JPH04276745A - 自動現像機用水洗水の再生浄化装置および該装置を用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動現像機用水洗水の
再生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化銀感光材料
の処理方法に関し、さらに詳しくは節水効率が高く、優
れた仕上り性能を与えるコンパクトで安価な自動現像機
用水洗水の再生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化
銀感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、ハロゲン化銀感光材料の現像処理
は自動現像機を用いて行われるのが一般的であるが、こ
のような自動現像機は通常、現像、定着、水洗、乾燥の
各工程からなっており、現像及び定着処理を終えた感光
材料は水洗工程において材料中に含まれる前工程の処理
液成分、特に定着液成分を水洗除去される。この水洗が
不十分である場合、特に黒白ハロゲン化銀感光材料にお
いては材料中の残留定着液成分に起因する画像の経時劣
化等の性能上の問題が生じてくる。従って、感光材料中
の残留定着液成分を十分に除去するため十分な水洗が行
われる必要があるが、自動現像機中の水洗槽に収容され
る水洗水量では上記の如き充分な水洗は不可能であった
。このため、水洗処理時には水道水を常時供給し、オー
バーフローする水洗水はそのまま下水道へ排水する方法
がとられるのが現状であった。

【０００３】上記の如き状況の中で近年、省資源及び生
産コスト低減の観点から自動現像機の水洗時における節
水要求が強まってきており、これに伴う技術改善要求も
高まっている。即ち、都市部における地盤沈下等の問題
、欧米諸国に比較しての下水処理設備の立ち遅れに対す
る設備投資等による上下水道料金の上昇、また、特定地
域における夏場の特異的気象状況に起因する断水等に対
応するための水洗水節約に関する要求は、近年の製版所
での処理量の増大及び排水総量規制の問題と相まってま
すます強まってきている。

【０００４】上記の如き節水要求に対して、従来提案さ
れている水洗処理のかわりに薬品処理を行なう無水洗・
無配管システム又は向流水洗法等は、現在の黒白ハロゲ
ン化銀写真感光材料用、特に印刷製版用自動現像装置に
は処理槽の増大等装置の複雑化・大型化を招き、この結
果、処理ラインが長くなり、感光材料の処理時間が長く
なってしまい、近年の大量処理に伴う処理の迅速化の視
点からは全く逆行する方向にあり、適用できないもので
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このため、１つの方法
として、水洗処理を行う水洗槽とは別に水洗水を溜めて
おく貯水槽を水洗槽の近傍に設け該貯水槽と水洗槽の間
で水洗水を循環させる方法が考えられるが、この方法に
よれば処理される感光材料により水洗水中に持ちこまれ
る前工程の現象液、定着液成分及び染料、色素、界面活
性剤、ゼラチン等の感光材料からの溶出成分等の濃度が
処理量の増大に応じて上昇し、特に近年の大量処理にお
いては法的に定められた水質基準としてのヨウ素消費量
の値をも短時間で上回ってしまう結果となり排水上の問
題点が残る。

【０００６】本発明者等は上記問題点に関して、先に特
願平１−６５４４０号、特願平１−６５４４２号等にお
いて、使用済水洗水を再生するための再生手段として酸
化剤供給手段を設けることを提案している。

【０００７】しかしながら、上記の如き水洗水を循環さ
せる方法においては、水洗水の系中での停滞時間が長い
事により水垢やカビ等の発生が増大し、またこれが循環
配管内に堆積する。このような問題を解決するために殺
菌剤や防バイ剤などの薬品を添加する技術については従
来から知られているが、効果が十分ではなく、前記の如
き節水効率と排水処理の問題と共に水垢等の発生という
従来の問題点を同時に解決できる方法は未だ実現してい
なかった。

【０００８】従って、本発明の第１の目的は水洗水の再
生利用を可能にし、その結果節水効率の改善された自動
現像機用水洗水の再生浄化装置及び該装置を用いたハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法を提供することにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、従来の水洗水の循
環使用によって発生する水垢、カビ等の除去可能な自動
現像機用水洗水の再生浄化装置及び処理方法を提供する
ことにある。

