JPH04277030A - エチルベンゼン脱水素触媒 - Google Patents

エチルベンゼン脱水素触媒

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JPH04277030A
JPH04277030A JP3123185A JP12318591A JPH04277030A JP H04277030 A JPH04277030 A JP H04277030A JP 3123185 A JP3123185 A JP 3123185A JP 12318591 A JP12318591 A JP 12318591A JP H04277030 A JPH04277030 A JP H04277030A
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Japan
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catalyst
oxide
iron oxide
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added
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JP3123185A
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English (en)
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Akira Murakami
彰 村上
Hidemi Unei
運永　秀美
Masayuki Teranishi
寺西　雅幸
Masaki Ota
大田　正喜
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Sued Chemie Catalysts Japan Inc
Original Assignee
Nissan Girdler Catalysts Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水蒸気存在下にエチルベ
ンゼンを脱水素し、スチレンを製造する触媒に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】スチレンは通常エチルベンゼンを脱水素
することによって製造され、合成ゴム、ＡＢＳ樹脂、ポ
リスチレン等の原料モノマーとしてその生産量は年々増
大している。
【０００３】エチルベンゼン脱水素反応は下記反応式に
示したように容積膨張を伴う吸熱反応であり、　　Ｃ６
Ｈ５・Ｃ２Ｈ５→Ｃ６Ｈ５・Ｃ２Ｈ３＋Ｈ２−１１３キ
ロジュール／モルこの反応は１９４０年代米国において
、合成ゴム製造に対する社会的要求の為に盛んに研究さ
れ、その中で現在工業的に実施されているような、エチ
ルベンゼンのスチーム希釈下での脱水素方式が技術的に
確立され、代表的なスチレン製造法としての位置をしめ
るに至っている。
【０００４】本反応は容積が膨張する反応である為に、
反応物をスチームによって希釈すれば化学平衡上有利に
なるが、スチーム希釈には他にも次のような利点がある
。 （イ）反応は５５０℃〜６５０℃の高温で行われるので
、エチルベンゼン加熱用の熱源としてスチームを使用出
来る。 （ロ）副反応によって炭素質物質が触媒上に析出するが
、その除去にスチームとの水性ガス反応が利用でき、そ
れによって触媒を再生処理することなく連続的に使用を
継続することが出来る。 （ハ）希釈剤としてのスチームは単に生成物を液化させ
るだけで容易に生成物と分離することが出来る。
【０００５】希釈スチーム存在下での反応方式が工業的
に採用されるに至った経緯は、酸化鉄・酸化カリウム系
触媒がスチーム存在下でもスチームによって被毒される
ことなく高性能を維持することが判明したことによるが
、触媒が工業的に使用される為には更に品質改善の為に
各種助触媒の添加が必要であり、これ迄添加すべき助触
媒成分の選択、或いはその組み合わせによってその時要
求された品質を有する触媒となし供給されてきた。
【０００６】学理的には各触媒成分の作用状況下におけ
る役割は異なっていて、脱水素反応そのものに対し活性
