JPH0545808A

JPH0545808A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH0545808A
Application number: JP23390991A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yamada; 稔山田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-08-21
Filing date: 1991-08-21
Publication date: 1993-02-26

Abstract

(57)【要約】【目的】水洗槽内等に水あかが発生するのを防止す
る。【構成】感光材料処理装置１は、現像槽２、定着槽３
および水洗槽４がこの順に並設され、さらにスクイズ部
８および乾燥機９が設置されている。ストックタンク１
８０の貯水部１８Ｙ内の水４２は、管１８１を介して水
洗槽４内へ供給される。また、貯水部１８Ｘの水４１
は、他の処理槽２、３やクロスオーバーローラ６１へ供
給される。水４２には、活性塩素系または臭素系殺菌剤
と、キレート剤とが添加されている。この場合、水４２
中の塩素または臭素濃度は０．１〜１００ppm であり、
キレート剤の添加量は０．０１〜１０g/リットルである。こ
のような殺菌剤やキレート剤を錠剤化し、これをストッ
クタンク１８０に投入する等して用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料（以下、単に、感光材料または感材ともいう）を、
自動現像機のような感光材料処理装置を用いて処理する
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば黒白の感光材料に対しては、露光
後、現像−定着−水洗という工程で処理される、その後
乾燥がなされる。このような処理は、通常、自動現像機
を用いて、感光材料を現像槽、定着槽および水洗槽内の
各処理液に順次浸漬し、その後乾燥機にて乾燥すること
により行なわれる。

【０００３】近年では、環境保全、水資源の節約等の要
請から、処理液、特に水洗水の補充量、排液量を低減す
ることが課題とされている。

【０００４】ところで、感光材料の処理を長時間休止す
る際等には、水洗槽内に水洗水が滞留し、水あかが発生
する。このような水あかが発生すると、浮遊物が次に処
理する感光材料に付着して、感光材料が汚れたり、また
フィルターや排水管等の目詰りを引き起こしたりする。

【０００５】従って、水あかを除去するために、水洗槽
を定期的に洗浄しなくてはならないが、特に、ローラ搬
送系では、水あかが一旦発生すると、搬送機構部品が多
いため、ローラ、ラック等の洗浄はきわめて大変な作業
となり、このようなメンテナンスには多大な労力と時間
がかかる。

【０００６】そこで、このような欠点を改善するため、
以下のような方法が種々提案されている。

【０００７】特開昭５７−８５４２号、同５８−１０５
１４５号、同５７−１５７２４４号、同６２−２２０９
５１号等には、チアゾリルベンズイミダゾール系化合
物、イソチアゾロン系化合物の各種防ばい剤の添加が記
載されている。

【０００８】また、特開昭６１−１３１６３２号に記載
のイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６０
−２６３９３９号に記載の紫外線を照射する方法、特開
昭６０−２６３９４０号に記載の磁場を与える方法、超
音波を与える方法も提案されている。

【０００９】また、最近では、特願平０１−９１５３３
号に、水洗水にＡｇ⁺ イオンを溶出させるＡｇ⁺ イオン
放出手段を設けることが記載されている。

【００１０】しかしながら、上記各技術は、それらを単
独で用いても十分な水あか発生防止効果が得られておら
ず、また、長期継続性等の点で、実用性にも乏しいもの
もある。自動現像機の定期的な洗浄管理も、２週間や３
週間毎に必要とするのではなく、２カ月、３カ月の間隔
でなければ実用的には意味がない。また、添加剤につい
ては、毒性に関する問題があり、使用に適さないものも
ある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の欠点に鑑みてなされたもので、その目的は、簡
単な構成で、水あかの発生が極めて少ないハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（４）の本発明によって達成される。

【００１３】（１）ハロゲン化銀写真感光材料を少な
くとも現像処理、脱銀処理および水洗処理する感光材料
処理装置を用いて、ハロゲン化銀写真感光材料を処理す
るにあたり、活性塩素系または臭素系殺菌剤と、キレー
ト剤とを添加した水を少なくとも前記水洗処理に用い、
この水中の塩素または臭素濃度が０．１〜１００ppm 、
キレート剤の添加量が０．０１〜１０g/リットルであること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】（２）前記殺菌剤および／またはキレー
ト剤を錠剤化し、これを溶解して用いる上記（１）に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１５】（３）前記水を前記脱銀処理の処理液の
補充に用いる上記（１）または（２）に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】（４）前記水を前記ハロゲン化銀写真感
光材料を搬送する搬送機構部品の洗浄に用いる上記
（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。

【００１７】

【発明の構成】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を、添付図面に示す好適実施例に基づいて
詳細に説明する。

【００１８】図１には、本発明の方法に用いられる感光
材料処理装置の構成例が示されている。

【００１９】同図に示す感光材料処理装置１は、例えば
シート状の感光材料をローラにより搬送するローラ搬送
型の自動現像機である。以下、これらを順次説明する。

【００２０】なお、本発明において、処理対象たる感光
材料の種類、形態等は特に限定されないが、例えばＸ−
レイ感光材料や印刷用感光材料のような黒白用感光材料
の処理に適用するのが好ましく、そのため、図示の装置
は、黒白感光材料を処理するためのものとなっている。