【００１０】本発明の第３の目的は、節水効果のすぐれ
たハロゲン化銀感光材料処理方法を提供するにあたり、
よりコンパクトでよりコスト性にすぐれたものを提供す
ることにあり、とりわけ本発明では従来の自動現像機の
簡単に取り付けが可能であるという簡便性も提供される
。

【００１１】更に本発明の第４の目的は、汚染された水
洗水と排水可能な迄に浄化しうる自動現像機用水洗水の
再生浄化装置及び処理方法を提供することにある。

【００１２】また本発明の第５の目的は、従来の溜水節
水方式でおこりがちな循環配管への汚れ付着等のトラブ
ルを構造的に循環配管をなくすことで解消した自動現像
機用水洗水の再生浄化装置を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置は、少
なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなるハロゲン
化銀感光材料用自動現像機にて処理を行う場合において
水洗水を再生しながら処理するための再生手段と、該水
洗水の汚染濃度が所定値を越える場合前記水洗部に浄化
剤を供給する酸化剤及び保恒剤を含有する浄化剤供給手
段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の水洗水の少なくと
も一部を排水できるように水洗水の汚染濃度を測定する
手段を具備する排水手段と、前記水洗部内の水洗水中に
ポリアルキレンオキサイド鎖を有する化合物及び、防バ
イ剤を存在せしめる添加手段と、を有することを特徴と
する。

【００１４】また、本発明の自動現像機用水洗水の再生
浄化装置は、少なくとも、現像部、定着部及び水洗部か
らなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理を行
う場合において水洗水を再生しながら処理するための再
生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場合前
記水洗部に酸化剤、保恒剤、及びポリアルキレンオキサ
イド鎖を有する化合物を含有する浄化剤を供給する浄化
剤供給手段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の水洗水の
少なくとも一部を排水できるように水洗水の汚染濃度を
測定する手段を具備する排水手段と、前記水洗部内の水
洗水中に防バイ剤を存在せしめる添加手段と、を有する
ことを特徴とする。

【００１５】また、本発明の再生浄化装置は、前記再生
手段が前記浄化剤供給手段を兼ねることを特徴とする。

【００１６】また、本発明の再生浄化装置は、前記酸化
剤として過酸化水素水を用いることを特徴とする。

【００１７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料の処
理方法は、本発明の再生浄化装置を用いて行なうことを
特徴とする。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】図１は、本発明の自動現像機用水洗水の再
生浄化装置の一例を模式的に示す概略図である。図１に
よれば本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置は、
感光材料を処理する自動現像機の水洗槽１に再生もしく
は浄化手段として感材処理面積情報に基づいて自動的に
酸化剤を供給するための酸化剤供給手段２と、水洗槽１
にもち込まれるハイポを分解するために酸化剤を入れて
いるが、感材からの溶出成分等の蓄積から考えてある汚
染濃度になった場合、水の入れ変えを行わねばならない
ので、そのため少くとも水洗水の一部を排水できるよう
に水洗水の汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段
３と、水洗槽１内の水洗水中にポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有する化合物又は、防バイ剤を存在せしめる添加
手段４とからなりたっている。

【００２０】また、図２は、本発明の再生浄化装置のそ
の他の例を模式的に示す概略図である。これは、浄化剤
が自動現像機の現像液の補充信号をもらうことで供給槽
２ａより随時希釈混合槽２ｂに送り込まれ水で希釈され
水洗槽１へある汚染濃度すなわちある処理面積になった
ら送り込まれる仕様になっている。このとき混合希釈水
は自動現像機水洗部底部より撹拌効率を上げる目的でノ
ズル噴射型の供給口より送り込まれる。

【００２１】本発明は、従来の溜水循環方式の節水シス
テムを更にコンパクト化し、コスト性を高め、また、循
環配管での汚れ防止のために循環配管を取りはらった。 その結果節水のみならずメンテナンス性にも非常にすぐ
れた自動現像機用水洗水の再生浄化装置を提供すること
ができる。

【００２２】本発明において再生手段として用いられる
酸化剤としては、金属または非金属の酸化物、酸素酸ま
たはその塩、過酸化物、有機の酸系を含む化合物等が挙
げられるが、貯水槽内の使用済水洗水中に持ち込まれた
定着液成分を分解することを主に目的としている点から
上記酸素酸としては硫酸、亜硝酸、硝酸、次亜塩素酸等
が好ましく、過酸化物としては過酸化水素水、フェント
ン酸薬等がとくに好ましい。またオゾンも好ましく用い
られる。

