JPH04275541A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは迅速現像でも超硬調でか
つ故障の少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】写真製版工程には連続調の原稿を網点画
像に変換する工程が含まれる。この工程には、超硬調の
画像再現をなしうる写真技術として、伝染現像による技
術が用いられてきた。

【０００３】伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀
写真感光材料は、例えば平均粒子径が約０．２μｍで粒
子分布が狭く粒子の形も整っていて、かつ塩化銀の含有
率の高い（少なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よ
りなる。このリス型ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸
イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン現像液、い
わゆるリス型現像液で処理することにより、高いコント
ラスト、高鮮鋭度、高解像力の画像が得られる。

【０００４】しかしながら、これらのリス型現像液は空
気酸化を受けやすいことから保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際において現像品質を一定に保つことは難し
い。上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コン
トラストの画像を得る方法が知られている。例えば特開
昭５６−１０６２４４号公報等に見られるように、ハロ
ゲン化銀写真感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せし
めるものである。これらの方法によれば、保恒性が良く
、迅速処理可能な現像液で処理することによっても硬調
な画像を得ることができる。

【０００５】これらの技術では、ヒドラジン誘導体の硬
調性を十分に発揮させるためにｐＨ　１１．０以上のｐ
Ｈを有する現像液で処理しなければならなかった。ｐＨ
１１．０以上の高ｐＨ現像液は、空気に触れると現像主
薬が酸化しやすい。リス現像液よりは安定であるが、現
像主薬の酸化によって、しばしば超硬調な画像が得られ
ないことがある。この欠点を補うため、特開昭６３−２
９７５１号及びヨーロッパ特許３３３，４３５号、同３
４５，０２５号明細書等には、比較的低ｐＨの現像液で
も硬調化する硬調化剤を含むハロゲン化銀写真感光材料
が開示されている。

【０００６】さらに露光用光源として近時ＬＥＤ、Ｈｅ
−Ｎｅレーザー、半導体レーザー等が開発され実用化さ
れてきており、これらに対応するためパンクロマチック
増感色素が用いられる。しかしながらこのようなヒドラ
ジン化合物とパンクロマチック増感色素を含みしかも塩
化銀含有率が５０％以上になると黒ポツと称せられる故
障が発生しやすくなり、保存性も劣化し、また現像時間
１５秒以下のような迅速現像では感度の低下及び硬調性
が損なわれる等の問題がでるため、これらの問題解決が
のぞまれている。

【０００７】

【発明の目的】上記のような問題に対して、本発明の目
的は、第１に高感度、硬調で保存性に優れた印刷製版用
ハロゲン化銀写真感光材料の提供であり、第２には黒ポ
ツ故障の少ないハロゲン化銀写真感光材料の提供である
。さらに第３には上記目的が現像時間１５秒以内の迅速
処理においても達成されるハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記第１及び第２の目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層またはそ
の他の親水性コロイド層中に下記一般式〔Ｈ〕で表され
るヒドラジン誘導体を含有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀
１モル当たり１×１０−９〜１×１０−５モルのロジウ
ム塩またはロジウム錯塩の存在下で調製された塩素含有
率５０モル％以上の単分散ハロゲン化銀粒子からなり、
かつ下記一般式〔Ｄ〕で表される増感色素を含有したこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れる。また、上記のハロゲン化銀乳剤において、乳剤層
またはその他の親水性コロイド層中に、さらに現像を抑
制する化合物を含有することが好ましい。

【０００９】

【化６】

【００１０】〔式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、Ｇは
−（Ｃ（Ｏ））−基、スルホニル基、スルホキシ基、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ）−基、又はイミノメチレン基を表し、ｎ
は１又は２の整数を表し、Ａ１，Ａ２はともに水素原子
或は一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアル
キルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル
基、オキシカルボニル基又は−Ｏ−Ｒ３基を表し、Ｒ３
はアルキル基又は飽和複素環基を表す。〕

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｙ１、Ｙ２は各々、硫黄原子又は
セレン原子を表す（ただし、Ｙ１、Ｙ２が同時にセレン
原子であることを除く）。Ｒ１、Ｒ２は各々、低級アル
キル基又はスルホ基を有するアルキル基を表し、Ｒ３は
低級アルキル基を表す。Ａ、Ｂは各々、ナフトチアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、ナフトセレナゾール環又は
ベンゾセレナゾール環を完成するに必要な非金属原子群
を表す。Ｘ−はアニオンを表し、ｍは０又は１を表す。 〕さらに、第３の目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を画像露光後、ｐＨ１１．０以下の現像液で現像時間１
５秒以下で処理する黒白画像形成方法において、該乳剤
層またはその他の親水性コロイド層中に、請求項１記載
の一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン誘導体と下記一般
式〔１〕または〔２〕から選ばれた少なくとも１つの化
合物と一般式〔３〕で表される化合物を含有し、該ハロ
ゲン化銀乳剤が塩素含有率５０モル％以上の単分散ハロ
ゲン化銀粒子からなり、かつ請求項１記載の一般式〔Ｄ
〕で表される増感色素を含有したことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成される。