【００２１】図１に示す感光材料処理装置１は、本体ケ
ース内に、現像液、定着液および水洗水がそれぞれ入れ
られる現像槽２、定着槽３および水洗槽４が、図中右側
からこの順に並設されている。

【００２２】現像槽２内には、感光材料Ｓを槽内の所定
の経路で搬送する搬送ローラ５１が配置されている。ま
た、定着槽３および水洗槽４においても、それぞれ同様
の搬送ローラ５２および５３が配置されている。

【００２３】また、各処理槽２〜４および後述するスク
イズ部８の間には、それぞれクロスオーバーローラ６
１、６２および６４が設置されている。これらのクロス
オーバーローラ６１、６２、６４は、感光材料Ｓを挟持
した際に感光材料表面に付着する処理液を絞り取り、前
槽から次槽への処理液の持ち込みを抑制している。

【００２４】なお、これらのクロスオーバーローラは、
例えば、後述するストックタンク１８０からの水により
洗浄され、現像液成分および定着液成分の付着によるロ
ーラの汚れを防止するような構成とするのが好ましい。
即ち、一日の処理作業終了後、クロスオーバーローラに
水を吹きかける方法（特願昭６２−１８６３６号）か、
またはリンス槽を設け、クロスオーバーローラがこのリ
ンス槽内の水に常時浸るような構成とするのが好まし
い。

【００２５】また、各処理槽２〜４の底部付近等のロー
ラ間およびクロスオーバーローラ６１および６２の両側
部には、感光材料Ｓを次のローラへ導くガイド７が設置
されている。

【００２６】なお、搬送ローラ５１〜５３およびガイド
７は、各処理槽毎にラックに組み立てられた状態で装填
されているのが好ましい。

【００２７】本体ケース内に導入された感光材料Ｓは、
上記各ローラ５１〜５３、６１、６２、６４により現像
槽２、定着槽３および水洗槽４内を順次搬送され、その
間に各処理液に浸漬されて現像、定着および水洗の処理
がなされる。

【００２８】なお、各処理槽２〜４では、その処理槽に
応じた処理液の補充、排液が行われ、また好ましくは処
理液の循環も行われる。

【００２９】現像槽２および定着槽３へは、それぞれ濃
縮現像液（または複数種のパーツ剤）および濃縮定着液
を水で希釈して所望濃度の補充液とし、これを補充する
のが好ましい。

【００３０】また、現像槽２および定着槽３において
は、処理液の循環を行なうのが好ましく、これらは、そ
れぞれ循環ポンプ１０および１１により行われる。

【００３１】水洗槽４への水洗水の供給および前記濃縮
液希釈用の水の供給は、ストックタンク１８０よりなさ
れる。このストックタンク１８０への水の供給は、水源
（水道蛇口）１８７からの管１８５を通じてなされ、そ
の流量は、バルブ１８６により調整される。

【００３２】水洗槽４の図１中左上方には、スクイズ部
８が設けられている。このスクイズ部８には、複数対の
スクイズローラ８１が感光材料Ｓの搬送経路に沿って設
置され、これらのスクイズローラ８１で水洗後の感光材
料Ｓを挟持、搬送することにより、感光材料Ｓから水分
を除去する。

【００３３】スクイズ部８の図１中下方には、乾燥部９
が設けられている。この乾燥部９は、ケーシング９１
と、このケーシング９１内に乾燥用の温風を供給する温
風供給手段９４とを有し、ケーシング９１の内部には、
搬送ローラ９２およびガイド９３が感光材料Ｓの搬送経
路に沿って設置されている。

【００３４】また、温風供給手段９４は送風ファン９５
およびヒータ９６を内蔵し、ケーシング９１に連通する
ダクト９７を通じて、好ましくは３５〜１００℃程度
（より好ましくは、４０〜８０℃程度）に加熱された温
風をケーシング９１内へ供給する。ケーシング９１内で
は、スクイズ部８を経た感光材料Ｓが搬送ローラ９２に
より搬送され、供給される温風と接触して乾燥がなされ
る。

【００３５】このような感光材料処理装置１における、
処理液（補充液）の供給系の構成例を図２に示す。

【００３６】図２に示すように、現像槽２内には現像
液、定着槽３内には定着液、水洗槽４内には水洗水がそ
れぞれ入れられている。現像槽３内の現像液は、両端が
現像槽の底部に連通し、途中に循環ポンプ１０が配設さ
れた管１２によって循環されている。また、定着槽３内
の定着液も現像液と同様に途中に循環ポンプ１１が配設
された管１３によって循環されている。なお、図示され
ていないが、このような処理液の循環系は、水洗槽４に
も設けることができる。この場合には、水洗槽４におい
て、より優れた本発明の効果を発揮する。

