロヌ色玠画像圢成カプラヌずしおは、アシ
ルアセトアミド型ベンゟむルメタン型の圓量も
しくは圓量カプラヌが代衚的であり、䟋えば米
囜特蚱第2186849号、同第2322027号、同第
2728658号、同第2875057号、同第3265506号、同
第3277155号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3664841号、同第3770446号、
同第3778277号、同第3849140号、同第3894875号、
英囜特蚱第778089号、同第808276号、同第875476
号、同第1402511号、同第1421126号及び同第
1513832号の各明现曞および特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−
10736号、同49−122335号、同50−28834号、同50
−132926号、同50−138832号、同51−3631号、同
51−17438号、同51−26038号、同51−26039号、
同51−50734号、同51−53825号、同51−75521号、
同51−89728号、同51−102636号、同51−107137
号、同51−117031号、同51−122439号、同51−
143319号、同53−9529号、同53−82332号、同53
−135625号、同53−145619号、同54−23528号、
同54−48541号、同54−65035号、同54−133329
号、同55−598号の各公報などに蚘茉されおいる。 シアン色玠画像圢成カプラヌずしおは、プノ
ヌル系、ナフトヌル系圓量もしくは圓量型シ
アン色玠画像圢成カプラヌが代衚的であり、米囜
特蚱第2306410号、同第2356475号、同第2362598
号、同第2367531号、同第2369929号、同第
2423730号、同第2474293号、同第2476008号、同
第2498466号、同第2545687号、同第2728660号、
同第2772162号、同第2895826号、同第2976146号、
同第3002836号、同第3419390号、同第3446622号、
同第3476563号、同第3737316号、同第3758308号、
同第3839044号、英囜特蚱第478991号、同第
945542号、同第1084480号、同第1377233号、同第
1388024号及び同第1543040号の各明现曞、䞊びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−
25228号、同50−112038号、同50−117422号、同
50−130441号、同51−6551号、同51−37647号、
同51−52828号、同51−108841号、同53−109630
号、同54−48237号、同54−66129号、同54−
131931号、同55−32071号の各公報などに蚘茉さ
れおいる。 カラヌドカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
937621号、同1035959号、同1255111号、特開昭48
−22028号、同52−42121号、特公昭38−22335号、
同44−2015号、同44−15754号、米囜特蚱第
2449966号、同2521908号、同2543691号、同
2801171号、同2983608号、同3005712号、同
3034892号、同3061432号、同3419391号、同
3476560号、同3476563号、同3481741号、同
3519429号、同3583971号、同3622328号、同
3684514号、同4004929号、同4070191号、同
4138258号、同4138264号、同4163670号、同
4292400号、同4369248号等に蚘茉のものを䜿甚で
きる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
953454号、米囜特蚱第3227554号、同3615506号、
同3617291号、同3701783号、同3933500号、同
4095984号、同4149886号、同4286054号、同
4359521号、特開昭52−90932号、同56−116029
号、同57−151944号等に蚘茉の化合物及び、米囜
特蚱第4248962号、同4409323号、特開昭57−
154234号、同58−162949号、同58−205150号、同
59−195643号、同59−206834号、同59−206836
号、同59−210440号、同60−7429号等に蚘茉のタ
むミングDIRカプラヌを奜たしく甚いるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色玠
画像の劣化を防止する耪色防止剀を甚いる事が出
来る。奜たしいものずしおは䞋蚘䞀般匏〜
及び、で瀺されるものが挙げら
れる。 䞀般匏 匏䞭、R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリヌル基、又は耇玠環基を衚し、R2、
R3、R5、R6はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基たたはアシルアミノ基をあ
らわし、R4はアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ヌル基又はアルコキシ基を衚す。 又R1ずR2は互いに閉環し、員たたは員環
を圢成しおもよく、その時のR4はヒドロキシ基
たたはアルコキシ基をあらわす。又R3ずR4が閉
環し、員の炭化氎玠環を圢成しおもよく、その
ずきのR1はアルキル基、アリヌル基、たたは耇
玠環基をあらわす。䜆し、R1が氎玠原子で、か
぀、R4がヒドロキシ基の堎合を陀く。 前蚘䞀般匏においお、R1は氎玠原子、
アルキル基、アルケニル基、アリヌル基たたは耇
玠環基をあらわすが、このうち、アルキル基ずし
おは、䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、
−オクチル基、tert−オクチル基、ヘキサデシ
ル基などの盎鎖たたは分岐のアルキル基を挙げる
こずができる。たたR1であらわされるアルケニ
ル基ずしおは、䟋えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R1のアリ
ヌル基ずしおは、プニル、ナフチルの各基が挙
げられる。さらにR1で瀺される耇玠環基ずしお
は、テトラヒドロピラニル基、ピリミゞル基など
が具䜓的に挙げられる。これら各基は眮換基を有
するこずができ、䟋えば眮換基を有するアルキル
基ずしおベンゞル基、゚トキシメチル基、眮換基
をあらわすが有するアリヌル基ずしおメトキシフ
゚ニル基、クロルプニル基、−ヒドロキシ−
−ゞブチルプニル基などが挙げられる。 䞀般匏においお、R2、R3、R5およびR6