を有している成分は酸化鉄であり、酸化カリウムは助触
媒として酸化鉄の活性を高めると共に、触媒上に析出し
た炭素質物質とスチームとの水性ガス反応を速め、その
他の成分は選択性の向上あるいは触媒の熱的安定性向上
の為に添加されている。
【０００７】触媒は通常、酸化鉄、カリウム化合物、そ
の他成分の化合物を水分共存下に湿式混練し、次いで押
出成型、乾燥、焼成することによって製造される。
【０００８】原料酸化鉄として使用されているのは赤色
酸化鉄（ヘマタイト）、或いは黄色オキシ水酸化鉄（ゲ
ータイト）等であり、例えばヘマタイト使用例には特公
昭５９−１１３３９（シエルインターナショナル・リサ
ーチ・マーチャッピイ・ベイ・ウエイ）、米国特許第４
７４９６７４号（シエル・オイル・カンパニー・ヒユー
ストン）、特開昭５９−２１６６３４（日産ガードラー
触媒株式会社）、ゲータイト使用例には特開昭４９−６
５９９４（ザ・ダウケミカル・カンパニー）、特公昭４
３−１８６３１（シエルインターナショナル・リサーチ
・マーチャッピイ・ベイ・ウエイ）がある。
【０００９】カリウム化合物は焼成によって酸化カリウ
ムに分解し得るものであり、触媒中に触媒毒になるよう
な成分を残留させないものであればどのような化合物で
も使用可能であるが、通常水酸化カリウム、或いは炭酸
カリウム等が使用される。
【００１０】酸化鉄、酸化カリウムはエチルベンゼン脱
水素反応が希釈スチーム存在下に行われる限り必須成分
であり、この組み合わせを基本とする触媒をより高性能
化する為に各種成分が添加される。
【００１１】例えば添加すべき別成分としてＶ及びＣｒ
の添加が特公昭４３−１９８６４、米国特許第３０８４
１２５号及び第３３６１６８３号に、Ｖ及びＣｏの添加
が特開昭５３−９４２９５に、Ｃｒ及びＣｏの添加が米
国特許第３２９１７５６号に、Ｖ及びＣｒ、Ｃｏの添加
が独国特許第２６２９６３５号に、Ｃａおよび稀土類の
添加が仏国特許第８５１９３２４号に、Ｃａおよび稀土
類、Ｍｏの添加が特開昭６２−１５８２２７号に、Ｃａ
及びセリウム、セメントの添加が特開昭４９−１２０８
８７に、Ｃａ及びＣｅ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂの添加が特開
昭６４−２７６４６に、Ｃｅ及びＭｏ、セメントの添加
が特開昭４９−１２０８８８、米国特許第３９０４５５
２号に、Ｃｅ及びＭｏ、Ｖ、Ｃｏの添加が特開昭５３−
１２９１９０に、Ｍｇ及びＣｅ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃａの添
加が特開昭５８−９１９６５、５９−２１３２２４、６
１−２９０７４１に、Ｃｒおよびアルカリ土類の添加が
特開昭５９−２１６６３４に、Ｃｒ及び二価金属の添加
が特開昭５２−５３８０３０３、６０−３２８９に、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｍｇ、Ａｇの添加が特開昭５３−１２９１９１
に、Ｃｒ及びＶ、Ｃｏ、二価金属の添加が特開昭５４−
９０１０２に、Ｃｒ及びＶ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｗの添加が特
開昭５７−２８２９１に、ＣｒおよびＶ、Ａｌ、Ｕ、二
価金属、稀土類の添加が特開昭５９−１１３３９に、Ｃ
ｕの添加が米国特許第３３８７０５３号、第３５４２８
９７号、第４１３４８５８号に、Ｃｕ及びＣｒ、Ｃｅ、
Ｍｏの添加が特開昭６４−９００３に夫々提案されてい
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】以上に述べたように酸
化鉄・酸化カリウム系触媒に添加すべき助触媒成分は多
数提案され、それら成分の触媒に対する役割は経験的に
理解されているので、各成分の特徴を発揮するような組
み合わせを選ぶことによって触媒品質の向上が図られて
来たが、アルカリ金属等の含有量が多いにも係わらず反
応温度が高い為に操業上のトラブルを発生し易く、又そ
の活性は実際の工業的な使用温度においてエチルベンゼ
ン転化率の平衡値と比較するとかなり低く、未だ改良す
べき問題点をかなり残している。
【００１３】エチルベンゼン脱水素触媒を反応の点から
みた場合、触媒の選択性を損なうことなく活性が向上出
来ることが好ましく、それによって単にスチレン収率を
