JPH0427705A - ディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 - Google Patents

ディーゼルエンジン排ガスの浄化方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハニカム状排カス浄化構造体を用いたディーゼ
ルエンジン排ガスの浄化方法に関する。
〈従来の技術) 近年、ディーゼルエンジンから排出される、主として固
体状の炭素微粒子および液状ないし固体状の高分子量炭
化水素微粒子からなる微粒子状物質(以下、 「パティ
キュレート」という)が環境衛生上msになっている。
それは、これらパティキュし一トが発ガン性物質などの
有害成分を含有し、またその粒子径が殆と1t1m以下
であるため大気中で浮遊しやすく、呼吸器官から人体内
に取り込まれやすいからである。このため、これらパテ
ィキュレートのディーゼルエンジンからの排出を厳しく
規制していく方向で検討が進められている。
パティキュレートの浄化方法としては、(1)耐熱性ガ
スフィルター(例えば、セラミックフオーム、ワイヤー
メツシュ、金属発泡体、目刺しタイプのセラミックハニ
カムなど)を用い、ディーゼルエンジン排ガスをろ過し
て、パティキュレートを捕捉し、圧損が上昇すれば、バ
ーナまたは電気ヒーターなどの加熱手段を用いて蓄積し
た炭素系微粒子を燃焼させ、フィルターを再生し、繰り
返して使用する方法、(2)上記(1)の方法の改良で
あって、フィルターに触媒物質を担持させ、フィルター
の燃焼、再生の頻度を少なくする方法、(3)通常の走
行条件で得られる排出条件(ガス組成および温度)にお
いて燃焼・浄化する、いわゆるフィルタ一方法などが提
案されている。
しかし、これらフィルターを用いる方法はいずれも固体
状の炭素系微粒子を高い効率で捕捉することを目的とし
ているため、パティキュレートの燃焼・再生時における
フィルター構造体の割れの問題のほか、炭素系微粒子と
共に捕捉される、エンジンオイルからの灰成分(例えば
、酸化カルシウム、酸化亜鉛、五酸化リンなど)の蓄積
によるフィルターの閉寒ならびに触媒活性の低下などの
問題がある。ざらに、フィルタ一方式の排ガス浄化装置
は圧力損失を招くなとの欠点をも有している。このため
、実用上十分に満足のいくフィルタ一方式による排ガス
浄化方法は未だ得られていない。
一方、近年、ディーゼルエンジンの改良(例えば、燃料
噴射の高圧化、燃料噴射タイミングの制御なと)に伴い
、ディーゼルエンジンからtiされるパティキュレート
の低減がなされた。同時に、この改良ディーゼルエンジ
ンから排出されるパティキュレートに含まれる、主とし
て液状の高分子量炭化水素からなる有機溶剤に可溶な成
分(以下、S OF (Soluble Organi
c Fraction)という)の割合が増加した。従
って、従来のディーゼルエンジンから排出される排ガス
とその性状をことにしている。このため、このような性
状の排ガスの浄化においては、主として発ガン性物質な
との有害成分を含有するSOFの除去が重要な問題とな
る。
このSOFの排出量は低温域において増加する傾向にあ
ることから、低温域、特に触媒成分を用いて燃焼・浄化
できない低温域におけるSOFの除去が必要となる。
ディーゼルエンジン排ガスのパティキュレートの浄化用
触媒として、ガス流れに対し平行に貫通孔を有するオー
ブン式のハニカム状触媒が検討され、報告されている(
SAE  Paper、810263)、uかし、これ
は白金系触媒を用いた場合の、SOF、炭化水素、−酸
化炭素などを燃焼可能な高温における燃焼・浄化性能を
示したものであり、パティキュレートの除去に1しては
、オーブン式のハニカム状触媒では効果がないことが報
告されている。また、オーブン式のハニカム状触媒のS
OF吸着・捕捉特性についてはなんら言及されていない
(発明が解決しようとする課題) 本発明の一つの目的は、ハニカム状排カス浄化構造体を
用いてディーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化する、
特にディーゼルニンジン排ガース中のSOFを効率よく
除去する方法を提供することである。
本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン排ガス中のS
OFの除去効率を高め、長時間にわたって安定して、そ
の性能を維持するディーゼルニンジン排カスの浄化方法
を提供することである。
11を解決するための手段) 本発明者らは、ハニカム状排ガス浄化構造体を用い、デ