は氎玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリヌル基、アルコキシ
基たたはアシルアミノ基をあらわすが、このう
ち、アルキル基、アルケニル基、アリヌル基に぀
いおは前蚘R1に぀いお述べたアルキル基、アル
ケニル基、アリヌル基ず同䞀のものが挙げられ
る。たた前蚘ハロゲン原子ずしおは、䟋えばフツ
玠、塩玠、臭玠などを挙げるこずができる。さら
に前蚘アルコキシ基ずしおは、メトキシ基、゚ト
キシ基などを具䜓的に挙げるこずができる。さら
に前蚘アシルアミノ基はR′CONH−で瀺され、
ここにおいお、R′はアルキル基䟋えばメチル、
゚チル、−プロピル、−ブチル、−オクチ
ル、tert−オクチル、ベンゞルなどの各基、ア
ルケニル基䟋えばアリル、オクチニル、オレむ
ルなどの各基、アリヌル基䟋えばプニル、
メトキシプニル、ナフチルなどの各基、たた
はヘテロ環基䟋えばピリゞル、ピリミゞルの各
基を挙げるこずができる。 たた前蚘䞀般匏においお、R4はアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリヌル基たたはアルコキ
シ基を衚すが、このうちアルキル基、アリヌル基
に぀いおは、前蚘R1で瀺されるアルキル基、ア
リヌル基ず同䞀のものを具䜓的に挙げるこずがで
きる。たたR4のアルケニル基に぀いおは前蚘R2、
R3、R5およびR6に぀いお述べたアルコキシ基ず
同䞀のものを挙げるこずができる。 R1ずR2は互いに閉環しおベンれン環ず共に圢
成する環ずしおは、䟋えばクロマン、クマラン、
メチレンゞオキシベンれンが挙げられる。 たた、R3ずR4が閉環しおベンれン環ず共に圢
成する環ずしおは、たずえばむンダンが挙げられ
る。これらの環は、眮換基䟋えばアルキル、ア
ルコキシ、アリヌルを有しおもよい。 又、R1ずR2、たたはR3ずR4が閉環しお圢成す
る環䞭の原子をスピロ原子ずしおスピロ化合物を
圢成しおもよいし、R2、R4などが連結基ずしお、
ビス䜓を圢成しおもよい。 前蚘䞀般匏で衚されるプノヌル系化合
物たたはプニル゚ヌテル系化合物のうち、奜た
しいものは、RO−基はアルキル基、アルケ
ニル基、アリヌル基、たたはヘテロ環基を衚す。
を個有するビむンダン化合物であり、特に奜た
しくは䞋蚘䞀般匏−で衚すこずができ
る。 䞀般匏− 匏䞭はアルキル基䟋えばメチル、゚チル、
プロピル、−オクチル、tert−オクチル、ベン
ゞル、ヘキサデシル、アルケニル基䟋えば、
アリル、オクテニル、オレむル、アリヌル基
䟋えば、プニル、ナフチルたたはヘテロ環
基䟋えば、テトラヒドロピラニル、ピリミゞ
ルで衚される基をあらわす。R9およびR10は
各々氎玠原子、ハロゲン原子、䟋えば、フツ玠、
塩玠、臭玠、アルキル基䟋えばメチル、゚チ
ル、−ブチル、ベンゞル、アルケニル基䟋
えばアリル、ヘキセニル、オクテニル、たたは
アルコキシ基䟋えばメトキシ、゚トキシ、ベン
ゞルオキシを衚し、R11は氎玠原子、アルキル
基䟋えばメチル、゚チル、−ブチル、ベンゞ
ル、アルケニル基䟋えば、−プロペニル、
ヘキセニル、オクテニル、たたはアリヌル基
䟋えばプニル、メトキシプニル、クロルフ
゚ニル、ナフチルを衚す。 前蚘䞀般匏で衚される化合物は、米囜特
蚱第3935016号、同第3982944号、同第4254216号、
特開昭55−21004号、同54−145530号、英囜特蚱
公開2077455号、同2062号、888号、米囜特蚱第
3764337、同第3432300号、 同第3574627号、同第3573050号、特開昭52−
152225号、同53−20327号、同53−17729号、同55
−6321号、英囜特蚱第1347556号、同公開2066975
号、特公昭54−12337号、同48−31625号、米囜特
蚱第3700455号などに蚘茉の化合物をも含む。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、マれンタカプラヌに察しお〜300モルが
奜たしく、より奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に前蚘䞀般匏で衚される化合物の代
衚的具䜓䟋を瀺す。 タむプ(1) タむプ(2) タむプ(3) タむプ(4) タむプ(5) タむプ(6) タむプ(7)
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 − 䞀般匏 匏䞭R1およびR4はそれぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキルたたはアルコキシカルボニル基をあら
わし、R2は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基た
たはヘテロ環基をあらわし、R3は氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たた
はアルコキシカルボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基、カルバモむル基、スルホンアミド基、
スルフアモむル基などが挙げられる。 たたR2ずR3は互いに閉環し、員たたは員
環を圢成しおもよい。R2ずR3が閉環しベンれン
環ず共に圢成する環ずしおは䟋えばクロマン環、
メチレンゞオキシベンれン環が挙げられる。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、もしくはヘ
テロ環で眮換されおもよく、さらにスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏−、−
、−、−、−で瀺される
化合物に包含される。 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏−、−、−、−
および−におけるR1、R2、R3およ
びR4は前蚘䞀般匏におけるのず同じ意味
を持ち、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は氎玠
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオ
キシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくは
ヘテロ環基をあらわす。 さらにR5ずR6、R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9お
よびR9ずR10ずが互いに環化しお炭玠環を圢成し
おもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で眮換さ
れおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−、
−および−においおR1およびR4