【００３７】また、水洗槽４には、排水用の管およびこ
の管の途中に設置された弁（いずれも図示せず）を設け
ることもできる。

【００３８】各処理槽２〜４内の現像液、定着液および
水洗水は、図示しないヒータ等により、それぞれ後述す
るような温度に温調される。

【００３９】露光済の感光材料Ｓは感光材料処理装置１
内へ導入された後、前記ローラ５１〜５３、６１、６
２、６３等で構成される搬送手段によって現像槽２、定
着槽３、水洗槽４、スクイーズ部８および乾燥部９内へ
順次搬送され、現像、定着（脱銀）、水洗、水切りおよ
び乾燥がなされる。

【００４０】次に、補充液供給系（補充装置）について
説明する。

【００４１】図２に示すように、補充液供給系２００に
は、現像液を構成する３種のパーツ剤Ａ、ＢおよびＣを
それぞれ貯留する貯留部１５１、１５２および１５３よ
りなる現像液補充用のストックタンク１５０と、定着液
の濃縮液を貯留する定着液補充用のストックタンク１５
４とが配設されている。

【００４２】ストックタンク１５０の上部には、３種の
パーツ剤Ａ、ＢおよびＣがそれぞれ収納された部分容器
１４１、１４２および１４３を一体化した薬剤容器１４
０がセットされ、また、ストックタンク１５４の上部に
は、定着液の濃縮液が収納された薬剤容器１４４がセッ
トされる。

【００４３】薬剤容器１４０の各部分容器１４１〜１４
３からは、ストックタンク１５０の対応するパーツ剤貯
留部１５１〜１５３へパーツ剤Ａ〜Ｃが投入され、ま
た、薬剤容器１４４からは、ストックタンク１５４へ定
着液の濃縮液が投入される。

【００４４】ストックタンク１５０の各パーツ剤貯留部
１５１〜１５３からは、それぞれ送液管１６１〜１６３
が現像槽２まで延長され、各送液管１６１〜１６３の途
中に設置されたポンプ１７１〜１７３の作動により各パ
ーツ剤Ａ〜Ｃが現像槽１２１へ供給される。また、スト
ックタンク１５４からは、送液管１６４が定着槽３まで
延長され、送液管１６４の途中に設置されたポンプ１７
４の作動により定着液の濃縮液が定着槽３へ供給され
る。

【００４５】なお、定着液についても、複数種（例えば
２種）のパーツ剤として供給してもよく、この場合に
は、前記薬剤容器１４０およびストックタンク１５０と
同様の構成のものを用いる。また、現像液についても、
２種のパーツ剤（ジアルデヒド系硬膜剤を含むパーツ剤
とこれを含まないパーツ剤）として供給してもよい。

【００４６】また、この補充液供給系２００には、希釈
水の供給源ともなる水洗水のストックタンク１８０が設
置されている。

【００４７】この水洗水ストックタンク１８０は、仕切
板１８８によって２つの貯水部１８Ｘおよび１８Ｙに仕
切られ、そのそれぞれに水４１および４２が貯留されて
いる。このストックタンク１８０には、水洗槽４、クロ
スオーバーローラ６１および６２、定着槽３および現像
槽２までそれぞれ延長された管１８１、１８２、１８３
および１８４が設けられ、これらの各管の途中には、そ
れぞれポンプ１９１、１９２、１９３および１９４が設
けられている。この場合、管１８１は貯水部１８Ｙに、
管１８２〜１８３は貯水部１８Ｘに連通するよう接続さ
れている。

【００４８】なお、本発明では、仕切板１８８を設け
ず、ストックタンク１８０内に単一の貯水部を有するも
のであってもよい。

【００４９】ポンプ１９１の作動により、ストックタン
ク１８０内の水４２は、管１８１を通って水洗槽４へ供
給される。

【００５０】ポンプ１９２の作動により、ストックタン
ク１８０内の水４１（または４２）は、管１８２を通っ
て、感材の搬送機構部品であるクロスオーバーローラ６
１および６２に例えばシャワー状に吹きかけられ、これ
らのローラ６１、６２を洗浄する。なお、前述のよう
に、クロスオーバーローラ６１、６２のリンス槽を設け
た場合には、ストックタンク１８０からの水はこのリン
ス槽に供給される。

【００５１】ポンプ１９３の作動により、ストックタン
ク１８０の水４１（または４２）は、管１８３を通って
定着槽３に供給され、送液管１６４を通って送られてく
る定着液の濃縮液を希釈し、所望濃度の定着液となる。
なお、水４２中における後述する殺菌剤の濃度が比較的
高い場合には、水４１を定着槽３へ供給するのがよい。

【００５２】ポンプ１９４の作動により、ストックタン
ク１８０の水４１（または４２）は、管１８４を通って
現像槽２に供給され、送液管１７１〜１７３を通ってそ
れぞれ送られてくるパーツ剤Ａ〜Ｃまたはその混合液を
希釈し、所望の組成および濃度の現像液となる。

【００５３】なお、ストックタンク１８０からの水洗槽
４等への給水は、図示のごときポンプの作動によるもの
に限定されず、例えば落差による給水方式を採用しても
よい。この場合、ストックタンク１８０と水洗槽４等と
を連結する管の途中には、給水のタイミングや流量を調
整する弁を設けることもできる。