【００２３】これらの酸化剤は、水等で希釈して、水洗
槽１に供給されるが、通常は供給槽から必要に応じ、一
定量ずつ自動的に添加され、好ましくは一定時間内に１
度位の割合で供給用弁を開き自動落下させる形で水洗槽
１に添加される。添加量は、感光材料の種類、処理量、
処理液の種類等により任意に選択することができるが、
もち込まれる定着液成分に相関すると考えられることか
ら、前述したようなタイマー設定によって数時間単位で
必要量を自動的に添加するような方式においては、もち
込まれる定着液中のチオ硫酸イオンに対して１／２モル
〜数倍当量モル範囲で、特に１／２〜３倍モル当量の範
囲で添加されることが好ましい。また実際にはもち込ま
れる定着液成分そのものは処理感材量に比例するため、
処理感材量によって添加量を決定することも可能である
。水洗槽１は再生を効率よく行なうため、公知の撹拌手
段を有することができる。

【００２４】撹拌手段としては、水洗槽内に循環ポンプ
を用いたり、小さなプロペラ状のものを取りつけた撹拌
ユニットを自現機水洗槽内に投入してその機能を利用す
ることが好ましい。

【００２５】更に処理量が増大し、汚染の程度が進行す
ると水洗槽１の水洗水全部又は少なくとも１部を排水し
て新しい水洗水と交換する必要が生じてくる。しかしな
がら、特に汚染の程度が前記排水基準をこえてしまった
場合は下水道への排水が不可能となるため、常に水洗水
の汚染濃度を検出してその濃度を許容範囲内に保つ必要
がある。このため、水洗水の汚染濃度をいずれかの方法
、好ましくは水洗槽内の水洗水を汚染濃度測定手段を用
いて測定して、該測定値に基いて別途設けられた浄化剤
供給槽から自動的に浄化剤を供給し水洗槽１内の水洗水
を許容値にまで浄化する。この後に浄化された水洗水の
少なくとも一部を排水手段３にて排水する。水洗槽１内
の水洗水は全部排水してもよいが、１部だけ排水し新し
い水洗水と置換し混合使用してもよい。

【００２６】本発明において水洗水の汚染濃度とは、下
水道放流を行なうことからヨウ素消費量規制を満足する
ことが必要であると考えられるため、該ヨウ素消費量に
最も影響を及ぼすと考えられる定着液成分であるチオ硫
酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸イオ
ン濃度と考えることができる。

【００２７】本発明に用いられる浄化剤としては上記再
生手段として用いられたものと同様の酸化剤及び保恒剤
を含有し、さらに浄化剤供給手段とは別の添加手段４に
より水洗槽中にポリアルキレンオキサイド鎖を有する化
合物及び防バイ剤を添加し存在せしめる。また、浄化剤
として酸化剤及び保恒剤の他にポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有する化合物を含有し、添加手段４により防バイ
剤を水洗槽中に添加するようにしても本発明の効果が得
られる。さらに、図１、図２では添加手段４は浄化剤供
給手段２とは別に設けられているが、これを兼用して用
いて、浄化剤に酸化剤、保恒剤、ポリアルキレンオキサ
イド鎖を有する化合物、及び防バイ剤を含有させたもの
を使用することが同様に本発明の効果が得られてコンパ
クト化の点では好ましい。

【００２８】本発明に使用する保恒剤は過酸化水素等の
酸化剤の安定剤として用いるもので例えば、燐酸、バル
ビツール酸、尿素、アセトアニリド、オキシキノリン、
ピロリン酸四ナトリウム、フェナセチン、サリチル酸、
ジピコリン酸、キノリン酸、ピリジンカルボン酸、ＥＤ
ＴＡ、エチレンジアミン四（メチレンフォスフォン酸）
等が挙げられる。保恒剤の使用量は物によって異なるが
、例えば過酸化水素重量の１０−７倍〜１倍、より好ま
しくは１０−５倍〜０．５倍で、酸の場合はｐＨが５．
７以下にならない範囲で加えるべきである。

【００２９】また、本発明に使用するポリアルキレンオ
キサイド鎖を有する化合物としては以下に示すものが挙
げられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】