が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基たたはシクロアルキル基、R5、R6、R7、
R8、R9およびR10が氎玠原子、アルキル基、たた
はシクロアルキル基である化合物が特に有甚であ
る。 䞀般匏で衚される化合物はテトラヘドロ
ンTetrahedron、1970、vo126、4743〜4751
頁、日本化孊䌚誌、1972、No.10、1987〜1990頁、
ケミストリヌ・レタヌスchem.Lett.、1972(4)
315〜316頁、特開昭55−139383号に蚘茉されおい
る化合物を衚し、含み、か぀これらに蚘茉されお
いる方法に埓぀お合成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物のうち䜿甚
量は、前蚘本発明乳剀係るマれンタカプラヌに察
しお〜300モル該奜たしく、より奜たしくは
10〜200モルである。 以䞋にこれらの化合物の代衚的具䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R1およびR2は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。䟋えばハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモむル基、スルホンアミド基、スルフアモむ
ル基などが挙げられる。 はベンれン環ず共にゞクロマンもしくはゞク
マラン環を圢成するのに必芁な原子矀をあらわ
す。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおもよく、さらにスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏およびで瀺される化合物の
うち、本発明に特に有甚な化合物は䞀般匏−
、−、−および−で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏−、−、−および
−におけるR1およびR2は前蚘䞀般匏
およびにおけるのず同じ意味を持ち、
R3、R4、R5、R6、R7およびR8は氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ヌル基、アリヌルオキシ基もしくぱテロ環基を
あらわす。さらにR3ず4、R4ずR5、R5ずR6、R6
ずR7およびR7ずR8ずが互いに環化しお炭玠環を
圢成しおもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で
眮換されおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−お
よび−荷おいお、R1およびR2が氎玠原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基た
たはシクロアルキル基、R3、R4、R5、R6、R7お
よびR8が氎玠原子、アルキル基、たたはシクロ
アルキル基である化合物が特に有甚である。 䞀般匏、で衚される化合物はゞダヌ
ナル・オブザ・ケミカル・゜サむ゚テむヌ・シヌ
J.Chem.Soc.C1968(14)、1837〜1843頁、有機合
成化孊協䌚誌1970、28(1)、60〜65頁、テトラヘド
ロンTetrahedron1973.29、2707〜2710頁
に蚘茉されおいる化合物を含み、か぀これらに蚘
茉されおいる方法に埓぀お合成するこずができ
る。 前蚘䞀般匏、で衚される化合物の䜿
甚量は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察
しお〜300モルが奜たしく、より奜たしくは
10〜200モルである。 以䞋にこれらの化合物の具䜓的代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を衚わし、R3は氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基を
衚わす。 R2およびR4は氎玠原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリヌル基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基もしくはアルコキシカルボニル基を衚わ
す。 以䞊にあげた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおいおもよい。䟋えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモむル基、スルホンアミド基、スルフアモむ
ル基等が挙げられる。 たたR1ずR2は互いに閉環し、員たたは員
環を圢成しおもよい。 その時R3およびR4は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を衚わす。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀を衚わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおいおもよく、さらにスピロ環
を圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕、〔−
〕、〔−〕、〔−〕および〔−〕で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2、R3およびR4は前蚘䞀般匏〔〕におけるの
ず同じ意味を持ち、R5、R6、R7、R8、R9および
R10は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基
もしくはヘテロ環基を衚わす。さらにR5ずR6、
R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9およびR8ずR10ずが互
いに環化しお炭玠環を圢成しおもよく、さらに該
炭玠環はアルキル基で眮換されおもよい。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1、R2、R3およびR4が氎玠原子、アルキル基、
たたはシクロアルキル基、前蚘䞀般匏〔−〕
においお、R3およびR4が氎玠原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキ
ル基、さらに前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕
においお、R5、R6、R7、R8、R9およびR10が氎
玠原子、アルキル基、たたはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有甚である。 䞀般匏により衚される化合物はテトラヘ
ドロン・レタヌズTetrahedron Letters1965.