ィーゼルエンジン排ガス中の有害成分を除去して排ガス
を効率よく浄化する方法を研究したところ、排ガスを排
ガス浄化構造体中の貫通孔に平行に導入することなく、
角度をもたせて導入すると排ガス中のSOFが効率よく
除去され、さらに長時間にわたって安定して、その性能
を維持することを知り、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
すなわち、本発明は、互いに平行な複数個の貫通孔を有
するハニカム状排ガス浄化構造体にディーゼルエンジン
排ガスを導入して該排ガス中の有害成分を除去するディ
ーゼルエンジン排ガスの浄化方法において、排ガス浄化
構造体に導入される排ガスの流れ方向と該構造体の人口
断面とのなす角度(α)を O″〈αく90゜ とすることを特徴とするディーゼルエンジン排ガスの浄
化方法に間する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において対象とする排ガスはディーゼルエンジン
から排出される排ガスであり、特に本発明の方法は、排
ガス温度が200℃以下において排ガス1m3当りio
omg以下の微粒子状物質を含有し、かつこの微粒子状
物質のSOF含有率が20%以上であるディーゼルエン
ジン排ガス(以下、単に「排ガス」という場合もある)
の浄化に好適である。
本発明者らの研究によれば、通常のガソリンエンジンま
たはディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒として一般に
使用されているハニカム状排ガス浄化構造体(以下、単
に「ハニカム状構造体」という)を通常の使用状態、す
なわちハニカム状構造体に導入される排ガスの流れ方向
とハニカム状構造体の入口断面との角度(α)が90°
となる状態で使用した場合、排ガス雰囲気下に200℃
以下の温度にさらされるとハニカム状構造体の人口部に
おいてSOFの析8にともなう微粒子状物質の生長がお
こり、それが長時間におよぶと完全に孔の入口部を閘塞
してしまい、−旦閉塞がおこると、その孔を通過するガ
ス量は減少し、触媒性能の低下tきたすとともに圧損の
上昇を招くことが判明した。
本発明は上記知見に基づきなされたもので、ハニカム状
構造体を用いてディーゼルエンジン排ガスを浄化する際
、ハニカム状構造体に導入されろ排ガスの流れ方向とハ
ニカム状構造体の人口断面との角度(α)をθ″くαく
90°、好ましくは30゜≦α≦70″とすることを特
徴とするものである。
本発明の方法によれば、ハニカム状構造体が長時間20
0℃以下の温度に維持されても前記のような微粒子状物
質の生長、ひいては閉基が防止され、均一なSOFの吸
着・捕捉が達成される。
これは、本発明の方法によれば、通常の使用方法に比べ
てハニカム状構造体の見掛けの断面積が増加し、またハ
ニカム状構造体の入口部での排ガス流れに乱れが生じる
ことによるものと考えられなお、角度(α)が70°を
超えると、上記の効果が比較的低く、また30@未満で
はハニカム状構造体を、例えばコンバータに搭載するの
が困難となる場合もある。
第1図(イ)〜(へ)は、それぞれ実施例1〜3および
その他車発明に係わる具体例、ならびに比較例における
排ガス流れ方向とハニカム状構造体の人口断面との関係
を示す概略図であるが、比較例のようにα=90°とす
ると表1に示す結果から明らかなようにSOFの捕捉率
が低下して、本発明の目的を達成することができない。
本発明の方法において、角度(α〉を上記範囲内に調整
するには、第1図(イ)、 (ロ)に示すようにハニカ
ム状構造体の人口端を所定角度(α)で切断して、例え
ばコンバータに搭載してもよく、あるいは第1図(ハ)
、 (ニ)、 (ホ)に示すように排ガスをハニカム状
構造体に導入するガス導入管とハニカム状構造体を設置
する管との間に角度(β)をもたせて所定角度(α)が
得られるようにしてもよい。後者の場合、ハニカム状構
造体の人口端は前者の場合のようにある角度で切断して
もよいし、切断しなくてもよい。
上記角度(β)は、換言すればハニカム状構造体に導入
される排ガスの流れ方向とハニカム状構造体の貫通孔の
長さ方向との角度であり、この角度くβ)はO″≦βく
120°の範囲に調整するのがよく、特に06≦βく9
00の範囲に調整するのが好ましい。120°を超える
と実用的てない。
本発明で使用するハニカム状構造体については、互いに
平行な貫通孔を有するハニカム状の耐火性構造体であれ
ば特に限定されるものではないが、特に本特許出願人が
先に提案したハニカム状排ガス構造体(特願平1−25