【００５４】図示の構成の場合、水洗水ストックタンク
１８０の貯水部１８Ｘへは、水源１８７より管１８５を
通じて水道水がバルブ１８６の開閉により適時（例え
ば、水洗水ストックタンク１８０内の液量を検出し、所
定量以下となった場合）補給される。余剰の水４１はオ
ーバーフローにより仕切板１８８を越えて貯水部１８Ｙ
へ流入する。なお、本発明では、各貯水部１８Ｘ、Ｙへ
それぞれ独立して水を補給してもよい。

【００５５】以下、水洗水ストックタンク１８０内の水
４２の組成について説明する。

【００５６】水４２には、活性塩素系または臭素系殺菌
剤と、キレート剤とが添加されている。これらの添加剤
は、水あか防止効果に優れることはもちろんのこと、写
真性に悪影響を及ぼさず、即ち、乾燥性、銀画像保存
性、色調等を良好に維持し、ステインの発生もない。さ
らに、これらの添加剤は、化合物自体の毒性、安全性に
問題はなく、取扱性にも優れ、コストも安価である。

【００５７】活性塩素系殺菌剤を水あか防止剤として自
動現像機の水洗水に適用することは従来から知られてい
る（M. W. Beach, SMPTE Journal March 1976, Vol 85,
P154, R. T. Kreiman, J. Imaging Technology, Vol 1
0, No. 6 (Dec. 1984) P242)。また市水の消毒殺菌剤と
しても使われているように、殺菌するのに有用である。
しかしこれだけでは水あか防止には不十分である。また
市水の消毒に使われている活性塩素も自現機に供給され
るまでに消耗されてしまい、皆無になっている場合もあ
る。このときには、本発明のように活性塩素を追加供給
することは非常に有用である。また、キレート剤を使う
ことも知られているが（特開昭６２−１５３９５２
号）、常時ある一定濃度に維持しても水あか防止に対し
ては不十分である。

【００５８】活性塩素系殺菌剤としては、例えば、次亜
塩素酸ソーダ、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメ
チルヒダントイン（Great Lakes Chemical Corporation
社製、商品名：フォトブロム）、塩素化イソシアヌール
酸、ジクロロイソシアヌール酸ソーダ、Ｎ−クロロサク
シンイミド、トリクロロイソシアヌ−ル酸、カリウム二
塩化シアヌール酸、クロルピクリン［（Ｃｌ）₃ ＣＮＯ
₂ ］、２−クロル−Ｎ−（ヒドロキシメチル）アセトア
ミド［ＣｌＣＨ₂ ＣＯＮＨＣＨ₂ ＯＨ］、２−クロルア
セトアミド［ＣｌＣＨ₂ ＣＯＮＨ₂ ］、クロロブタノー
ル［（Ｃｌ）₃−Ｃ−Ｃ−（ＣＨ₃ ）₂ ＯＨ］、下記化
１に示す化合物（クロラミンＴ）、下記化２に示す化合
物（ジクロラミンＴ）、下記化３に示す化合物（クロラ
ミンＢ）等が挙げられる。

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】

【化３】

【００６２】活性臭素系殺菌剤としては、例えば、次亜
臭素酸ナトリウムや、下記化４〜化１５に示す化合物等
が挙げられる。

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】このような活性塩素系または臭素系殺菌剤
（以下、単に、殺菌剤ともいう）の添加量は、水４２中
または水洗タンク４への供給水中の塩素または臭素濃度
が０．１〜１００ppm となる量とされ、好ましくは０．
２〜２０ppm 、より好ましくは、０．２〜１０ppm とな
る量とされる。塩素または臭素濃度が０．１ppm 未満で
は、水あか防止効果が不十分となり、また、１００ppm
を超えると、感光材料Ｓの処理時には、水洗槽４への定
着液の持ち込みによって中和されるため写真性等に影響
はないが、処理休止時には、感光材料処理装置１の各部
に腐食を生じ易くなり、好ましくない。

【００７６】なお、本発明では、活性塩素系殺菌剤およ
び活性臭素系殺菌剤の双方を用いてもよい。

【００７７】キレート剤としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ｆｅ等の金属をキレートしうる化合物であればいかなる
ものでもよい。

【００７８】このようなキレート剤としては、ポリアミ
ノカルボン酸系もしくはホスホン酸系のキレート剤のう
ち少なくとも１種を用いることが好ましい。

【００７９】ポリアミノカルボン酸系キレート剤として
の具体的な化合物を挙げると、エチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰ
Ａ）、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミ
ノ二酢酸、アルキルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチル
グリシン、エチルエーテルジアミン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオ
ン酸、フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパノール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ酢酸、オキシビス（エチレ
ンオキシニトリロ）四酢酸、リンゴ酸およびこれらのポ
リカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩である。