【化２】 上記ポリアルキレンオキサイド鎖を有する化合物の添加
量は、水洗水に対し１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好
ましくは１０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍであり、また浄化剤
として含有する場合には浄化剤に対し、０．０１％〜１
０％、より好ましくは０．１％〜５％である。

【００３２】また、本発明において使用される防バイ剤
は写真性能に悪影響を及ぼさないものなら何でもよいが
具体的にはチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イ
ソチアゾロン系化合物、クロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、チオシアン酸やイソチアン酸
系化合物、酸アジド系化合物、ダイアジンやトリアジン
系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグアニジン化合
物、４級アンモニウム塩、有機スズや有機亜鉛化合物、
シクロヘキシルフェノール系化合物、イミダゾール及び
ベンズイミダゾール系化合物、スルファミド系化合物、
塩素化イソシアヌル酸ナトリウム等の活性ハロゲン系化
合物、キレート剤、亜硫酸化合物、ペニシリンに代表さ
れる抗生物質等種々の防バクテリア剤や防カビ剤がある
。またその他Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅｓｔ，“Ｗａｔｅｒ　Ｑ
ｕａｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ
．　ａｎｄ　Ｅｎｇ．，Ｖｏｌ　９　Ｎｏ．６（１９６
５）記載の殺菌剤；特開昭５７−８５４２号、同５８−
１０５１４５号、同５９−１２６５３３号、同５５−１
１１９４２号、及び同５７−１５７２４４号記載の各種
防バイ剤；「防菌防黴の化学」堀口博著・三共出版（昭
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・技報堂（昭６１）に記載されているような化学物な
どを用いることができる。

【００３３】以下に具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。 １．　　５−クロロ−２メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン ２．　　２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール
３．　　イソチアン酸メチル ４．　　３，５−ジクロロ−４′−フルオロ−チオカル
バニリド ５．　　４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール６．
　　２，４，６−トリクロロフェノール７．　　デヒド
ロ酢酸ナトリウム ８．　　スルファニルアミド ９．　　３，４，５−トリブロモサリチルアニリド１０
．　　ソルビン酸カリウム １１．　　ベンズアルコニウムクロライド１２．　　１
−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン １３．　　モノクロロアセトアミド １４．　　モノブロモアセトアミド １５．　　モノヨードアセトアミド １６．　　ベンズイミダゾール １７．　　シクロヘキシルフェノール １８．　　２−オクチル−イソチアゾリン−３−オン１
９．　　エチレンジアミン４酢酸 ２０．　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチンホスホン
酸２１．　　１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホ
ン酸２２．　　エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸 ２３．　　塩素化イソシアヌル酸ナトリウム２４．　　
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン２５．　　
１０，１０′−オキシビスフェノキシアルシン２６．　
　１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン

【００３４
】これら例示化合物については、米国特許第２，７６７
，１７２号、同２，７６７，１７３号、同２，７６７，
１７４号、同２，８７０，０１５号、英国特許第８４８
，１３０号明細書、フランス国特許第１，５５５，４１
６号各明細書等に、その合成法及び他の分野への適用例
が記載されている。又市販されているものもあり、プレ
デントールＯＮ、パーマケムＰＤ、トップサイド８００
、トップサイドＥＧ５、トップサイド３００、トップサ
イド６００（以上パーマケムアジア社製）、ファインサ
イドＪ−７００（東京ファインケミカル社製）Ｐｒｏｚ
ｅｌ　ＧＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ社製）の商品名で入手するこ
とができる。

【００３５】上記防バイ剤は、水洗水中に供給する場合
は好ましくは０．０１〜５０ｇ／リットル、より好まし
くは０．０５〜２０ｇ／リットルが良い。また、浄化剤
として含有する場合には、浄化剤に対し、０．１〜５０
ｇ／リットル、より好ましくは１〜２０ｇ／リットルで
ある。