上げることが出来るばかりではなくより穏和な条件での
操業を可能にするので熱的な影響による酸化鉄焼結の為
の活性低下、或いはカリウム飛散による圧力損失の増加
等、触媒に係わる諸問題を軽減する為の対策を取ること
を可能にする。
【００１４】本発明者等は既存触媒が性能上改善の余地
が残されていることに鑑み、エチルベンゼン脱水素触媒
の活性を、選択性を犠牲にすることなく向上させるべく
酸化鉄・酸化カリウム系触媒への既知成分添加の組み合
わせ或いは新規成分の添加について検討を重ねて来た。
【００１５】その中で新規成分として、酸化チタンを既
知助触媒成分に合わせて触媒中に添加することによって
その性能は驚く程向上し、しかもその効果は単に活性を
増大させるだけでなく同一転化率での選択性もかなり向
上させ、又その添加法によって促進作用の発揮に適した
酸化チタン添加量の範囲が異なることを見だした。
【００１６】本発明者等は係る知見にもとずき、更に重
ねて酸化チタンについての添加効果を検討した結果本発
明を完成するに至ったものである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は既知触媒の
なかで、高活性であると同時に高選択性であるとされて
いる助触媒成分としてアルカリ土類金属、セリウム、及
びモリブデン等を含有した触媒を対象に、より高活性化
する為に新規成分を含めた別成分の添加を検討してきた
が、その中で酸化鉄を含めての各種触媒原料を混練した
後、押出成型し、次いで乾燥、焼成することによって製
造される触媒に、酸化チタンを既知助触媒成分に合わせ
て含有させることによって、その性能を顕著に改善させ
、目的を達成し得ることを見出した。
【００１８】酸化チタンの添加法は、酸化チタンそのも
の又は焼成工程で酸化物になり得ると共に被毒物質を触
媒中に残留させないような酸化チタン前駆体を、酸化鉄
を含む各触媒原料の湿式混練工程で加える混練添加でも
良く、又通常の工業的酸化鉄製造法である沈澱法或いは
熱分解法において、原料としての鉄塩水溶液中に水溶性
チタン塩類を添加溶解させておき、次いで必要な後工程
を施し酸化鉄を得ることにより予め酸化鉄中に酸化チタ
ンを加えておく先行添加でも良いが、既存の工業用酸化
鉄でも目的に適う酸化チタンを既に含有する酸化鉄であ
れば、これを酸化チタン先行添加の酸化物として使用す
ることが出来る。
【００１９】酸化チタン先行添加の酸化鉄製造の為の鉄
塩類は、水溶性であればどのような塩類も使用可能であ
り、酸化鉄を沈殿法によって製造する場合は通常経済的
理由により硫酸鉄が使用され、塩基性物質との中和反応
によって製造されるが、酸化鉄中への硫黄残留を少なく
する為に沈殿物の水洗を充分行う必要があり、一方酸化
鉄を熱分解法によって製造する場合は、経済的な理由と
熱分解の容易さの為に通常塩化鉄が使用されるが、酸化
鉄中への塩素残留を出来るだけ少なくするように熱分解
を充分行い製造されなければならない。
【００２０】本触媒に使用される鉄原料は酸化鉄が基本
であるが、必ずしも酸化鉄である必要はなく、触媒を焼
成する際酸化鉄になり得るような酸化鉄前駆体、即ちゲ
ータイト或いは塩基性炭酸鉄等も使用する事が出来る。
【００２１】触媒は最終的には焼成されるので、助触媒
成分として使用し得る化合物も熱処理することによって
酸化物に分解され得るものであればどのような化合物で
も使用することが出来るが、焼成後触媒中に硫黄或いは
塩素等が残留すると触媒毒として作用するので、該元素
類を含む化合物を使用する場合はこの点に留意する必要
があるが、通常入手容易性或いは経済性等の点から見て
、カリウム、アルカリ土類、セリウムの原料は炭酸塩又
は水酸化物の使用が、モリブデンについてはパラモリブ
デン酸アンモン或いは酸化モリブデンの使用が好ましい
。
【００２２】各触媒成分の含有量は、既に提案されてい
るような量でよく、例えば触媒成分を全て酸化物に換算
して表示すれば次のような範囲であり、又新規に添加す
る酸化チタン量はその加え方に依存し、酸化チタンを触
媒原料の混練工程で加える場合は、全触媒成分を酸化物
に換算して表示すると０．０１〜１０．０ｗｔ．％、好
ましくは０．０２〜５．０ｗｔ．％であるのに対し、酸
化チタンを酸化鉄中に先行添加する場合は全触媒成分酸
化物換算で、０．００５〜５．０ｗｔ．％、好ましくは