【００８０】また、ホスホン酸系キレート剤として具体
的な化合物を挙げると、下記化１６、化１７、化１８、
化１９の各一般式で示される化合物である。

【００８１】

【化１６】

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】上記式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は、それぞれ、水素
原子、ヒドロキシル基、アルキル基（炭素数１〜３、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基など）、アミノ
基、アルコキシ基（炭素数１〜３、例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アルキルアミノ基（好ましくは、炭
素数１〜３）、アリールアミノ基（好ましくは、炭素数
６〜８）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜
８）を表わす。

【００８６】Ｒ₇ 〜Ｒ₁₃は、水素原子、ヒドロキシル
基、−ＣＯＯＭ−、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、アルキル基（炭素数１
〜３、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）を
表わす。

【００８７】Ｒ₁₄は、水素原子、アルキル基（炭素数１
〜３、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）を
表わす。また、Ｍはナトリウム原子、カリウム原子な
どのアルカリ金属を表わす。

【００８８】前記化１６〜化１９の一般式によって表わ
される具体的な化合物としては、下記化２０〜化３２に
示すものが挙げられる。

【００８９】

【化２０】

【００９０】

【化２１】

【００９１】

【化２２】

【００９２】

【化２３】

【００９３】

【化２４】

【００９４】

【化２５】

【００９５】

【化２６】

【００９６】

【化２７】

【００９７】

【化２８】

【００９８】

【化２９】

【００９９】

【化３０】

【０１００】

【化３１】

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】これらの化合物はナトリウム塩および／ま
たはカリウム塩の形で添加した方がよい。

【０１０３】これらの化合物の中で、特に好ましいもの
を挙げれば、アミノポリカルボン酸としては、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
三酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸などであり、またホスホン酸としては、エ
チレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロ
キシエチリデン１，１−ジホスホン酸などであり、これ
らのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩であっ
てもよい。

【０１０４】また、キレート剤として、特開昭６２−１
５３９５２号や、特開平６１−２１４９号に記載のもの
を用いてもよい。

【０１０５】このようなキレート剤の水４２中への添加
量は、０．０１〜１０g/リットルとされ、好ましくは、０．
０２〜５g/リットル、より好ましくは、０．１〜２g/リットルと
される。キレート剤の添加量が０．０１g/リットル未満で
は、水中に含まれるＣａ、Ｍｇ等に対してキレート能力
が不足し、また、１０g/リットルを超えることは、溶解性の
点で補充することが困難であり、実用的にも無意味で不
経済である。

【０１０６】なお、本発明では、水洗槽４内の水４２中
の殺菌剤および／またはキレート剤の濃度が感光材料Ｓ
の処理の頻度に応じて（例えば、昼間と夜間）変わるよ
うな構成としてもよい。一般に処理頻度の低い夜間や休
日等では、水洗槽４内での水洗水の流動が少ないため、
水あかが発生し易く、よって、このようなときには、上
記添加剤の濃度を高くすることは水あか防止効果を高め
る上で有効である。

【０１０７】このような殺菌剤およびキレート剤の添加
方法は、次の通りである。

【０１０８】第１に、殺菌剤を含む溶液およびキレート
剤を含む溶液、あるいは殺菌剤およびキレート剤の双方
を含む溶液をストックタンク１８０の貯水部１８Ｙに添
加する。なお、この溶液の添加は、連続的でも間欠的で
もよい。このような添加方法では、常に殺菌剤とキレー
ト剤との割合が一定で供給されるという利点がある。

【０１０９】第２に、殺菌剤およびキレート剤の少なく
とも一方を錠剤化し、これをストックタンク１８０の貯
水部１８Ｙに投入し、溶解する。錠剤化されなかった方
の薬剤は、前記第１の方法のように、溶液として添加す
る。なお、錠剤の投入は、一定時間毎、または感光材料
の一定処理量毎に行なうのが好ましい。

【０１１０】第３に、殺菌剤およびキレート剤を一緒に
錠剤化し、これをストックタンク１８０の貯水部１８Ｙ
に投入し、溶解する。なお、錠剤の投入は、一定時間
毎、または感光材料の一定処理量毎に行なうのが好まし
い。

【０１１１】第４に、前記第１および第２の方法におけ
る錠剤を、水源１８７からの管１８５または別途設けら
れた貯水部１８Ｙへ供給するための管（図示せず）等の
給水管の途中に設けられた錠剤収納部（図示せず）に収
納し、このような給水管内の水の通過によって、錠剤が
溶解するような構成とする。

【０１１２】前記第２および第３の方法のように、殺菌
剤および／またはキレート剤の錠剤を溶解して用いる方
法では、補充用のポンプが不要で、装置の小型化、低コ
スト化が図れるという利点がある。

【０１１３】なお、本発明において、前記溶液や錠剤の
投入は、水洗槽４に対し直接行なってもよく、また、錠
剤を給水管の途中に設置する場合、管１８１等の途中に
錠剤収納部（図示せず）を設け、ここに錠剤を収納して
溶解するような構成としてもよい。