【００３６】なお、図１，図２のように浄化剤供給手段
は、再生手段として前記酸化剤供給槽を設ける場合はこ
れと兼用して用いることがコンパクト化の点で好ましい
。

【００３７】これらの浄化剤は、例えば水洗槽１中にお
ける水洗水のチオ硫酸イオン濃度がヨウ素消費量の基準
値に対応する値をこえる場合、その濃度に応じて添加す
ることができ、水等で希釈して、水洗槽１に隣接させて
配置された浄化剤供給槽から水洗槽１に添加されるが、
通常は該供給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に添加
され、好ましくは一定時間に１度位の割合で供給用弁を
開き自動落下させる形で水洗槽１に添加される。添加量
は水洗水中のチオ硫酸イオン濃度に応じて実験等により
決定することができる。

【００３８】本発明におけるチオ硫酸イオン濃度に応じ
て一定量ずつ浄化剤を供給し自動的に浄化させる手段と
しては、ＯＲＰ（酸化還元電位）電極によってＯＲＰ値
を測定し、それをもとに浄化剤を自動添加する方法が可
能である。具体的には所定濃度のチオ硫酸ナトリウム溶
液をｐＨ４又はｐＨ７に調整し次亜塩素酸ナトリウムを
添加しヨウ素消費量、（ＭｎＯ４　消費量及びＯＲＰ値
を測定して浄化剤の添加量を決定することができる。す
なわち、例えば０．０３Ｎ−Ｎａ２　Ｓ２　Ｏ３　溶液
で、ｐＨ１及びｐＨ７のものの各々に次亜塩素酸ナトリ
ウムを添加していくとある添加量でｐＨ７の溶液におい
て第１液のＯＲＰ値の急激な立ち上りがみられ、この点
がヨウ素消費量の最低値と一致した。これはＳ２　Ｏ３
２−　の全量が酸化された事を示す。次亜塩素酸ナトリ
ウムを更に添加すると、ｐＨ７溶液の第２液の立ち上り
及びｐＨ４溶液の急激な立ち上りがみられるこのように
中性あるいは酸性域ＯＲＰ値の立ち上りを利用して＋５
００〜８００ｍＶになる迄次亜塩素酸ナトリウムを添加
することで自動的に浄化を行なうことができる。このよ
うな方法により、種々の場合におけるＯＲＰ値を測定す
ることによって浄化剤の添加量を決定することができる
。

【００３９】上記ＯＲＰ電極は水洗槽内に設置して連続
的、又は必要に応じて適宜測定してもよいし、また随時
水洗槽に挿入することにより測定してもよい。この測定
値を自動的又は人為的に浄化剤供給手段にフィードバッ
クして、例えば電磁開閉弁等を作動させることにより、
必要量の浄化剤を水洗槽の水洗水に供給することができ
る。水洗槽内には、前述した如く浄化を促進させるため
通常の公知の撹拌手段を有することもできる。

【００４０】また、別の汚染濃度測定方法としては、処
理感材の面積を測定して代用させる方法がある。すなわ
ち、主たる汚染物質であるチオ硫酸イオンは処理感材に
より持ちこまれる成分であるためその量は処理される感
材の量すなわち総面積にほぼ対応していると考えられる
。従って、実験により所定量の感材を処理した場合の汚
染濃度及びこれを所定の値まで浄化するにどれだけ量の
浄化剤が必要となるかを予め決定しておき、この結果を
用いて処理感材の総面積を測定・計算して、これに対応
した量の浄化剤を供給すればよい。

【００４１】このような方法としては具体的には、自動
現像機の感材挿入口付近に設けられたセンサーにて感材
を検知し、このセンサーの情報に基いてセンサーに接続
されたカウンターにて処理感材総面積をカウントする。 カウントされた総面積が所定の汚染濃度に相当する値を
越えた場合、前記実験値に基いて所定量の浄化剤を水洗
槽に供給する。この際、予め前記実験値をインプットし
ておき、総面積値に対応した量の浄化剤を演算し自動的
に供給せしめるシステムを装置内に有していてもよいし
、また、総面積カウンターが所定値以上になるとアラー
ムが鳴り、これに応じて実験に基き人為的に供給しても
よい。

【００４２】このときの供給の方法としては、水洗槽上
部より必要浄化剤を滴下するよりもその撹拌効果をより
高めるため水洗槽中の水にそのまま供給するのがこのま
しい。とくに水洗槽の水面よりも、液中に溶けこませる
効果として４〜５ｃｍ以下の位置に入る方がこのましい
。