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ｙは、ハロゲン化銀に吸着する基
を表す。Ｘは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子
から選ばれた原子または原子群よりなる２個の連結基を
表す。Ａは２個の連結基を表す。Ｂはアミノ基、アンモ
ニウム基及び含窒素ヘテロ環を表し、アミノ基は置換さ
れていてもよい。ｍは１，２または３を表し、ｎは０ま
たは１を表す。〕

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式中、Ｒ１、Ｒ２は各々水素原子または
脂肪族残基を表す。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形
成してもよい。Ｒ３は２価の脂肪族基を表す。Ｘは窒素
、酸素もしくは硫黄原子を含む２価のヘテロ環を表す。 ｎは０または１を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩またはアミジノ基を表す。〕

【００１７】

【化１０】

【００１８】〔式中、Ｙは水素原子またはメルカプト基
を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、スル
ホ基、置換または非置換のアルキル基、置換または非置
換のアルケニル基、置換または非置換のアルキニル基、
置換または非置換のアリール基、置換または非置換のア
ルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基またはアルコキシカルボニル基を表す。〕以下、
本発明について詳細に説明する。

【００１９】本発明に用いられる一般式〔Ｈ〕で表され
るヒドラジン誘導体について説明する。

【００２０】式中Ａはアリール基、又は硫黄原子又は酸
素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、Ｇは−（
Ｃ（Ｏ））ｎ−、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（
Ｏ）（Ｒ）−基、又はイミノメチレン基を表し、ｎは１
又は２の整数を表し、Ａ１，Ａ２はともに水素原子或は
一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキル
スルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表
し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基、
オキシカルボニル基又は−Ｏ−Ｒ３基を表し、Ｒ３はア
ルキル基又は飽和複素環基を表す。

【００２１】更に下記一般式〔Ａ〕〔Ｂ〕であることが
好ましい。

【００２２】

【化１１】

【００２３】式中、Ａはアリール基、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは
１又は２の整数を表す。ｎ＝１の時、Ｒ１及びＲ２はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリ
ールオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ１とＲ
２は窒素原子と共に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複
素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又はヘ
テロ環オキシ基を表す。ただしｎ＝２の時、Ｒ１及びＲ
２のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基
、飽和複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基
、又はヘテロ環オキシ基を表すものとする。Ｒ３はアル
キニル基又は飽和複素環基を表す。一般式〔Ａ〕又は〔
Ｂ〕で表される化合物には、式中の−ＮＨＮＨ−の少な
くともいずれかのＨが置換基で置換されたものを含む。

【００２４】Ａ，Ｒ１、Ｒ２についてはさらに詳しくは
特願平２−２２２６３８号記載のものと同義である。一
般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕中の−ＮＨＮＨ−のＨ、即ちヒド
ラジンの水素原子は、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば、
アセチル、トリフルオロアセチル、エトキシカルボニル
等）、オキザリル基（例えば、エトキザリル、ピルボイ
ル等）等の置換基で置換されていてもよく、一般式〔Ａ
〕及び〔Ｂ〕で表される化合物はこのようなものをも含
む。

【００２５】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式〔Ａ〕のｎ＝２の場合の化合物、及び一般式〔Ｂ〕
の化合物である。

【００２６】一般式〔Ａ〕のｎ＝２の化合物において、
Ｒ１及びＲ２が水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環基、
ヒドロキシ基、又はアルコキシ基であり、かつＲ１及び
Ｒ２のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル
基、飽和複素環基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ基を
表す化合物が更に好ましい。

【００２７】上記一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕で表される代表
的な化合物としては、例えば特開平２−３２７４０２号
第２０頁〜第５８頁記載のＨ−１〜Ｈ−１８７、特開平
２−１７０５４号第２３頁〜第３２頁記載のＩ−１〜Ｉ
−４５または以下の化合物化合物が好ましく用いられる
。

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】次に一般式〔Ｄ〕で表される増感色素につ
いて説明する。

【００３４】Ｒ１、Ｒ２で表される低級アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等が、スルホ基を有するアルキル基としては、例えば
β−スルホエチル基、γ−スルホプロピル基、γ−スル
ホブチル基、δ−スルホブチル基、スルホエトキシエチ
ル基、スルホプロポキシエチル基などが挙げられる。