０．０１〜２．５ｗｔ．％である。
【００２３】混練添加での酸化チタン添加量、及び酸化
鉄への先行添加での酸化チタン添加量が夫々下限以下、
即ち０．０１ｗｔ．％及び０．００５ｗｔ．％以下では
その添加による性能向上が充分ではなく、又夫々上限以
上、即ち１０．０ｗｔ．％及び５．０ｗｔ．％以上では
選択性は大幅に改善されるが、これに反して活性低下が
過大になるので実用的ではない。
【００２４】酸化鉄を含めての触媒原料は湿式混練され
るが、混練時の添加水分量は次の工程の押出成型に適し
た水分量とする必要があり、使用される原料の種類によ
って異なるが、１０〜２５ｗｔ．％の範囲で添加され、
充分混練した後押出成型され、次いで乾燥、焼成するこ
とによって触媒を得ることが出来る。
【００２５】乾燥は押出し成型物が保有している遊離水
を除去出来れば良く、通常８０〜２００℃、好ましくは
１００〜１５０℃の温度で行われ、一方焼成は乾燥物中
に含有されている各触媒前駆体が熱的に分解され、酸化
物になり得るような温度で行う必要があり、通常４００
〜１０００℃、好ましくは５００〜９００℃の温度範囲
でおこなわれる。
【００２６】焼成温度は良好な品質の触媒を得る為には
重要であり、４００℃以下の温度では各触媒前駆体を酸
化物となす為には不充分であり、又１０００℃以上の温
度では酸化鉄の結晶成長が助長される為、活性低下を来
すので好ましくない。
【００２７】得られた触媒について常圧流通式反応装置
によってエチルベンゼン脱水素反応を行い、その性能を
測定したが酸化チタン添加の触媒性能向上に対する効果
は大きく、単に活性を顕著に高めるだけではなく同一転
化率で比較した場合その選択性をも改善させる効果もあ
ることが見出された。
【００２８】以上に記述したように、酸化チタンを既知
助触媒成分に合わせて添加することによって、アルカリ
土類、セリウム、モリブデンからなる触媒の性能を顕著
に改善せしめることが見出されたので、本発明者等は更
にクロム含有触媒をも対象としてその性能向上の為の検
討を行った。
【００２９】クロム含有触媒も基本的には各成分酸化物
前駆体を混練することによって製造することが出来るの
で、アルカリ土類、セリウム、モリブデン含有触媒製造
に使用し得る原料を利用でき、一方クロム原料としては
各種クロム酸塩類、とくにクロム酸のアルカリ塩類、或
いはアンモニウム塩類が使用され、その他のものとして
酸化クロム、又は無水クロム酸等のクロム酸化物をも使
用することが出来る。
【００３０】そこで本発明者等は、アルカリ土類、セリ
ウム、モリブデン含有触媒と同様の処理法によって酸化
チタンを添加したクロム含有触媒を調製した。
【００３１】得られた触媒につき常圧流通式反応装置に
よってエチルベンゼン脱水素反応試験を行い、性能を評
価したがアルカリ土類、セリウム、モリブデン含有触媒
におげる場合と同様に酸化チタンを添加することによっ
てクロム含有触媒の性能は著しく改善され、その効果は
単に活性を向上させるだけではなく、同一転化率での選
択性をも向上させることを確認し、本発明を完成した。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、酸化鉄と酸化カリウム
を主体とし、性能向上の為の助触媒成分よりなる既知の
エチルベンゼン脱水素触媒に、酸化チタンを添加するこ
とによによって、触媒活性を大幅に増大させることが出
来るばかりでなく、同一転化率での選択性をも向上させ
ることが出来るので、それによって操業条件を変えるこ
となくスチレン収率を向上させることが出来、又場合に
よってはより穏和な条件での操業をも可能にするので、
熱的な影響による酸化鉄結晶成長の為の活性低下、或い
はカリウム飛散に起因する圧力損失増大等の操業上の問
題を軽減することが出来る。
【００３３】
【実施例】次に、本発明の内容を実施例によって具体的
に説明するが、その中で記載されている性能評価は次の
ような条件によって実施され、 　　　　　　性能評価条件 　　　　　　　　　　　　触媒使用量（ｃｃ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　　　Ｈ２Ｏ／エチルベンゼン（重量比）　　　　２
．０　　　　　　　　　　　　反応温度（℃）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７０、６００