【００４３】上記の如く浄化剤を添加することにより、
所定の値、少なくとも排水基準を設定する値まで浄化さ
れた水洗水は排水手段３により少なくともその１部が排
水される。排水手段は例えば電磁弁を有し自動的に開閉
することができるが、浄化剤供給後自動的に弁が開くよ
うにしてもよいし、浄化剤供給又は浄化が確認された後
に自動的又は人為的に開き排水してもよい。

【００４４】とくにこのとき前述したように浄化剤を規
定量一定濃度添加する場合、高濃度のものを少量滴下す
るよりも水等で希釈して一定量の容量のものを一気に送
り込んだ方が早く撹拌されこのましい。とりわけ希釈さ
れた状態では、水量が多くなる分自動的に汚染、浄化さ
れた水洗水の一部がそのままオーバーフロー排水となっ
て下水道に排水される。このときに浄化剤の添加は、一
箇所より水洗槽に送りこまれてもよいが、撹拌効果をよ
り高め内部の水の循環効果による汚染物質付着を防止す
るため数個のノズル噴射口によって噴射注入されること
が好ましい。とくにノズルの穴は２箇所以上で噴射効果
を高めるためポンプ圧にて送り込まれる方がとりわけ好
ましい。水洗槽底部に噴射器を置き穴より上方に向かっ
て注入する型のようなものはとくに効果的である。

【００４５】なお本発明のごとく従来の溜水水洗型の節
水型自動現像機でおこりがちな汚れの付着は、循環配管
のない事とこの拡散効果をとり入れることで特に解消さ
れる。

【００４６】これにより、自動現像機内の水質は常に一
定に保たれ水の入れ変えのために水洗槽が空になること
はなく作業効率上からとくに好ましいといえる。本発明
が適用される自動現像機の水洗手段としては、従来公知
の種々の水洗槽及び水洗方法を用いることが出来る。と
くに本発明においては、従来の自動現像機へ簡単に取付
け設置することですぐに実施することができる。この場
合、浄化剤供給手段、浄化剤そのものの設置スペースか
ら考えて自動現像機内に設置することがとくにこのまし
い。具体的には図１，図２の機構はそのまま自動現像機
内に吸収されることがこのましい。

【００４７】以上に述べた如く、本発明におけるように
浄化剤供給手段を設けて水洗水を再生利用することによ
り節水効率を増大させ、更に処理量の増大により生じる
汚染水洗水を浄化することにより排水処理を行なうとい
う考え方は本発明者等が鋭意研究の結果初めて見出した
ものであり従来技術には全く見られないものである。

【００４８】本発明に適用するハロゲン化銀感光材料は
好ましくは黒白感光材料であり、特に好ましくは黒白ネ
ガフィルム、黒白反転フィルム、Ｘレイフィルム、複写
用フィルム、印刷用フィルム、グラビアフィルム、黒白
ペーパー、電算写植用ペーパー等が挙げられる。

【００４９】また、本発明を適用する自動現像機の現像
部、定着部、乾燥部については従来公知の種々の方式全
てもちいることができる。

【００５０】使用される黒白現像液には現像主薬として
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せが好ましく用いられる。勿論この他にｐ
−アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

【００５１】用いられるジヒドロキシベンゼン現像主薬
としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロ
ムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、
２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジプロムハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどが
あるが特にハイドロキノンが好ましい。

【００５２】１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその
誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

【００５３】Ｐ−アミノフェノール系現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノ
フェノール等があるが、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

【００５４】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
１．２モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【００５５】用いられる現像液のｐＨは９から１３の範
囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２
の範囲である。

【００５６】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤を含む。

【００５７】特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、
特開昭６０−９３４３９号（例えば、サッカロース、ア
セトオキシム、６−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭
酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。

【００５８】上記成分以外に用いられる添加剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
の亜硫酸塩；臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホル
ムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、
エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツ
イミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカ
プト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾー
ル系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツ
トリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消抱剤、硬
水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化
合物などを含んでもよい。

【００５９】現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６
−２４３４７号に記載の化合物を用いることもできる。

【００６０】用いられる現像液には、特開昭５６−１０
６２４４号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化
合物を用いることができる。