(8)、457〜460頁、ゞダヌナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・゜サむ゚テむヌ・シヌJ.Chem.Soc.C
1966.22、2013〜2016頁、ゞルナヌル・オルガ
ニチ゚スコむ・キミヌZh.Org.Khim1970、
(6)、1230〜1237頁に蚘茉されおいる化合物を含
み、か぀これらに蚘茉されおいる方法に埓぀お合
成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察しお
〜300モルが奜たしく、より奜たしくは10〜
200モルである。 以䞋にこれらの化合物の具䜓的代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を衚し、R2は氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基、もしくはアルコキシカルボニル基を
あらわす。 R3は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリヌル基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基をあらわす。 R4は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカル
ボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもいい。䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モむル基、スルホンアミド基、スルフアモむル基
などが挙げられる。 又R1ずR2は互いに閉環し、員たたは員環
を圢成しおもよい。その時R3およびR4は氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあらわ
す。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおいおもよく、さらにスピロ環
を圢成しおもよい。 䞀般匏で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏−、−
、−、−および−で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏−および−における
R1、R2、R3およびR4は前蚘䞀般匏におけ
るのず同じ意味を持ち、R5、R6、R7、R8、R9お
よびR10は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリヌル基、アリヌル
オキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。 さらにR5ずR6、R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9お
よびR9ずR10ずが互いに環化しお炭玠環を圢成し
おもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で眮換さ
れおもよい。 たた−、−および−に
おいお぀のR1〜R10はそれぞれ同䞀でも異な぀
おいおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−、
−および−においおR1、R2、お
よびR3が氎玠原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、R4が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキル基、さら
にR5、R6、R7、R8、R9およびR10が氎玠原子、
アルキル基、たたはシクロアルキル基である化合
物が特に有甚である。 䞀般匏により衚される化合物はテトラヘ
ドロンTetrahedron1970、vol26、4743〜
4751頁、日本化孊孊䌚誌1972、No.10、1987〜1990
頁、シンセシスSynthesis1975、vol6、392〜
393頁、ピナレタン・ドり・ラ・゜シ゚テ・シミ
ツク・ドり・ベルゞツクBul Soc、Chim、
Belg1975、vol84(7)、747〜759頁に蚘茉されお
いる化合物を含み、か぀これらに蚘茉されおいる
方法に埓぀お合成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察しお
〜300モルが奜たしく、より奜たしくは10〜
200モルである。 以䞋に䞀般匏で衚される化合物の具䜓的
代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1及びR3は、それぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たたは
アルコキシカルボニル基を衚す。 R2は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基たたはアルコキシ
カルボニル基を衚す。 䞊に挙げた基は、それぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。眮換基ずしお、䟋えばアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリヌル基、アリ
ヌルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモむル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモむル基等が挙げられる。 たたR2ずR3は互いに閉環し、員たたは員
の炭化氎玠環を圢成しおもよい。この員たたは
員の炭化氎玠環はハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基たたはヘテロ環基等で眮換されおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
衚す。むンダン環はハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、たたはヘテロ環基等で眮換されおもよく、曎
にスピロ環を圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の䞭、本発明に
特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕〜〔−
〕で瀺される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2及びR3は䞀般匏〔〕におけるものず同矩で
あり、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基たたはヘテロ環基を衚す。
R4ずR5、R5ずR6、R6ずR7、R7ずR8及びR8ずR9
は互いに閉環しお炭化氎玠環を圢成しおもよく、
曎に該炭化氎玠環はアルキル基で眮換されおもよ
い。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1及びR3が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキル基、R2
が氎玠原子、アルキル基、ヒドロキシ基たたはシ
クロアルキル基、R4、R5、R6、R7、R8及びR9が
氎玠原子、アルキル基たたはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有甚である。 前蚘䞀般匏で衚される化合物のうち䜿甚
量は、マれンタカプラヌに察しお〜300モル
が奜たしく、より奜たしくは10〜200モルであ
る。 以䞋に䞀般匏で衚される化合物の代衚的
具䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕、 匏䞭R1及びR2は、それぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌル
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たたは
アルコキシカルボニル基を衚す。 R3は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
リヌル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基たたはアルコキシカルボニル基
を衚す。 䞊に挙げた基は、それぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよく、䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モむル基、スルホンアミド基、スルフアモむル基
等が挙げられる。 たたR1ずR2及びR2ずR3は互いに閉環し、員
たたは員の炭化氎玠環を圢成しおもよく、該炭
化氎玠環はハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロ
キシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、ヘテロ
環基等で眮換されおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
衚し、該むンダン環は䞊蚘炭化氎玠環を眮換し埗
る眮換基で眮換されおもよく、曎にスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の䞭、本発明に
特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕〜〔−
〕で瀺される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2及びR3は䞀般匏〔〕におけるものず同矩で
あり、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基たたはヘテロ環基を衚す。
たたR4ずR5、R5ずR6、R6ずR7、R7ずR8及びR8
ずR9は互いに閉環しお炭化氎玠環を圢成しおも
よく、曎に該炭化氎玠環はアルキル基で眮換され
おもよい。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1及びR2がそれぞれ氎玠原子、アルキル基たた
はシクロアルキル基、R3が氎玠原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基たたはシクロア
ルキル基、R4、R5、R6、R7、R8及びR9が、それ
ぞれ氎玠原子、アルキル基たたはシクロアルキル
基である化合物が特に有甚である。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の合成方法
は既知であ぀お、米囜特蚱3057929号、ケミツシ
ナ・ベリヒテChem.Ber.1972、105〜2565〜
2574頁、ゞダヌナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・゜サむ゚テむ−J.Am.Chem.Soc.