【００３５】Ｒ３で表される低級アルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。

【００３６】Ａ、Ｂは各々、ナフトチアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトセレナゾール環又はベンゾセレ
ナゾール環を完成するに必要な非金属原子群を表すが、
これらの環には各々、低級アルキル基（例えばエチル基
、メチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、ヒドロキシル基、アリール基（例えばフ
ェニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）等で置換されているものが含まれる。尚、低級
アルキル基は置換された場合を含む。これら置換基を置
換する非金属原子群によって完成されたナフトチアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、ナフトセレナゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環の例は、［１，２−ｄ］、［２，３
−ｄ］及び［２，１−ｄ］ナフトチアゾール、ベンゾチ
アゾール、５−メチルベンゾチアゾール、５−クロロベ
ンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、５−
ブロモベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチア
ゾール、５−シアノベンゾチアゾール、５−フェニルベ
ンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール、５
−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、５−エト
キシ−６−エチルベンゾチアゾール、５−エトキシ−６
−ブチルベンゾチアゾール、５−エトキシ−６−メチル
ベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、
［１，２−ｄ］、［２，３−ｄ］及び［２，１−ｄ］ナ
フトセレナゾール、ベンゾセレナゾール、５−メチルベ
ンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５
−メトキシベンゾセレナゾール、５−フェニルベンゾセ
レナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール、５
−ヒドロキシベンゾセレナゾール等である。

【００３７】Ｘ−はシアニン色素に通常用いられるアニ
オン、例えばハロゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン等を表す。

【００３８】ｍは１又は０を表すが、Ｒ１又はＲ２が分
子内塩を形成する時はｍは０を表す。一般式〔Ｄ〕で表
される増感色素の具体的な例としては例えば特願平２−
１４４３０号第９頁〜第１４頁Ｎｏ．１〜３０に示す増
感色素が好ましく用いられる。下記にその中の代表例を
挙げる。

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】本発明の現像を抑制制御する化合物として
は、感光材料中に添加して感度又はカブリを抑制するも
のなら何でもよいが、具体的には、

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】が好ましい。添加量はハロゲン化銀１モル
当り１×１０−１〜１×１０−４モルが好ましい。添加
する層は、ハロゲン化銀乳剤層又は、親水性コロイド層
いずれでもよい。

【００４５】以下一般式〔１〕で表わされる化合物につ
いて説明する。

【００４６】Ｙが表わすハロゲン化銀に吸着する基とし
ては含窒素複素環化合物があげられる。

【００４７】Ｙが含窒素複素環化合物を表わす場合は一
般式〔１〕の化合物は下記一般式〔１ａ〕で表わされる
。

【００４８】

【化２１】

【００４９】式中、ｌは０または１を表わし、ｍは１，
２または３を表わし、ｎは０または１を表わす。

【００５０】〔（Ｘ）ｎ−Ａ−Ｂ〕ｍは前記一般式〔２
〕におけるそれと同義であり、Ｑは炭素原子、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子の少なくとも一種の原子から構成
される５または６員の複素環を形成するのに必要な原子
群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複素芳
香環と縮合していてもよい。

【００５１】Ｑによって形成される複素環としては例え
ばそれぞれ置換または無置換のインダゾール類、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサ
ゾール類、ベンズチアゾール類、イミダゾール類、チア
ゾール類、オキサゾール類、トリテゾール類、テトラゾ
ール類、アザインデン類、ピラゾール類、インドール類
、トリアジン類、ピリミジン類、キノリン類等があげら
れる。

【００５２】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば
ナトリウム原子、カリウム原子、等）、アンモニウム基
（例えばトリメチルアンモニウム基、ジメチルベンジル
アンモニウム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたは
アルカリ金属原子となりうる基（例えばアセチル基、シ
アノエチル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表わ
す。

【００５３】また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子、等）、メルカプト
基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、メチルチオ
エチル基、等）、アリール基（例えばフエニル基、４−
メタンスルホンアミドフエニル基、４−メチルフエニル
基、３，４−ジクロルフエニル基、ナフチル基、等）、
アルケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキル基（
例えばベンジル基、４−メチルベンジル基、フエネチル
基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、等）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基、４
−メトキシフエノキシ基、等）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基、メトキシエチルチオ基
）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基、等）、カルバモイル基
（例えば無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基
、フエニルカルバモイル基、等）、スルフアモイル基（
例えば無置換スルフアモイル基、メチルスルフアモイル
基、フエニルスルフアモイル基、等）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、等）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
、等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば
無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレイ
ド基、フエニルウレイド基、等）、チオウレイド基（例
えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、
等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、等
）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリノ基、１−ピペリ
ジノ基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニ
ル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テ
トラヒドロフリル基、テトラヒドロチエニル基、等）、
オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、フ
エノキシカルボニル基、等）、オキシカルボニルアミノ
基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、フエノキシカ
ルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ基、等）、アミノ基（例えば無置換アミノ基、
ジメチルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、アニリノ
基、等）、カルボン酸またはその塩、スルホン酸または
その塩、ヒドロキシ基などで置換されていてもよい。