821)が好適に使用される。このハニカム状排ガス構
造体は、ハニカム担体に、比表面積が50〜400m2
/gの耐火性無機酸化物をハニカム担体l 当り50〜
400gの割合で担持したものである。
上記ハニカム担体としては、一般にハニカム担体と称さ
れるものであればいずれも使用することがてきる。これ
らのうちで、コージェライト、ムライト、α−アルミナ
、ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウム
チタネート、ペタライト、スボジュメン、アルミナ・シ
リケート、ケイ酸マグネシウムなどからなるセラミック
ハニカムおよびステンレスまたはFe−Cr−AQ金合
金との酸化抵抗性の耐熱金属を用いて一体構造体とした
メタルハニカムなどが好適に使用される。
特に、ディーゼルエンジン排ガス浄化用としては、コー
ジェフ・イト質ハニカムあるいはメタルハニカムが好適
である。
上記ハニカム担体は、オーブン式であって排ガス流れに
対し平行な複数個の貫通孔(ガス流通孔)を有する。特
に、ハニカム担体の横断面1平方インチ当りのガス流通
孔の数が100〜600個であり、開孔率が40〜95
%の場合に優れたSOFの吸着・捕捉効果が得られる。
なお、ここにいう開孔率とは、ハニカム担体の横断面積
に対する全ガス流通孔の横断面積の合計の割合を意味す
る。
上記ガス流通孔の数が100個未満、あるいは閘孔率が
40%未満では、ハニカム構造体の単位容積当りの排ガ
スとの接触表面積が減少してSOFの吸着・捕捉効果が
低下し、さらには背圧上昇を招いて好ましくない。一方
、ガス流通孔の数が600個を超えるか、あるいは開孔
率が95%を超えるとハニカム構造体を構成する隔壁が
薄くなり、十分な強度が得られず実用上好ましくない。
上記ハニカム担体に担持する耐火性無機酸化物としては
、比表面積が50〜400m2/Hの範囲にあり、SO
Fを吸着し得るものであればいずれも使用することがで
きるが、特にアルミナ、ジルコニア、チタニアおよびシ
リカが好適に使用される。これらは単独でも、あるいは
2種以上混合して使用することもてきる。また、これら
の複合酸化物としても使用することができる。
上記比表面積が50m”/g未満てはSOFの吸着・捕
捉効果が低く、一方400m2/gを超えると熱的に不
安定なものとなり実用的でない。
上記耐火性無機酸化物はハニカム担体上に、該担体の容
jilR当り50〜400gのV)合にて担持される。
この担持量が50g未満てはSOFを吸着・捕捉できる
飽和量が著しく低下し、一方400gを超えると耐火性
無機酸化物のばくりゃハニカム状構造体の孔の目づまり
が起こりやすくなって好ましくない。
上記ハニカム担体に耐火性無機酸化物を担持してなるハ
ニカム状構造体に吸着・捕捉されたSOFは、高温酸素
雰囲気下におくことによって燃焼・分解させることが可
能であり、これによってハニカム状構造体を容易に再生
させることができる。
具体的には、ハニカム状構造体をエンジンの運転条件の
変更に応じて排出される、例えば400℃を超える高温
排ガスと接触させるか、あるいはバーナ、電気ヒーター
なとの加熱手段を用いて加熱することによってハニカム
状構造体を再生することができる。
上記燃尽・分解温度を低下させる目的で耐火性無機酸化
物のほかに白金、パラジウムおよびロジウムから選ばれ
る少なくとも1種の貴金属を担持させることもてきる。
(発明の効果) 本発明の方法によって得られる主たる効果を列挙すれば
次の通りである。
(1)  発ガン性物質などの有害成分を含有する排ガ
スの浄化に効果的であり、特にディーゼルエンジン排ガ
ス中のSOFを効率よく除去することができる。
(2)ディーゼルエンジン排ガス中のSOFの割合は低
温域で増加する傾向にあるが、このような低温域におい
てもSOFを効果的に除去することができる。
(3)ディーゼルエンジン排ガス中のSOFを長時間安
定して除去することができる。
(実施例) 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、間口率とはハニカム状構造体の横断面積に対す
る全ガス流通孔の横断面積の合計の割合である。
実施例1 横断面1平方インチ当り400個のカス流通孔を有し、
開口率が75%、内径が5.66インチの円筒状のコー
ジェライトモノリス担体の一端をガス流通孔のガス流れ
方向に対して60°の角度で切断して、容量が2Rのハ
ニカム状担体を準備した。
この担体をパラジウムを1重量%担持したアルミナ粉体
と水とからなるスラリーに浸漬した。余分なスラリーを