1973、95(5)、1673〜1674頁、ケミストリヌ・レタ
ヌスChemistry Letters1980、739〜742頁に
埓぀お補造できる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物マれンタカ
プラヌに察しお〜300モルが奜たしく、より
奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に䞀般匏で衚される具䜓的代衚䟋を
瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1は脂肪族基、シクロアルキル基たた
はアリヌル基を衚し、は窒玠原子ず共に〜
員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非金属原子矀
を衚す。䜆し、該耇玠環を圢成する窒玠原子を含
む非金属原子䞭、以䞊のヘテロ原子がある堎
合、少なくずも぀のヘテロ原子は互いに隣接し
ないヘテロ原子である。〕 R1で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を有
しおもよい飜和アルキル基、及び眮換基を有しお
もよい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R1で衚されるシクロアルキル基ずしおは、眮
換基を有しおもよい〜員のシクロアルキル基
で䟋えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。 R1で衚されるアリヌル基ずしおは、それぞれ
眮換基を有しおもよいプニル基、ナフチル基を
衚す。 R1で衚される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルパモ
むル基、アシルアミノ基、スルフアモむル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリヌルスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基等が挙げられ、これらの眮換基はさらに眮換
基を有しおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕においお、は窒玠原子ず共
に〜員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非金
属原子矀を衚すが、該耇玠環を圢成する窒玠原子
を含む非金属原子矀の少なくずも぀はヘテロ原
子でなければならず、たた、この少なくずも぀
のヘテロ原子は互いに隣接しおはならない。䞀般
匏〔〕で衚される化合物の耇玠環においお、党
おのヘテロ原子が互いに隣接した堎合は、マれン
タ色玠画像安定化剀ずしおの機胜を発揮するこず
が出来ないので奜たしくない。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の前蚘〜
員環の耇玠環は眮換基を有しおもよく、眮換基
ずしおは、アルキル基、アリヌル基、アシル基、
カルバモむル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、スルフアモむル基等であり、曎に眮換
基を有しおもよい。たた、該〜員環の耇玠環
は飜和であ぀おもよいが、飜和の耇玠環が奜たし
い。又、該耇玠環にベンれン環等が瞮合しおいお
もよく、スピロ環を圢成しおもよい。 本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の
䜿甚量は、本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚される
マれンタカプラヌに察しお〜300モルが奜た
しく、より奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に䞀般匏〔〕で衚される代衚的具䜓䟋を
瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 −63 −64 −65 −66 −67 −68 −69 −70 −71 −72 −73 −74 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭で、ピ
ペラゞン系化合物及びホモピペラゞン系化合物は
特に奜たしく、さらに奜たしくは、䞋蚘䞀般匏
〔−〕たたは〔−〕で衚される化合物で
ある。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 匏䞭、R2及びR3は、それぞれ氎玠原子、アル
キル基たたはアリヌル基を衚す。䜆し、R2ずR3
が同時に氎玠ずなるこずはない。R4〜R13は、そ
れぞれ氎玠原子、アルキル基たたはアリヌル基を
衚す。 前蚘䞀般匏〔−〕及び〔−〕においお
R2及びR3は、それぞれ氎玠原子、アルキル基た
たはアリヌル基を衚すが、R2たたはR3で衚され
るアルキル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられる。R2たたはR3で衚されるアリヌル
基ずしおは、プニル基等が挙げられる。R2た
たはR3で衚されるアルキル基、アリヌル基は眮
換基を有しおもよく、眮換基ずしおは、ハロゲン
原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、耇玠環基等が挙げられる。 R2ずR3眮換基を含むの炭玠原子数の合蚈は
〜40が奜たしい。 前蚘䞀般匏〔−〕たたは〔−〕におい
お、R4〜R13は、それぞれ氎玠原子、アルキル基
たたはアリヌル基を衚すが、R4〜R13で衚される
アルキル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル
基等が挙げられる。R4〜R13で衚されるアリヌル
基ずしおはプニル基等が挙げられる。 前蚘䞀般匏〔−〕たたは〔−〕で衚さ
れる化合物の具䜓䟋は、前蚘した䟋瀺ピペラゞン
系化合物−〜−30及び䟋瀺ホモピ
ペラゞン系化合物−51〜−62の䞭に
蚘茉した通りである。 次に、前蚘䞀般匏〔〕で衚される本発明の代
衚的なマれンタ色玠画像安定化剀の合成䟋を瀺
す。 合成䟋  化合物−の合成 ピペラゞン9.0及びミリスチルブロマむド55
を溶解した100mlのアセトン䞭に、無氎炭酞カ
リりム15を加え、10時間煮沞還流しお反応させ
た。反応埌、反応液を500mlの氎にあけた埌、酢
酞゚チル500mlで抜出した。酢酞゚チル局を硫酞
マグネシりムで也燥埌、酢酞゚チルを留去する
ず、癜色結晶の目的物が埗られた。アセトン300
mlで再結晶しお、癜色鱗片状の結晶34収率70
を埗た。 融点55〜58℃ 合成䟋  化合物−34の合成 −モルホリノアニリン18を酢酞゚チル100
mlに溶解した埌、撹拌䞋、反応液を20℃に保ちな
がら、無氎酢酞12mlを少しず぀加えた。無氎酢酞
添加埌、氷冷し、析出する結晶をろ取した埌酢酞
゚チルで再結晶し、癜色粉末状結晶16.5収率