【００５４】Ｘが表わす２価の連結基としては例えば、

【００５５】

【化２２】

【００５６】等があげられるが、これらの連結基はＱと
の間に直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基、１−メチルエチレン基、等）を介して結合されて
いてもよい。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１
２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は水素原子、
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、等）、置
換もしくは無置換のアリール基（例えばフエニル基、２
−メチルフエニル基、等）、置換もしくは無置換のアル
ケニル基（例えばプロペニル基、１−メチルビニル基、
等）、または置換もしくは無置換のアラルキル基（例え
ばベンジル基、フエネチル基、等）を表わす。

【００５７】Ａは２価の連結基を表わし、２価の連結基
としては直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシ
レン基、１−メチルエチレン基、等）、直鎖または分岐
のアルケニレン基（例えばビニレン基、１−メチルビニ
レン基、等）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例え
ばベンジリデン基、等）、アリーレン基（例えばフエニ
レン、ナフチレン、等）等が挙げられる。Ａで表わされ
る上記の基はＸとＡは任意の組合せで更に置換されてい
てもよい。

【００５８】Ｂの置換もしくは無置換のアミノ基は一般
式〔１ｂ〕で表わされるものである。

【００５９】

【化２３】

【００６０】（式中、Ｒ１１、Ｒ１２は同一であっても
異なってもよく、各々水素原子、置換もしくは無置換の
炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基またはアラ
ルキル基を表わし、これらの基は直鎖（例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オク
チル基、アリル基、３−プテニル基、ベンジル基、１−
ナフチルメチル基、等）、分岐（例えばｉｓｏプロピル
基、ｔ−オクチル基、等）または環状（例えばシクロヘ
キシル基、等）、でもよい。

【００６１】又、Ｒ１１とＲ１２は連結して環を形成し
てもよく、その中に１つまたはそれ以上のヘテロ原子（
例えば酸素原子、硫黄原子、窒素原子など）を含んだ飽
和のヘテロ環を形成するように環化されていてもよく、
例えばピロリジル基、ピペリジル基、モルホリノ基など
を挙げることができる。又、Ｒ１１、Ｒ１２の置換基と
しては例えば、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
である。）、ヒドロキシ基、炭素数２０以下のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基フエノキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基など）、炭素数２０以下のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、
フエネチルオキシ基など）、炭素数２０以下の単環式の
アリールオキシ基（例えばフエノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ基など）、炭素数２０以下のアシルオキシ基（例え
ばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭
素数２０以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル
基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニ
ル基など）、スルフアモイル基（例えばスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイル基モルホリノスル
ホニル基、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数２０
以下のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メシルアミノ
基など）、スルホンアミド基（エチルスルホンアミド基
、ｐ−トルエンスルホンアミド基など）、炭素数２０以
下のカルボンアミド基（例えばメチルカルボンアミド基
、フエニルカルボンアミド基など）、炭素数２０以下の
ウレイド基（例えばメチルウレイド基、フエニルウレイ
ド基など）、アミノ基などが挙げられる。

【００６２】Ｂのアンモニウム基は一般式〔１ｃ〕で表
わされるものである。

【００６３】

【化２４】

【００６４】（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は上述の
一般式〔２−ｂ〕におけるＲ１１およびＲ１２と同様の
基であり、Ｚ−はアニオンを表わし、例えばハライドイ
オン（例えばＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−など）、スルホナー
トイオン（例えばトリフルオロメタンスルホナート、パ
ラトルエンスルホナート、ベンゼンスルホナート、パラ
クロロベンゼンスルホナートなど）、スルフアトイオン
（例えばエチルスルフアート、メチルスルフアートなど
）、パークロラート、テトラフルオロボラートなどが挙
げられる。ｐは０または１を表わし、化合物が分子内塩
を形成する場合は０である。）Ｂの含窒素ヘテロ環は、
少なくとも１つ以上の窒素原子を含んだ５または６員環
であり、それらの環は置換基を有していてもよく、また
他の環と縮合していてもよい。含窒素ヘテロ環としては
例えばイミダゾリル基、ピリジル基、チアゾリル基など
が挙げられる。