取り除いた後、乾燥、焼成して担体の容量IQ当りアル
ミナおよびパラジウムをそれぞれ100gおよび1g担
持したハニカム状構造体(a)を得た。
このハニカム状構造体(a)を単筒型コンバータに、構
造体の切断面がコンバータ入口側になるように装着した
。この時の、排ガスの流れ方向とハニカム状構造体(a
)の人口断面との関係を明らかにするために、第1図(
イ)にその概略図を示した。
この場合の角度(α)は60°である。
上記単筒型コンバータに装着したハニカム状構造体(a
)について、市販の過給直噴式ディーゼルエンジン(4
気筒、2800cc)を用いて下記の試験を行った。
エンジン回転数11000rp、トルク1.0kg−m
、ハニカム状構造体人口温度100℃の条件において、
この構造体の人口部および出口部の排ガス中のパティキ
ュレートを通常のダイリューショントンネル法を用いて
捕捉した。このパティキュレートをジクロロメタン溶液
で抽出して、抽出前後のパティキュレートの重量変化か
らSOFの排出量(mg/m 3−排ガス)を測定し、
ハニカム状構造体によるSOFの捕捉率を求めた。
さらに、上記の排ガス雰囲気下でハニカム状構造体(a
)を20時間曝露した後、再度同様にしてSOFの捕捉
率を測定した。
また、20時閘曝露後のハニカム状構造体(a)入口部
における閉塞状態を観測し、閉寒に至ったセル(ガス流
通孔)の割合(閉塞率(%))を求めた。
閉塞率(%)= 試験結果を表1に示す。
実施例2 実施例1において、担体として、その一端をガス流通孔
のガス流れ方向に対し75°の角度で切断したコージェ
ライトハニカム担体を使用した以外は実施例1と同様に
してハニカム状構造体(b)を作成し、性能試験を行っ
た。
排ガス流れ方向とハニカム状構造体(b)の人口断面と
の間係を明らかにするため、その概略図を第1区(ロ)
に示した。なお、この場合の角度(α)は75℃である
試験結果を表1に示す。
実施例3 実施例2て得られたハニカム状構造体(b)を角度(α
)が50°に、また角度(β)が25゜になるように装
着して、実施例1と同じ性能試験を行った。
この場合の排ガス流れ方向とハニカム状構造体(b)の
人口断面との関係を示す概略図を第1(ハ)に示した。
試験結果を表1に示す。
比較例 実施例1において、担体の一端をガス流通孔のガス流れ
方向に対し90°の角度で切断した以外は実施例1と同
様にしてハニカム状構造体(C)を作成し、その性能試
験を行った。
排ガス流れ方向とハニカム状構造体(C)の入口断面と
の関係を示す概略図を第1図(へ)に示した。この場合
の角度(α)は90°である。
試験結果を表1に示す。 (以下余白)
【図面の簡単な説明】
第1図の(イ)〜(ハ)はそれぞれ実施例1〜3、(ニ
)と(ホ)はその池水発明に係わる具体例、(へ)は比
較例での排ガス流れ方向(→て示した)とハニカム状構
造体の入口断面との間係を示す概略図である。 特許出願人 日本触媒化学工業株式会社第 区 (イ) (ロ) (・・) ■ (ニ) (ホ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)互いに平行な複数個の貫通孔を有するハニカム状
    排ガス浄化構造体にディーゼルエンジン排ガスを導入し
    て該排ガス中の有害成分を除去するディーゼルエンジン
    排ガスの浄化方法において、排ガス浄化構造体に導入さ
    れる排ガスの流れ方向と該構造体の入口断面とのなす角
    度(α)を 0゜<α<90゜ とすることを特徴とするディーゼルエンジン排ガスの浄
    化方法。
  2. (2)角度(α)が 30゜≦α≦70゜ である請求項(1)に記載のディーゼルエンジン排ガス
    の浄化方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0806554A1 (fr) * 1996-05-10 1997-11-12 Renault Dispositif d'échappement pour moteur à combustion interne
JP2002070532A (ja) * 2000-08-28 2002-03-08 Ibiden Co Ltd 排気ガス浄化装置

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JP2002070532A (ja) * 2000-08-28 2002-03-08 Ibiden Co Ltd 排気ガス浄化装置

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