75を埗た。 融点207〜210℃ 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1は脂肪族基、シクロアルキル基たた
はアリヌル基を衚し、は窒玠原子ず共に〜
員環の耇玠環を圢成するのに必芁な単なる結合手
たたは䟡の炭化氎玠基を衚す。R2、R3、R4、
R5、R6、R7は、それぞれ氎玠原子、脂肪族基、
シクロアルキル基たたはアリヌル基を衚す。䜆
し、R2ずR4及びR3ずR6は互いに結合しお単なる
結合手を圢成しお窒玠原子、ず共に䞍飜和の
〜員環の耇玠環を圢成しおもよい。たた、が
単なる結合手のずきは、R5ずR7が互いに結合し
お単なる結合手を圢成しお窒玠原子、ず共に䞍
飜和の員環の耇玠環を圢成しおもよい。たた、
が単なる結合手でないずきは、R5ず、R7ず
たたは自身で䞍飜和結合を圢成しお窒玠原
子、ず共に䞍飜和の員たたは員の耇玠環を
圢成しおもよい。 R1で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を有
しおもよい飜和アルキル基、及び眮換基を有しお
もよい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R1で衚されるシクロアルキル基ずしおは、眮
換基を有しおもよい〜員のシクロアルキル基
で䟋えば、シクペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 R1で衚されるアリヌル基ずしおは、眮換基を
有しおもよいプニル基、ナフチル基を衚す。 R1で衚される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルパモ
むル基、アシルアミノ基、スルフアモむル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリヌルスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基等が挙げられ、これらの眮換基はさらに眮換
基を有しおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕においお、は窒玠原子ず共
に〜員環の耇玠環を圢成するのひ必芁な単な
る結合手たたは䟡の炭化氎玠基を衚すが、が
単なる結合手のずきは、さらにR5ずR7が互いに
結合しお単なる結合手を圢成しお䞍飜和の員環
の耇玠環を圢成しおもよく、たたが䟡の単䟡
氎玠基の堎合、即ち、メチレン基の堎合には、
R5ずたたはR7ずずで䞍飜和結合を圢成し、
䞍飜和の員環の耇玠環を圢成しおもよく、たた
゚チレン基の堎合には、R5ず、R7ずたたは
自身で䞍飜和結合を圢成し、䞍飜和の員環の
耇玠環を圢成しおもよい。さらにで衚される
䟡の炭化氎玠基は眮換基を有しおもよく、この眮
換基には、アルキル基、カルバモむル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモむル基、アリヌル基、ヘ
テロ環基等が挙げられる。 前蚘䞀般匏〔〕においお、R2、R3、R4、
R5、R6及びR7は、それぞれ氎玠原子、脂肪族基、
シクロアルキル基たたはアリヌル基を衚すが、
R2〜R7で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を
有しおもよい飜和アルキル基及び眮換基を有しお
もよい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R2〜R7で衚されるシクロアルキル基ずしおは、
眮換基を有しおもよい〜員環のシクロアルキ
ル基で、䟋えば、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 R2〜R7で衚されるアリヌル基ずしおは、眮換
基を有しおもよいプニル基、ナフチル基等が挙
げられる。 䞊蚘R2〜7でで衚される脂肪族基、シクロアル
キル基、アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル
基、アリヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、
カルバモむル基、アシルアミノ基、スルフアモむ
ル基、スルホンアミド基、カルボニルオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基等が
挙げられる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物は、〜
員環の飜和の耇玠環を有する堎合が、䞍飜和であ
るよりも奜たしい。 以䞋に前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の䜿
甚量は、本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚されるマ
れンタカプラヌに察しお〜300モルが奜たし
く、より奜たしくは10〜200モルである。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の代衚的具
䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 −34 −35 −36 −37 −38 −39 −40 −41 次に、前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の代
衚的合成䟋を瀺す。 合成䟋  化合物−14の合成 ピペラゞン9.0及びミリスチルブロマむド28
を溶解した60mlのアセトン䞭に、無氎炭酞カリ
りム6.0を加え、20時間煮沞還流しお反応させ
た。反応埌、反応液を300mlの氎に泚ぎ蟌んだ埌、
酢酞゚チル300mlで抜出した。酢酞゚チル局を硫
酞マグネシりムで也燥埌、酢酞゚チルを留去する
ず、癜色結晶の目的物が埗られた。アセトン100
mlで再結晶しお、癜色鱗片状の結晶12収率43
を埗た。 融点175〜180℃ 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の局構
成は劂䜕なる局数、局順もずりうるが、奜たしく
は、支持䜓䞊にむ゚ロヌカプラヌ含有ハロゲン
化銀乳剀局、マれンタカプラヌ含有ハロゲン化
銀乳剀局、シアンカプラヌ含有ハロゲン化銀乳
剀局が支持䜓偎より−−の順に塗蚭されお
おり、ず、−の間に䞭間局を、支持䜓か
らみおより遠い偎に非感光性局を蚭け、前蚘
ずの䞭間局およびに隣接する非感光性局䞭に
玫倖線吞収剀を含有させるこずが奜たしく、䞊蚘
に隣接する非感光性局䞭に玫倖線吞収剀を含有
させる堎合は、該局䞊に隣接しお保護局を曎に塗
蚭したものが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局、及び又はむラ
ゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭ける事が出来
る。これらの局䞭及び又は乳剀局䞭には、珟像