【００６５】一般式〔１〕のうち好ましいものとしては
、下記一般式〔１ｍ〕、〔１ｎ〕、〔１ｏ〕または〔１
ｐ〕で表わされる化合物が挙げられる。

【００６６】

【化２５】

【００６７】（式中、−（Ｘ）ｎ−Ａ−Ｂ、Ｍ、ｍは前
記一般式〔１ａ〕のそれと同義である。Ｚ１、Ｚ２およ
びＺ３は前記一般式〔１ａ〕における−（Ｘ）ｎ−Ａ−
Ｂと同義であるか、又はハロゲン原子、炭素数２０以下
のアルコキシ基（例えばメトキシ基）、ヒドロキシ基、
ヒドロキシアミノ基、置換および未置換のアミノ基を表
わし、その置換基としては前記一般式〔１ｂ〕における
Ｒ１１、Ｒ１２の置換基の中から選ぶことができる。但
しＺ１、Ｚ２及びＺ３の内の少なくとも１つは−（Ｘ）
ｎ−Ａ−Ｂと同義である。

【００６８】またこれら複素環は一般式〔１〕の複素環
に適用される置換基で置換されてもよい。

【００６９】一般式〔１〕で表わされる化合物は特開昭
２−１０３５３６第（１２）頁〜第（１３）頁記載のＩ
Ｉ−１〜ＩＩ−１９化合物を用いることができる。代表
的な化合物例を以下に挙げる。

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】次に一般式〔２〕においてＲ１、Ｒ２の脂
肪族残基としては、各々炭素１〜１２のアルキル基、ア
ルケニル基およびアルキニル基が好ましくそれぞれ適当
な基で置換されていてもよい。アルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、デシル基、ドデシル基、イソプロピル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、シクロヘキシル基などである。アルケニ
ル基としては例えばアリル基、２−ブテニル基、２−ヘ
キセニル基、２−オクテニル基などである。アルキル基
としては例えばプロパルギル基、２−ペンチニル基など
がある。置換基としては、フエニル基、置換フエニル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基。スルホ基、アルキルアミノ基、アミド基等
である。

【００７３】

【化２８】

【００７４】Ｒ１とＲ２として特に好ましいものは炭素
原子数１〜３のアルキル基で更に好ましくはエチル基で
ある。

【００７５】Ｒ３の二価の脂肪族基としては−Ｒ４−又
は−Ｒ４Ｓ−が好ましい。ここでＲ４は二価の脂肪族残
基で、好ましくは炭素数１〜６の飽和及び不飽和のもの
で、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２
）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ
２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−などである。

【００７６】Ｒ４の好ましい炭素数としては２〜４のも
ので、Ｒ４としてさらに好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−及
び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２である。なお（Ｘ）ｎのｎが０
のときのＲ３は−Ｒ４−だけを表わす。

【００７７】Ｘのヘテロ環としては、窒素、酸素又は硫
黄を含む５及び６員のヘテロ環でベンゼン環に縮合して
いてもよい。ヘテロ環として好ましくは芳香族のもので
例えば、テトラゾール、トリアゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、イミダゾール、チアゾール、オキ
サゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンズオキサゾールなどである。このうち特にテトラゾー
ルとチアジアゾールが好ましい。

【００７８】Ｍのアルカリ金属としては、Ｎａ＋、Ｋ＋
、Ｌｉ＋などがある。

【００７９】アルカリ土類金属としては、Ｃａ＋＋、Ｍ
ｇ＋＋、などがある。

【００８０】Ｍの四級アンモニウム塩としては、炭素数
４〜３０からなるもので、例えば（ＣＨ３）４Ｎ＋、（
Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋、Ｃ６Ｈ５ＣＨ
２Ｎ＋（ＣＨ３）３、Ｃ１６Ｈ３３Ｎ＋（ＣＨ３）３な
どである。四級ホスホニウム塩としては、（Ｃ４Ｈ９）
４Ｐ＋、Ｃ１６Ｈ３Ｐ＋（ＣＨ３）３、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２
Ｐ＋（ＣＨ３）などである。

【００８１】一般式〔２〕で表わされる化合物の無機酸
塩としては例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などがあり
、有機酸塩としては酢酸塩、プロピオン酸塩、メタンス
ルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などがある。