【０１１４】ストックタンク１８０内の水４２および水
洗槽４内の水洗水のpHは、３〜１０が好ましく、より好
ましくは４〜９、さらに好ましくは４〜８．５である。

【０１１５】本発明では、以上のような構成とすること
により、水洗槽４やストックタンク１８０内の水あか発
生が防止されることはもちろんのこと、ストックタンク
１８０内の水が、現像槽２および定着槽３に供給され、
また、クロスオーバーローラ６１、６２の洗浄に利用さ
れるため、現像槽２、定着槽３、クロスオーバーローラ
６１、６２およびこれらへの給水に関する配管系におい
ても、水あかの発生、付着が防止される。特に、配管系
については、水あかによる管内やフィルター等の目詰り
が防止され、また、クロスオーバーローラ６１、６２に
ついては、ローラ表面に水あかが付着し、これが感光材
料Ｓに付着して汚れを生じるという不都合が防止され
る。

【０１１６】ストックタンク１８０から水洗槽４への水
４２の補充量は、処理する感光材料の種類やその他の処
理条件にもよるが、通常、処理する感光材料１m²当り１
〜２０リットル程度が好ましく、より好ましくは２〜１
５リットル程度である。

【０１１７】水４１、４２の補充のタイミングは、感光
材料Ｓの処理と同期的になされるのが一般的である。

【０１１８】なお、実際には、感光材料Ｓの処理の頻度
が小さい場合もあり、この場合には、所定時間経過毎
（例えば、１日に１回）に水洗槽４内の水洗水の全部ま
たは一部を交換することもできる。また、例えば、感光
材料Ｓの処理量が１時間の間に０．５m²以下のときは、
そのインターバル毎に水洗槽４内の水洗水の量の１０〜
１００％を交換（新たな水洗水の補充および既存の水洗
水の排水）する。このようなことを行なうことにより、
水あか発生防止効果がより一層発揮される。

【０１１９】感光材料処理装置１において、定着液の水
洗槽４への持ち込み量は、処理する感光材料の種類、処
理液の温度等の条件により異なるが、通常は、処理する
感光材料１m²当り５〜５０ml、特に、７〜３０mlが好ま
しい。

【０１２０】現像液の定着槽３への持ち込み量および定
着液の水洗槽４への持ち込み量をより少なくするため
に、隣接する処理槽２、３間および処理槽３、４間に予
備水洗槽や水洗水シャワー等を設け、予備水洗を行なう
構成とすることもできる。

【０１２１】なお、図２と異なり、本発明では、クロス
オーバーローラ６１、６２へ給水する管１８２およびポ
ンプ１９２を省略してもよい。

【０１２２】また、水洗槽４への水洗水の補充は、水源
１８７から水洗槽４へ直接配管して行なってもよく、こ
の場合には、前記溶液や錠剤の投入を水洗槽４に対し直
接行うか、または錠剤を水洗槽４への給水管等の途中に
設置する。

【０１２３】次に、本発明において代表的に使用される
処理液として、現像液、定着液および水洗水（安定液）
について説明する。

【０１２４】本発明において、現像液に用いる現像主薬
には、良好な性能を得やすいという点で、ジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合
せ、またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノ
ール類の組合せが好ましい。

【０１２５】また、アスコルビン酸類をハイドロキノン
類の代替として用いてもよい。

【０１２６】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としては、ハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロ
キノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジ
プロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノ
ンなどがあるが、特にハイドロキノンが好ましい。

【０１２７】本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【０１２８】本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主
薬としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジ
メチル−３−ピラジリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。

【０１２９】現像主薬は、通常０．００１〜１．２モル/リ
ットルの量で用いられるのが好ましい。

【０１３０】現像で用いる亜硫酸塩の保恒剤としては、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は、０．２モル/リットル以
上、特に０．４モル/リットル以上が好ましい。また、上限は
２．５モル/リットルとするのが好ましい。

【０１３１】現像で用いる現像液のpHは、８．５〜１３
の範囲のものが好ましく、より好ましくはpH９〜１２で
ある。

【０１３２】pHの設定のために用いるアルカリ剤には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウム如きpH調整剤を含む。

【０１３３】特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸
塩）、特開昭６０−９３４３３号（例えば、サッカロー
ス、アセトオキシム、５−スルホサルチル酸）、リン酸
塩、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。

【０１３４】また、上記現像液には硬膜剤を用いてもよ
い。この硬膜剤としては、ジアルデヒド系硬膜剤または
その重亜硫酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具
体例を挙げれば、グルタルアルデヒド、またはこの重亜
硫酸塩付加物などがある。

【０１３５】上記成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリア
ゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、Re
search Disclosure 第１７６巻、No. １７６４３、第Ｘ
ＸＩ頁（１２月号、１９７８年）に記載された現像促進
剤や、さらに必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のア
ミノ化合物などを含んでもよい。

【０１３６】本発明においては、現像液に銀汚れ防止
剤、例えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を
用いることができる。

【０１３７】また、現像液には、特開昭５６−１０６２
４４号、ヨーロッパ公開特許０１３６５８２号に記載の
アルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いることが
できる。

【０１３８】定着液は、定着剤としてチオ硫酸塩を含む
水溶液であり、好ましくはpH３．８以上、より好ましく
はpH４．０〜７．０、さらに好ましくはpH４．２〜５．
５である。