、６２０又、触媒性能を表す転化率（％）、及び選択率
（％）は夫々下式によって計算された。 転化率（％）＝〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００選択率（％
）＝〔Ｃ／（Ａ−Ｂ）〕×１００
【００３４】ここで、
Ａ、Ｂ、Ｃ、は夫々次の物質濃度を表す。 Ａ；触媒層入口エチルベンゼン濃度（ｗｔ．％）Ｂ；触
媒層出口エチルベンゼン濃度（ｗｔ．％）Ｃ；触媒層出
口スチレン濃度（ｗｔ．％）実施例−１ 赤色酸化鉄（ヘマタイト結晶構造）５００ｇ、炭酸カリ
ウム２５２ｇ、炭酸マグネシウム２５ｇ、水酸化セリウ
ム５５．２ｇ、酸化モリブデン２１ｇ、酸化チタン０．
７ｇをニーダー中に秤取し、混合しつつ徐々に純水を加
えペースト状となし、次いで１／８インチサイズに押出
成型し、乾燥器中で１００〜１２０℃、一夜乾燥した後
、電気炉中に移し、６００℃、４時間焼成した。
【００３５】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−１の通りであった。 実施例−２〜５ 実施例−１において、酸化鉄を含めた触媒原料湿式混練
の際、酸化チタン使用量を０．１０ｇ、又は３．０ｇ、
又は２３．０ｇ又は７０．０ｇとした以外は、実施例−
１と全く同じ処理法によって、実施例−２、３、４、５
の触媒を調製した。
【００３６】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−１の通りであった。 比較例−１ 実施例−１において、酸化鉄を含めた触媒原料湿式混練
の際、酸化チタンを加えなかった以外は実施例−１と全
く同じ処理法によって、比較例−１の触媒を調製した。
【００３７】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−１の通りであった。
【００３８】実施例−６ 赤色酸化鉄（ヘマタイト結晶構造）５００ｇ、炭酸カリ
ウム８４ｇ、重クロム酸アンモニウム２４．０ｇ、及び
酸化チタン０．５ｇを秤取してニーダー中に加え、混合
しつつ徐々に純水を加えてペースト状となし、次いで押
出機によって１／８インチサイズに押出成型し、乾燥器
中で１００〜１２０℃、一夜乾燥した後電気炉中に移し
、６００℃、４時間焼成した。
【００３９】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−１の通りであった。
【００４０】実施例−７〜１０ 実施例−６において酸化鉄を含めた触媒原料湿式混練の
際、酸化チタン使用量を０．１ｇ、又は２．０ｇ、又は
１３．０ｇ、又は５０．０ｇとした以外は実施例−６と
全く同じ処理法によって、実施例−７、８、９、１０触
媒を調製した。
【００４１】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その評価結果は表−１の通りであった。
【００４２】比較例−２ 実施例−６において、酸化鉄を含めた触媒原料湿式混練
の際、酸化チタンを加えなかったた以外は実施例−６と
全く同じ処理法によって、比較例−２の触媒を調製した
。
【００４３】得られた触媒は下記の組成を有しており、
性能評価結果は表−１の通りであった。
【００４４】実施例−１１ 硫酸第一鉄１７４１ｇ及び硫酸チタン０．７５ｇを１０
Ｌビーカーに秤取し、６Ｌ純水を撹拌下に加え溶解し（
Ａ液とする）、これとは別に５Ｌビーカーに４Ｌ純水を
加えたものを準備し、炭酸ナトリウム７９６．５ｇを撹
拌下に徐々に加えて溶解する（Ｂ液とする）。
【００４５】次に常温において、Ａ液をＢ液中に撹拌下
に徐々に加えて（Ａ液滴下時間約６０分）塩基性炭酸鉄
の沈殿物を得、１〜２時間熟成後水洗、濾過を数回繰り
返し不純物を充分除去した後、磁性皿に移し乾燥機中で
１００〜１２０℃、一夜乾燥し、更に乾燥物を電気炉中
に入れ、４００℃、４時間焼成することによって酸化チ
タン含有酸化鉄を得た。
【００４６】この酸化鉄全量をニーダー中に移し、その
他の触媒原料として炭酸カリウム２５２ｇ、炭酸マグネ
シウム２５ｇ、炭酸セリウム１３４．３ｇ、酸化モリブ
デン２１ｇを夫々ニーダー中に秤取し、混合しつつ徐々
に純水を加えペースト状となし、次いで混練物を押出機
によって１／８インチに成型し、乾燥機中で１００〜１