【００８２】一般式〔２〕で表わされる化合物は特開平
２−１０３５３６第（１４）頁〜第（１５）頁記載のＩ
ＩＩ−１〜ＩＩＩ−２２ものを用いることができる。

【００８３】以下に、その代表的化合物例を挙げる。

【００８４】

【化２９】

【００８５】

【化３０】

【００８６】次に一般式〔３〕で表される化合物の代表
的具体例を挙げるが、これらに限定されない。

【００８７】（例示化合物） Ｉ−１　　ベンゾトリアゾール Ｉ−２　　５−メチルベンゾトリアゾールＩ−３　　５
−クロロベンゾトリアゾールＩ−４　　５−ニトロベン
ゾトリアゾールＩ−５　　５−エチルベンゾトリアゾー
ルＩ−６　　５−カルボキシベンゾトリアゾールＩ−７
　　５−ヒドロキシベンゾトリアゾールＩ−８　　５−
アミノベンゾトリアゾールＩ−９　　５−スルホベンゾ
トリアゾールＩ−１０　　５−シアノベンゾトリアゾー
ルＩ−１１　　５−メトキシベンゾトリアゾールＩ−１
２　　５−エトキシベンゾトリアゾールＩ−１３　　５
−メルカプトベンゾトリアゾールこれらの化合物は、写
真分野においてカブリ防止剤として知られた化合物であ
り、公知の合成法で合成でき、又、一部の化合物は化学
用試薬として市販されている。

【００８８】そして、本発明に係る前記一般式〔３〕で
示される化合物はハロゲン化銀１モル当り１０ｍｇ〜５
ｇ、好ましくは５０ｍｇ〜１ｇ添加することが好ましい
。

【００８９】本発明において、ハロゲン化銀として例え
ば、塩臭化化銀、及び塩化銀等のハロゲン化銀乳剤であ
って塩化銀を５０モル％以上含有するもので、塩臭化銀
が好ましい。

【００９０】また（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値
）×１００で表される変動係数は２０％以下である単分
散粒子である。単分散度が、２０以下になるようハロゲ
ン化銀粒子を調整することが重要であり、単分散度が２
０をこえてしまうと硬調性がそこなわれ、シャープネス
が悪くなったりすることがあるので好ましくない。特に
半導体レーザー用、ＬＥＤ（発光ダイオート）用、ヘリ
ウム−ネオンレーザー用等の感光材料としてはこのよう
な単分散乳剤がより好ましく、適確な網点品質が得られ
る。

【００９１】ここで、硬調性とは写真画像におい明部と
暗部との濃度差の程度を表すものである。またシャープ
ネス（Ｓｈａｒｐｎｅｓｓ）とは、画像の境界部分が明
確であり、微細な部分まで写し出しているか否かの程度
を表すものである。

【００９２】また本発明の乳剤粒子は、銀１モル当り１
０−９〜１０−５モルのロジウム塩又はロジウム錯塩及
び／又は１０−８〜１０−５モルのイリジウム塩又はイ
リジウム錯塩の存在下で調製されることが好ましい。

【００９３】その他、本発明のハロゲン化銀乳剤には当
業者公知の各種技術、添加剤等を用いることができる。

【００９４】例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真
乳剤及びバッキング層には、各種の化学増感剤、色調剤
、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、現
像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止剤染料
、重金属、マット剤等を各種の方法で更に含有させるこ
とができる。又、本発明ハロゲン化銀写真乳剤及びバッ
キング層中にはポリマーラテックスを含有させることが
できる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
スチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることがでる。これらの支持体は
必要に応じて下地加工が施される。

【００９６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
露光後種々の方法、例えば通常用いられる方法により現
像処理することができる。

【００９７】黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、ア
ミノフィノール類、アミノベンゼン、炭酸塩、重亜硫酸
塩、臭化物及び沃化物等を含むことができる。

【００９８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。

【００９９】実施例１ ゼラチン６０ｇを水で溶解し、その中に表１で示す染料
を２．０ｇそれぞれ添加した。更に延展剤として１−デ
シル−２−（３−イソペンチル）サクシネート−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩１％水溶液を４０ｍｌ、硬膜剤と
してグリオキザールの４％水溶液４５ｍｌ加えて全量１
ｌとした。このゼラチン含有水溶液をポリエチレンテレ
フタレートフイルム支持体上にゼラチン付量が３．２ｇ
／ｍ２になるように塗布した。一方、下記処方により、
塩臭化銀乳剤を調製した。 （乳剤層用塗布液の調製） 　　溶液Ａ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９８０ｍｌ　　　　塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　　　ヘキ
サクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　
　　　３．５ｍｌ　　　　ヘキサブロモロジウム酸カリ
ウム塩の０．００１％水溶液　　　　　表−１の量溶液
Ｂ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３８０ｍｌ　　　　塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３８ｇ　　　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４２ｇ溶液Ｃ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３８０ｍｌ　　　　硝酸銀　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ 　　４０℃に保温された上記溶液中に、ｐＨを３、ｐＡ
ｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に
関数的に８０分間に亙って加え、更に５分間攪拌し続け
た後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．６に調整し、
通常の脱塩、水洗工程を経て、５００ｍｌの水と３０ｇ
のゼラチンを加えて、５０℃で３０分間分散させる。