【０１３９】定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウムなどがあるが、定着速度の点からチ
オ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は
適宜変えることができ、一般には約０．１〜約３モル/リット
ルである。

【０１４０】定着剤には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例えば塩
化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどが
ある。

【０１４１】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独で、あるいは２種以上
併用することができる。これらの化合物は定着液１リッ
トルにつき０．００５モル以上含むものが有効で、０．
０１〜０．０３モル/リットルが特に有効である。

【０１４２】定着液には、所望により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、pH調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含
むことができる。

【０１４３】なお、本発明における水洗水は、狭義の水
洗水のみではなく、いわゆる安定化液も含む概念であ
る。

【０１４４】水洗水には、前記殺菌剤およびキレート剤
の添加に加え、必要に応じ、次のような防ばい手段を施
すこともできる。このような防ばい手段は、前記殺菌剤
およびキレート剤の添加による水あか発生防止効果を補
助する役割を果し、水あか発生防止効果をより一層高め
ることができる。

【０１４５】防ばい手段としては、特開昭６０−２６３
９３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４
０号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３
２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方
法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２
号に記載の防菌剤を用いる方法等が適用可能である。

【０１４６】さらには、L.F.West. "Water Quality C
riteria" Photo. Sci. & Eng. Vol.9 No.6(1965)、 M.W.
Beach, "Microbiological Growths in Motion-picture
Processing" SMPTE Journal Vol.85, (1976)、 R.O.Deeg
an, "Photo Processing WashWater Biocides "J. Imagi
ng Tech 10, No.6(1984) および特開昭５７−８５４２
号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、
同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、同５
７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに記載
されている防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを必要に
応じ併用することもできる。

【０１４７】さらに、水洗槽（あるいは安定化槽）４や
ストックタンク１８０には、必要に応じ、R.T.Kreiman
著、J.Image.Tech 10,(6)242頁(1984)に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、Research Disclosure 第２０５
巻、No. 20526 （1981年、 5月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、同第２２８巻、No. 22845 （1983
年、 4月号) に記載されたイソチアゾリン系化合物、特
開昭６２−２０９５３２号に記載された化合物などを、
防菌剤(Microbiocide)として併用することもできる。

【０１４８】その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、
三共出版（昭和５７）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１）に記載さ
れているような化合物を含んでもよい。

【０１４９】なお、水洗水への添加物は、上記のものに
限定されないことは言うまでもない。

【０１５０】本発明においては、特開昭６３−１８３５
０号に記載のスクイズローラ洗浄槽を設けることもでき
る。また、特開昭６３−１４３５４８号のような水洗工
程の構成をとることも好ましい。

【０１５１】さらに、このような水洗水を補充すること
によって生ずる水洗槽からのオーバーフロー液の一部ま
たは全部を、特開昭６０−２３５１３３号に記載されて
いるように、その前の処理工程である定着液に利用する
こともできる。

【０１５２】本発明において、「現像時間」とは、処理
する感光材料の先端が、現像液に浸漬してから次の定着
液に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは、定着液に
浸漬してから次の水洗水（安定液）に浸漬するまでの時
間、「水洗時間」とは、水洗水に浸漬している時間をい
う。また、「乾燥時間」とは、感光材料が乾燥部に入っ
ている時間をいう。

【０１５３】上記の現像時間は、５秒〜３分、好ましく
は８秒〜２分であるが、その現像温度は１８℃〜５０℃
が好ましく、２０℃〜４０℃がより好ましい。

【０１５４】定着温度と時間は、約１８℃〜約５０℃で
５秒〜３分が好ましく、２０℃〜４０℃で６秒〜２分が
より好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、残色を
生じない程度に増感色素を溶出させることができる。

【０１５５】水洗（安定）の温度と時間は、０〜５０℃
で６秒〜３分が好ましく、１０℃〜４０℃で６秒〜２分
がより好ましい。

【０１５６】本発明では、前述したように、現像、定着
および水洗された感光材料は、水洗水をしぼり切るため
のスクイズローラを経て乾燥される。乾燥は、好ましく
は約３５〜１００℃で行なわれ、乾燥時間は、周囲の状
態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分でよ
く、より好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜２分であ
る。

【０１５７】本発明において Dry to Dry で１００秒以
下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現像ムラ
を防止するために、特開昭６３−１５１９４３号明細書
に記載されているようなゴム材質のローラを現像槽出口
のローラに適用することや、特開昭６３−１５１９４４
号明細書に記載れさているように、現像液槽内の現像液
攪拌のための吐出流速を１０m/min 以上にすることや、
さらには、特開昭６３−２６４７５８号明細書に記載さ
れているように、少なくとも現像処理中は待機中より強
い攪拌をすることがより好ましい。

【０１５８】本発明において、処理対象される感光材料
の種類は特に限定されず、例えば、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフ
ィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、Ｘ線
写真感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイク
ロ用感光材料等、各種感光材料が挙げられる。