【００６１】この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラ
フィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許
第２，１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特
開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

【００６２】用いられる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶
液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜５．５
を有する。

【００６３】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニ
ウムイオンとを必須成分とするものであり、定着速度の
点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の
使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１〜６
モル／リットルである。

【００６４】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩を含んでも良く、それらには、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがあ
る。

【００６５】定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそ
れらの導体を単独で、あるいは２種以上、併用すること
ができる。これらの化合物に定着液１リットルにつき０
．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル
／リットル〜０．０３モル／リットルが特に有効である
。

【００６６】具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒
石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リ
チウム、クエン酸アンモニウムなどがある。

【００６７】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝
酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を
含むことができる。

【００６８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明する。

【００６９】図２に示すように設置した自動現像機にて
フィルムを処理する。フィルム大全サイズ５０８×６１
０ｍｍ２にあたる処理面積ごとに表１に示すような種類
、量の浄化剤と０．７リットルの水を自動現像機の現像
液の補充作動信号からの情報で随時水洗槽中に送り込ま
れる。その際、水洗槽中の水洗水が補充分だけオーバー
フローする。この方法にて大全サイズフィルムを連続１
３５枚ずつ４ヶ月間処理を続けた。このときの水質基準
としてＩ２消費量を測定した。また、水洗槽ラック内の
汚れについても評価を行なった。なお、上記フィルムは
、明室返し用フィルムＣＲＨ（コニカ（株）製）を製版
用プリンターＰ−６０７（光源：超高圧水銀灯ＵＲＴ−
ＣＨＭ−１０００）大日本スクリーン（株）製にて露光
、黒化率約２０％のものを使用した。

【００７０】結果を表２に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】 以上の結果から、本発明によれば長期連続使用しても水
質を一定に保ち、かつ水洗槽の清掃なしで長期運転可能
で、メンテナンス性にすぐれたものとなることが明らか
である。

【００７３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、自動現像機用水洗水の再生利用を可能にし、その
結果節水効率が改善される。また、汚染された水洗水を
排水可能な迄に浄化し、従来循環配管で起きるトラブル
を構造的に解消できる。さらに、本発明の装置はコンパ
クトで安価であり、従来の自動現像機へ簡単に取り付け
設置できて、簡便である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例の構成を模式的に示す概略図
である。

【図２】本発明の他の実施例の構成を模式的に示す概略
図である。

【符号の説明】

１　　　　水洗槽（手段） ２　　　　浄化剤供給手段 ３　　　　排水手段 ４　　　　添加手段

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも、現像部、定着部及び水洗
   部からなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理
   を行う場合において水洗水を再生しながら処理するため
   の再生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場
   合前記水洗部に酸化剤及び保恒剤を含有する浄化剤を供
   給する浄化剤供給手段と、浄化剤供給後に前記水洗部内
   の水洗水の少なくとも一部を排水できるように水洗水の
   汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段と、前記水
   洗部内の水洗水中にポリアルキレンオキサイド鎖を有す
   る化合物及び、防バイ剤を存在せしめる添加手段と、を
   有することを特徴とする自動現像機用水洗水の再生浄化
   装置。
2. 【請求項２】　　少なくとも、現像部、定着部及び水洗
   部からなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理
   を行う場合において水洗水を再生しながら処理するため
   の再生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場
   合前記水洗部に酸化剤、保恒剤、及びポリアルキレンオ
   キサイド鎖を有する化合物を含有する浄化剤を供給する
   浄化剤供給手段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の水洗
   水の少なくとも一部を排水できるように水洗水の汚染濃
   度を測定する手段を具備する排水手段と、前記水洗部内
   の水洗水中に防バイ剤を存在せしめる添加手段と、を有
   することを特徴とする自動現像機用水洗水の再生浄化装
   置。
3. 【請求項３】　　前記再生手段が前記浄化剤供給手段を
   兼ねる請求項１又は２記載の自動現像機用水洗水の再生
   浄化装置。
4. 【請求項４】　　前記酸化剤として過酸化水素水を用い
   る請求項１又は２記載の自動現像機用水洗水の再生浄化
   装置。
5. 【請求項５】　　請求項１，２，３又は４記載の自動現
   像機用水洗水の再生浄化装置を用いて行なうことを特徴
   とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。