【０１００】これによって塩化銀６２モル％、臭化銀３
８モル％、平均粒径０．２６μｍ、立方晶粒子の　乳剤
を得た。この乳剤にクエン酸と臭化カリウムを加えｐＨ
５．４、ｐＡｇ７．６に調整し５５℃で金増感及びイオ
ウ増感したのち、ハロゲン化銀１モル当り４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を１．５ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを０．２ｇ添加し分割し、５０℃に温度をさげ表１に
示す一般式〔Ｄ〕で表される増感色素の０．１％メタノ
ール溶液をハロゲン化銀１モル当り５０ｍｌ加え、６０
分間停滞させたのち３６℃にして、一般式〔Ｈ〕で表さ
れる化合物を表１のように添加し、さらにカブリ防止剤
としてハイドロキノンの１０％メタノール溶液を５０ｍ
ｌ、延展剤として２０％サポニン水溶液を１９ｍｌ、増
粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液
を５０ｍｌ、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテッ
クスを３０ｇ添加し、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１％水溶液２０
ｍｌとホルマリン４％水溶液１０ｍｌを加えて撹拌し、
前記フィルム上のゼラチン塗布面とは反対の面に塗設し
た。更にその上に保護層として、ゼラチンと１−デシル
−２−（３−イソペンチル）サクシネート−２−スルホ
ン酸ナトリウム塩を含む水溶液を塗布した。このように
作製した試料を下記の処理液により迅速処理用自動現像
機により下記条件で処理を行った。

【０１０１】（処理条件） 工程　　　　　　　　　　　　温度（℃）　　　　　　
　　　時間（秒）現像　　　　　　　　　　　　　　３
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５定着　　
　　　　　　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５水洗　　　　　　　　　　　　　　
３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０乾燥　
　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０現像液処方 　　純水　（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
約　８００ｍｌ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ　　５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ　　
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５ｇ　　１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリジノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
０ｍｇ　　１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０ｍｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．５ｇ　　ハイドロキノン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ 　　純水　（イオン交換水）　を加えて１，０００ｍｌ
に仕上げる。 現像液のｐＨは約１０．８であった。

【０１０２】 　　定着液処方 （組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム　（７２．５％ｗ／ｖ　水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７ｇ　　酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．５ｇ　　硼　　　　酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６ｇ　　クエン酸ナトリウム
・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　酢　　　　酸　（９０％
ｗ／ｗ　水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１３．６ｍｌ（組成Ｂ） 　　純　　　　水　（イオン交換水）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７ｍｌ　　酢　　　　酸　（５０％ｗ／ｗ　水溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．７ｇ　　硫酸アルミニウム（Ａ
ｌ２Ｏ３　換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）　　　
　　　２６．５ｇ 　　使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のｐＨは
約４．３であった。

【０１０３】上記処理を行ない写真特性を評価した。た
だし、経時安定性の評価は以下の方法によった。すなわ
ち、二分した一半を２３℃相対湿度４８％で調湿後、ポ
リ酢酸ビニル（厚さ１００μｍ）でラミネート加工した
防湿材で密封包装し、経時保存性の代用として５５℃相
対湿度５０％の恒温器で７２時間加熱処理した。即日お
よび経時劣化試料を光学クサビ及び６８０ｎｍの干渉フ
ィルターを通してキセノンフラッシュで１０−５秒の閃
光露光した後、自動現像機としてコニカオートマチック
プロセッサーＧＲ−２６（コニカ株式会社製）、現像液
として前記の現像液と定着液を用いて現像処理を行い、
評価した。また、黒ポツ評価用として、未露光の試料も
同様に処理した。

【０１０４】結果を表１に示す。ただし写真感度は試料
１を１００とした時の相対感度で示した。また、未露光
で処理をした試料については、黒ポツを４０ばいのルー
ペにより目視評価し、黒ポツ発生状態を５段階で評価し
、「５」は発生なし、「１」は強い発生を示した。「３
」を下回る黒ポツは、一般的な使用に耐えないレベルで
ある。

【０１０５】表１に示すように、本発明の試料は感度、
黒ポツともに良好で、かつ経時での性能の劣化が少ない
ことがわかる。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【化３１】

【０１０８】実施例２ 実施例１のＮｏ．１，１０の乳剤において、増感色素、
ヒドラジン化合物を表−２のものを添加し、さらに現像
を抑制する化合物を表２に示すように加え、現像時間を
１３秒にした他はすべて実施例１と同様にして評価を行
った。

【０１０９】結果を表２に示す。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】表２の結果から実施例１と同様に、本発明
の試料は感度、黒ポツともに良好で、かつ経時での性能
の劣化が少ないことがわかる。

【０１１２】実施例３ 実施例２のＮｏ．１と同様に調整し乳剤さらに表３に示
すように一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕を添加した。