【０１５９】その中でも黒白用感光材料、特に、直接撮
影用Ｘ−レイフィルム、間接撮影用Ｘ−レイフィルムＣ
ＲＴ用フィルム等の医療用または工業用Ｘ線写真感光材
料、Ｘ−レイ用デューブ写真感光材料、医療ＣＲＴ画像
用写真感光材料等の処理に適している。

【０１６０】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
る。

【０１６１】（実施例１）富士写真フイルム社製の医療
用Ｘ−レイ感材ＲＸ、Super HR-S、Super HR-A、Super HR
-Lを処理量（面積）比で順に３０％、５０％、１０％、
１０％としてランニング実験を行なった。

【０１６２】１日の感材平均処理量は、四切サイズ換算
で約２００枚である。

【０１６３】この実験に用いた自動現像機、処理液等
は、以下の通りである。これらは、いずれも富士写真フ
イルム社製のものである。

【０１６４】自現機：ＦＰＭ−５０００型処理液：現像液／ＲＤ−３スターター／ＲＤ−３Ｓ定着液／富士Ｆ

【０１６５】処理工程は、下記表１の通りとし、水洗水
には水道水を使用した。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】スターターの使用量は、現像補充液１リッ
トル当り２０mlとした。

【０１６８】上記自現機の現像槽内に現像補充液２２リ
ットルを収納した。次に、スターターを４４０ml秤取
し、これを現像槽内に添加した。その後、さらに現像補
充液をオーバーフローする寸前まで添加し、これを現像
スタート液とした。

【０１６９】一方、定着タンク内には、定着補充液をオ
ーバーフローする寸前まで満たした。

【０１７０】四切サイズ１枚当たり現像補充液は４５m
l、定着補充液は６０ml補充した。

【０１７１】水洗槽には水道水を満たし、現像処理中
は、水洗水を毎分３リットル（四切サイズ１枚当り０．
４リットル）補充した。

【０１７２】また、１日の処理が終了した後には、水洗
槽内の水洗水を全部排水し、これを毎日繰り返し行なっ
た。

【０１７３】水洗槽内およびストックタンクの貯水部１
８Ｙ内の水には、下記表２に示す添加剤を入れた。

【０１７４】このような処理において、水洗槽内の水あ
か発生状況を調べた。その結果を下記表２および表３
（表２のつづき）に示す。

【０１７５】なお、水洗水の毒性は、これらの範囲では
全く問題はなかった。

【０１７６】また、得られた画像の安定性、写真性に関
しても何ら問題はなかった。

【０１７７】

【表２】

【０１７８】

【表３】

【０１７９】表３に示すように、本発明例では、いずれ
も、水あか防止効果が優れ、毒性もなく安全性が確保さ
れ、さらに取り扱いも容易であった。

【０１８０】なお、夜間は、感材処理量が極端に少なく
なるため、水洗水の補充総量が減少し、よって、殺菌剤
およびキレート剤の濃度が昼間より高くなる。夜間は、
水洗槽内等での水の流動が少ないので水あかの発生が生
じ易いが、このように、殺菌剤およびキレート剤の濃度
が高まるため、水あかの発生を有効に防止することがで
きる。

【０１８１】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、感
光材料処理装置の水洗槽内やその他の箇所において、極
めて優れた水あか発生防止効果が得られ、しかも、写真
性に悪影響はなく、毒性、安全性にも問題はない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる感光材料処理装置の構成例
を示す断面側面図である。

【図２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を説明するための概略構成図である。

【符号の説明】

１感光材料処理装置２現像槽３定着槽４水洗槽４１、４２水５１、５２、５３搬送ローラ６１、６２、６４クロスオーバーローラ７ガイド８スクイズ部８１スクイズローラ９乾燥部９１ケーシング９２搬送ローラ９３ガイド９４温風供給手段９５送風ファン９６ヒータ９７ダクト１０、１１循環ポンプ１２、１３管１４０、１４４薬剤容器１４１、１４２、１４３部分容器１５０、１５４ストックタンク１５１、１５２、１５３パーツ剤貯留部１６１、１６２、１６３、１６４送液管１７１、１７２、１７３、１７４ポンプ１８０水洗水ストックタンク１８Ｘ、１８Ｙ貯水部１８１、１８２、１８３、１８４、１８５管１８６バルブ１８７水源１８８仕切板１９１、１９２、１９３、１９４ポンプ２００補充液供給系Ｓ感光材料

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀写真感光材料を少なくとも
現像処理、脱銀処理および水洗処理する感光材料処理装
置を用いて、ハロゲン化銀写真感光材料を処理するにあ
たり、活性塩素系または臭素系殺菌剤と、キレート剤とを添加
した水を少なくとも前記水洗処理に用い、この水中の塩
素または臭素濃度が０．１〜１００ppm 、キレート剤の
添加量が０．０１〜１０g/リットルであることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項２】前記殺菌剤および／またはキレート剤を
錠剤化し、これを溶解して用いる請求項１に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項３】前記水を前記脱銀処理の処理液の補充に
用いる請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【請求項４】前記水を前記ハロゲン化銀写真感光材料
を搬送する搬送機構部品の洗浄に用いる請求項１〜３の
いずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。