２０℃一夜乾燥した後、電気炉中で６００℃、４時間焼
成した。
【００４７】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−２の通りであった。
【００４８】実施例−１２〜１６ 実施例−１１において酸化鉄調製の際、硫酸チタン使用
量を０．１５ｇ、又は３．４ｇ、又は１８．５ｇ、又は
３７．５ｇ、又は８５．０ｇとした以外は、実施例−１
１と全く同じ処理法によって実施例−１２、１３、１４
、１５、１６の触媒を調製した。
【００４９】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−２の通りであった。
【００５０】比較例−３ 実施例−１１において酸化鉄調製の際、硫酸チタンを加
えなかった以外は実施例−１１と全く同じ処理法によっ
て、比較例−３の触媒を調製した。
【００５１】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−２の通りであった。
【００５２】実施例−１７ 硫酸第一鉄１７４１ｇ及び硫酸チタン０．７５ｇを１０
Ｌビーカーに秤取し、６Ｌの純水を攪拌下に加えて溶解
し（Ａ液とする）、これとは別に５Ｌビーカーに４Ｌ純
水を加えたものを準備し、水酸化ナトリウム６０１．２
ｇを攪拌下に徐々に加えて溶解する（Ｂ液とする）。
【００５３】次に常温においてＡ液をＢ液中に、攪拌及
び空気吹き込み下に徐々に加えてオキシ水酸化鉄沈殿物
を得（Ａ液滴下時間約６０分）、１〜２時間熟成した後
水洗、濾過を数回繰り返し不純物を充分除去した後、乾
燥機中で１００〜１２０℃、一夜乾燥し、次いで電気炉
中で４００℃、４時間焼成することにより酸化チタン含
有酸化鉄を得た。
【００５４】この酸化鉄全量をニーダー中に移し、その
他の触媒原料として炭酸カリウム８４．０ｇ、重クロム
酸アンモニウム２３．７ｇを夫々ニーダー中に秤取し、
混合しつつ徐々に純水を加えてペースト状となし、次い
で混練物を押出機によって１／８インチサイズに成型し
、乾燥機中で１００〜１２０℃、一夜乾燥した後、電気
炉中で、８００℃、４時間焼成した。
【００５５】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その性能評価結果は表−２の通りであった。
【００５６】実施例−１８〜２２ 実施例−１７において酸化鉄調製の際、硫酸チタン使用
量を０．１５ｇ、又は４．３ｇ、又は１４．５ｇ、又は
２６．８ｇ、又は５８．０ｇとした以外は実施例−１７
と全く同じ処理法によって実施例−１８、１９、２０、
２１、２２の触媒を調製した。
【００５７】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その評価結果は表−２の通りであった。
【００５８】比較例−４ 実施例−１７において酸化鉄調製の際、硫酸チタンを加
えなかったこと以外は実施例−１７と全く同じ処理法に
よって、比較例−４の触媒を調製した。
【００５９】得られた触媒は下記の組成を有しており、
その評価結果は表−２の通りであった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　酸化鉄及び酸化カリウム主体の構成で
    あり、助触媒成分の一つとして酸化チタンを含有するエ
    チルベンゼン脱水素触媒。
  2. 【請求項２】　　触媒原料を混練し、次いで乾燥、焼成
    することによって製造される酸化鉄及び酸化カリウムを
    主体とし、助触媒成分の一つとして酸化チタンを含有す
    る触媒であり、酸化チタン添加が触媒原料混練時になさ
    れ、その添加料は全触媒成分を酸化物に換算した場合０
    ．０１〜１０．０ｗｔ．％である請求項１記載の触媒。
  3. 【請求項３】　　触媒原料を混練し、次いで乾燥、焼成
    することによって製造される酸化鉄及び酸化カリウムを
    主体とし、助触媒成分の一つとして酸化チタンを含有す
    る触媒であり、酸化チタンは予め酸化鉄中に添加され、
    その添加量は全触媒成分を酸化物に換算した場合０．０
    ０５〜５．０ｗｔ．％である請求項１記載の触媒。
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