凊理䞭にカラヌ感光材料より流出するか、もしく
は挂癜される染料が含有させられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局、及び又はその他の芪氎性コロむド
局に感光材料の光沢を䜎枛する、加筆性を高め
る、感材盞互のく぀぀き防止等を目暙ずしおマツ
ト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擊
を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、垯電防
止を目的ずした垯電防止剀を添加出来る。垯電防
止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎の垯電防止
局に甚いられる事もあるし、乳剀局及び又は支
持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる偎の乳剀局
以倖の保護コロむド局に甚いられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局及び又は他の芪氎性コロむド局には、塗垃性
改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止及び珟像促進、硬調化、増感等の写真特
性改良等を目的ずしお、皮々の界面掻性剀が甚い
られる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の局が塗垃される支持䜓ずしおはバラ
むタ局又はα−オレフレむンポリマヌ等をラミネ
ヌトした埌、合成玙等の可撓性反射支持䜓、酢酞
セルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポ
リカヌボネむト、ポリアミド等の半合成又は合成
高分子からなるフむルムや、ガラス、金属、陶噚
などの剛䜓等である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必芁に
応じお支持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火
焔凊理等を斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接
着性、垯電防止性、寞床安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレヌシペン防止性、摩擊特性及び又はそ
の他の特性を向䞊するためのたたは以䞊の
䞋塗局を介しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗垃に際
しお、塗垃性を向䞊させる為に増粘剀を甚いおも
良い。塗垃法ずしおは皮以䞊の局を同時に塗垃
する事の出来る゚クストヌルゞペンコヌテむング
及びカヌテンコヌテむングが特に有甚である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光
材料を構成する乳剀局が感床を有しおいるスペク
トル領域の電磁波を甚いお露光出来る。光源ずし
おは、自然光日光、タングステン電灯、蛍光
灯、氎銀灯、キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、
キセノンフラツシナ灯、陰極線管フラむングスポ
ツト、各皮レヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子
線、線、γ線、α線などによ぀お励起された蛍
光䜓から攟出する光等、公知の光源のいずれでも
甚いるこずが出来る。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミル秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100マむクロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこ
ずも出来るし、秒以䞊より長い露光も可胜であ
る。該露光は連続的に行なわれおも、間欠的に行
なわれおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事によりカラヌ画像を圢
成するこずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真
プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知の
ものが包含される。これらの珟像剀はアミノプ
ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が
含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の
圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜玄15
の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第玚芳銙族アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞塩、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこ
ずができる。 本発明においお䜿甚される発色珟像液には、前
蚘第玚芳銙族アミン系発色珟像剀に加えお、曎
に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々ず成分、
䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリりム、炭酞
カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金属亜硫酞
塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ金属チオ
シアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンゞ
ルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀などを任意
に含有せしめるこずもできる。この発色珟像液の
PH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的には玄10
〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、蚭定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。 [1] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 [2] ニトリロトリ酢酞 [3] むミノゞ酢酞 [4] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム
å¡© [5] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラトリ
メチルアンモニりム塩 [6] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナトリ
りム塩 [7] ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明のハロゲン化銀写真感光材料の凊理を
行なう堎合、該挂癜定着液济にチオ硫酞塩、
チオシアン酞塩又は亜硫酞塩等に含有せしめおも
よいし、該挂癜定着補充液にこれらの塩類を含有
せしめお凊理济に補充しおもよい。 挂癜定着液の掻性床を高める為に挂癜定着济䞭
及び挂癜定着補充液の貯蔵タンク内で所望により
空気の吹き蟌み、又は酞玠の吹き蟌みをおこな぀
おもよく、或いは適圓な酞化剀、䟋えば過酞化氎
玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を適宜添加しおもよ
い。 実斜䟋 以䞋に具䜓的実斜䟋を瀺しお本発明を曎に詳し
く説明するが、本発明の実斜の態様がこれによ぀
お限定されるものではない。 実斜䟋  䞋蚘衚−に瀺した局構成にお詊料を䜜成し
た。
【衚】 ここで、局に甚いたカプラヌ分散液組成を衚
−瀺した劂く倉化させお各詊料を䜜成した。曎
に詳现な詊料の䜜成方法を以䞋に瀺す。 衚−に瀺した本発明に係るカプラヌおよび比
范カプラヌ40を甚いお、衚−に瀺した䞀般匏
で衚わされる−2′−ヒドロキシプニ
ルベンゟトリアゟヌル系化合物を、カプラヌに
察しお又は50重量を衚䞭の高沞点有機溶媒40
mlおよび酢酞゚チル100mlの混合溶媒に加熱溶解
し、この溶液をドデシルベンれンスルホン酞ナト
リりムを含むれラチン氎溶液300mlに添加し
た埌、超音波ホモゞナむザヌにお乳化分散し、埗
られた分散液を緑感性塩臭化銀乳剀500に混合
し、ポリ゚チレン被芆玙に塗垃也燥した局に䜜
成した。局の䜜成も前蚘局に瀺した方法に準
じた。 䜆し局䞭のカプラヌ塗垃量は6.0mg100cm2、
䞀般匏で衚わされる化合物の塗垃量は5.0
mg100cm2ずした。 比范カプラヌ 比范化合物− 以䞊のようにしお䜜成した17皮の詊料に感光蚈
小西六写真工業株匏䌚瀟KS−型を䜿甚しお
緑色光を甚い光楔を通しお露光した埌、䞋蚘の凊
理工皋に埓぀お凊理を斜した。 凊理埌、埗られた各詊料に぀いお、未発色郚の
−ステむン詊隓を以䞋の劂く斜した。埗られた
結果も衚−に瀺す。 −ステむン詊隓 アンダヌグラス屋倖曝露台スガ詊隓機(æ ª)補
を甚いおカ月間倪陜光を曝射する前埌の未発色
郚の青色濃床をそれぞれDB、DB′ずするず、 −ステむンDB′−DB で衚瀺した。 基準凊理工皋凊理枩床ず凊理時間 [1] 発色珟像 38℃ 分30秒 [2] 挂癜定着 33℃ 分30秒 [3] 氎掗凊理 25〜30℃ 分 [4] 也 燥 75〜30℃ 玄分 凊理液組成 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル 15ml 亜硫酞カリりム 2.0 臭化カリりム 0.7 塩化ナトリりム 0.2 炭酞カリりム 30.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 ポリリン酞TPPS 2.5 −メチル−−アミノ−−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チル−アニリン硫酞
å¡© 5.5 蛍光増癜剀4′−ゞアミノスチルベンゞスル
ホン酞誘導䜓 1.0 氎酞化カリりム 2.0 氎を加えお党量をずし、PH10.20に調敎す
る。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞第鉄アンモニりム
氎塩 60 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  チオ硫酞アンモニりム70溶液 100ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 27.5ml 炭酞カリりムたたは氷酢酞でPH7.1に調敎し氎
を加えお党量をずする。
【衚】
【衚】 衚−より、本発明に係るカプラヌを甚いた詊
料乃至15では、比范カプラヌを甚いた詊料16
および17よりも−ステむンが䜎い。曎に䞀般匏
で衚わされる化合物を比范カプラヌに甚
いた詊料17では、改良効果が殆ど奏されないが、
本発明に係るカプラヌず組合せた堎合、著しい
−ステむン抑制効果が発揮されおいるこずが明ら
かである。 曎に詊料ず比范しお詊料8Cにおいお、むし
ろ−ステむンの改良効果が倧きく、本発明に係
る効果が単なる玫倖線カツト効果によるものでは
ないこずがかる。 たた、−アニリノ−−ピラゟロン型マれン
タカプラヌの−ステむン改良に効果のある比范
化合物−は、本発明に係るカプラヌに察しおは
むしろ劣化させた。 実斜䟋  䞋衚に瀺した局構成になるように各局の塗垃
液を調補し、支持䜓偎より順次塗蚭しお倚局ハロ
ゲン化銀写真感光材料を䜜成した。
【衚】
【衚】 む゚ロヌカプラヌ− シアンカプラヌ− シアンカプラヌ− 比范カプラヌ なお、第局に぀いおは衚−に瀺す劂く詊料
を䜜成し、詊料22に぀いおは、本発明の効果を明
確にするために、第局に甚いるべき䞀般匏
の化合物を第局に添加した。 䞊蚘の劂くしお埗られた各詊料に぀いお実斜䟋
ず同様の凊理を斜し、埗られたマれンタ発色詊
料の分光反射スペクトルをカラヌアナラむザヌ
607型日立補䜜所補を甚いお枬定した。この
際各詊料の可芖郚の吞収スペクトルの最高濃床を
1.0に芏栌化しお枬定した。各詊料の420nにお
ける反射濃床を副吞収濃床ずしお色玔床の指暙ず
した。 これらの結果も衚−に瀺す。
【衚】 衚−より実斜䟋ず同様の結果が倚局ハロゲ
ン化銀写真感光材料においおも確認された。曎に
詊料22の劂く、䞀般匏で衚わされる化合物
は本発明に係るカプラヌず同䞀の局に甚いないず
その効果を瀺さないこずも明らかである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局の写真構成局を有
    するハロゲン化銀写真感光材料においお、䞋蚘䞀
    般匏又はで瀺される化合物および
    −2′−ヒドロキシプニルベンゟトリアゟヌ
    ル系化合物を前蚘写真構成局の少なくずも぀の
    同䞀局に含有するこずを特城ずするハロゲン化銀
    写真感光材料。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭、は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化
    䜓ずの反応により離脱しうる眮換基を衚わす。た
    たR1、R2及びR3はそれぞれ氎玠原子たたは眮換
    基を衚わす。
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