【０１１３】この場合、現像時間を１３秒にした以外は
、実施例１と同様の評価を行った。

【０１１４】結果を表３に示す。

【０１１５】表３の結果から、１５秒以下の現像時間に
よる超迅速処理によっても硬調でしかも黒ポツの発生が
少なく、保存性が良好であることがわかる。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【発明の効果】本発明により、高感度、硬調で保存性に
優れ、黒ポツ故障の少ない印刷製版用ハロゲン化銀写真
感光材料及び現像時間１５秒以内の迅速処理によっても
上記効果の得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層中に下記一
   般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン誘導体を含有し、該ハ
   ロゲン化銀乳剤が銀１モル当たり１×１０−９〜１×１
   ０−５モルのロジウム塩またはロジウム錯塩の存在下で
   調製された塩化銀含有率５０モル％以上の単分散ハロゲ
   ン化銀粒子からなり、かつ下記一般式〔Ｄ〕で表される
   増感色素を含有したことを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 【化１】 〔式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子又は酸素原子を
   少なくとも一つ含む複素環基を表し、Ｇは−（Ｃ（Ｏ）
   ）−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
   ）−基、又はイミノメチレン基を表し、ｎは１又は２の
   整数を表し、Ａ１，Ａ２はともに水素原子或は一方が水
   素原子で他方が置換または非置換のアルキルスルホニル
   基、又は置換または非置換のアシル基を表し、Ｒは水素
   原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アミノ基、カルバモイル基、オキシカルボ
   ニル基又は−Ｏ−Ｒ３基を表し、Ｒ３はアルキル基又は
   飽和複素環基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｙ１、Ｙ２は各々、硫黄原子又はセレン原子を
   表す（ただし、Ｙ１、Ｙ２が同時にセレン原子であるこ
   とを除く）。Ｒ４、Ｒ５は各々、低級アルキル基又はス
   ルホ基を有するアルキル基を表し、Ｒ６は低級アルキル
   基を表す。Ａ、Ｂは各々、ナフトチアゾール環、ベンゾ
   チアゾール環、ナフトセレナゾール環又はベンゾセレナ
   ゾール環を完成するに必要な非金属原子群を表す。Ｘ−
   はアニオンを表し、ｍは０又は１を表す。〕
2. 【請求項２】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層中に請求項
   １記載の一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン誘導体と現
   像を抑制する化合物を含有し、該ハロゲン化銀乳剤が塩
   化銀含有率５０モル％以上の単分散ハロゲン化銀粒子か
   らなり、かつ請求項１記載の一般式〔Ｄ〕で表される増
   感色素を含有したことを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. 【請求項３】　　請求項１記載のハロゲン化銀乳剤にお
   いて、乳剤層またはその他の親水性コロイド層中に、さ
   らに現像を抑制する化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　請求項１または２または３記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、現像時間１５秒以下で現像す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。
5. 【請求項５】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を画像露
   光後、ｐＨ１１．０以下の現像液で現像時間１５秒以下
   で処理する黒白画像形成方法において、該乳剤層または
   その他の親水性コロイド層中に、請求項１記載の一般式
   〔Ｈ〕で表されるヒドラジン誘導体と下記一般式〔１〕
   または〔２〕から選ばれた少なくとも１つの化合物と一
   般式〔３〕で表される化合物を含有し、該ハロゲン化銀
   乳剤が塩素含有率５０モル％以上の単分散ハロゲン化銀
   粒子からなり、かつ請求項１記載の一般式〔Ｄ〕で表さ
   れる増感色素を含有したことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｙは、ハロゲン化銀に吸着する基を表す。Ｘは
   水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子から選ばれた
   原子または原子群よりなる２個の連結基を表す。Ａは２
   個の連結基を表す。Ｂはアミノ基、アンモニウム基及び
   含窒素ヘテロ環を表し、アミノ基は置換されていてもよ
   い。ｍは１，２または３を表し、ｎは０または１を表す
   。〕 【化４】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は各々水素原子または脂肪族残基を
   表す。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよい
   。Ｒ３は２価の脂肪族基を表す。Ｘは窒素、酸素もしく
   は硫黄原子を含む２価のヘテロ環を表す。ｎは０または
   １を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
   金属、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩または
   アミジノ基を表す。〕 【化５】 〔式中、Ｙは水素原子またはメルカプト基を表し、Ｒは
   水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ
   基、ヒドロキシル基、メルカプト基、スルホ基、置換ま
   たは非置換のアルキル基、置換または非置換のアルケニ
   ル基、置換または非置換のアルキニル基、置換または非
   置換のアリール基、置換または非置換のアルコキシ基、
   ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基または
   アルコキシカルボニル基を表す。〕