JPH04277555A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH04277555A JPH04277555A JP3850291A JP3850291A JPH04277555A JP H04277555 A JPH04277555 A JP H04277555A JP 3850291 A JP3850291 A JP 3850291A JP 3850291 A JP3850291 A JP 3850291A JP H04277555 A JPH04277555 A JP H04277555A
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- Japan
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- bis
- acid
- resin
- hydroxyphenyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、柔
軟性、吸水性、耐候性、難燃性等々が改良された樹脂組
成物に関するもので、該組成物は、電気・電子用部品、
自動車用部品、内装用材料、スポーツ用具等の様々な分
野における成形用材料として利用される。
軟性、吸水性、耐候性、難燃性等々が改良された樹脂組
成物に関するもので、該組成物は、電気・電子用部品、
自動車用部品、内装用材料、スポーツ用具等の様々な分
野における成形用材料として利用される。
【0002】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド系樹脂(以下
、PAS系樹脂と略す)は、耐熱性、耐薬品性、電気絶
縁性、難燃性、寸法安定性に優れた性質を有する反面、
耐候性、接着性に劣ると共に、非常に脆く、耐衝撃性や
柔軟性に乏しく、このことが使用分野が制約されている
最大の原因と指摘されている。PAS系樹脂と他の重合
物をブレンドすることによって、PAS系樹脂の欠点を
改善したり、或いは、PAS系樹脂の優れた性質を他の
樹脂に付与させようとする試みは数多く行われてきた。
、PAS系樹脂と略す)は、耐熱性、耐薬品性、電気絶
縁性、難燃性、寸法安定性に優れた性質を有する反面、
耐候性、接着性に劣ると共に、非常に脆く、耐衝撃性や
柔軟性に乏しく、このことが使用分野が制約されている
最大の原因と指摘されている。PAS系樹脂と他の重合
物をブレンドすることによって、PAS系樹脂の欠点を
改善したり、或いは、PAS系樹脂の優れた性質を他の
樹脂に付与させようとする試みは数多く行われてきた。
【0003】しかしながら、現在一般的に知られている
いずれのPAS系樹脂においては、樹脂間の親和性に劣
っていたり、耐熱性が低下するなどの問題があり、ブレ
ンド本来の目的を充分満足し得るものが得られていない
のが現状である。例えば、PAS系樹脂の中で最も代表
的なポリマーであるポリフェニレンスルフィド(以下、
PPSと略す)の組成物については、日本特許第100
5081、米国特許第4021596、特公昭56−3
4032、同60−11063、特開昭53−5725
5、同59−213758、同59−155461号各
公報等々に開示されているが、樹脂間の相溶性に劣るた
めに、PPSの耐衝撃性や柔軟性が充分に向上しなかっ
たり、場合によってはかえって低下するなどの問題があ
った。また、ポリフェニレンスルフィドスルホン(以下
、PPSSと略す)の場合について、特公昭53−25
880号公報等に開示されているが、この樹脂の場合、
樹脂間の親和性は向上するものの、耐熱性に劣るという
問題があった。また、ポリフェニレンスルフィドケトン
(以下、PPSKと略す)の場合について、特開昭64
−79259号公報等に開示されているが、溶融混練時
にゲル化し易く、成形安定性に劣るために、未だ実用化
されていないのが現状である。また、特開昭63−13
066号公報などに開示されているPPS部分とPPS
S部分のブロック共重合体の場合は、樹脂間の親和性は
向上するものの、耐熱性が満足し得るものではなく、特
開平2−229857、同2−133428号各公報な
どに開示されているPPS部分とPPSK部分のブロッ
ク共重合体の場合は、樹脂間の親和性に劣るために、柔
軟性や耐衝撃性等が充分満足し得るものではなかった。
いずれのPAS系樹脂においては、樹脂間の親和性に劣
っていたり、耐熱性が低下するなどの問題があり、ブレ
ンド本来の目的を充分満足し得るものが得られていない
のが現状である。例えば、PAS系樹脂の中で最も代表
的なポリマーであるポリフェニレンスルフィド(以下、
PPSと略す)の組成物については、日本特許第100
5081、米国特許第4021596、特公昭56−3
4032、同60−11063、特開昭53−5725
5、同59−213758、同59−155461号各
公報等々に開示されているが、樹脂間の相溶性に劣るた
めに、PPSの耐衝撃性や柔軟性が充分に向上しなかっ
たり、場合によってはかえって低下するなどの問題があ
った。また、ポリフェニレンスルフィドスルホン(以下
、PPSSと略す)の場合について、特公昭53−25
880号公報等に開示されているが、この樹脂の場合、
樹脂間の親和性は向上するものの、耐熱性に劣るという
問題があった。また、ポリフェニレンスルフィドケトン
(以下、PPSKと略す)の場合について、特開昭64
−79259号公報等に開示されているが、溶融混練時
にゲル化し易く、成形安定性に劣るために、未だ実用化
されていないのが現状である。また、特開昭63−13
066号公報などに開示されているPPS部分とPPS
S部分のブロック共重合体の場合は、樹脂間の親和性は
向上するものの、耐熱性が満足し得るものではなく、特
開平2−229857、同2−133428号各公報な
どに開示されているPPS部分とPPSK部分のブロッ
ク共重合体の場合は、樹脂間の親和性に劣るために、柔
軟性や耐衝撃性等が充分満足し得るものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記問
題点に鑑み、樹脂間の親和性・相溶性を改善することに
よって、PAS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性等
の優れた性質を付与し、且つ、PAS系樹脂の欠点であ
る耐衝撃性や柔軟性、或いは耐候性等々が改善された優
れた性質を有する高機能性の樹脂組成物を得ることを目
的とした。
題点に鑑み、樹脂間の親和性・相溶性を改善することに
よって、PAS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性等
の優れた性質を付与し、且つ、PAS系樹脂の欠点であ
る耐衝撃性や柔軟性、或いは耐候性等々が改善された優
れた性質を有する高機能性の樹脂組成物を得ることを目
的とした。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ポリフェ
ニレンスルフィドスルホン部分とポリフェニレンスルフ
ィドケトン部分から成るブロック共重合体(以下、PP
SS/PPSKと略す)と混和可能な少なくとも1種の
重合物、及び必要によっては、充填剤を含んでなる樹脂
組成物に関するものである。
ニレンスルフィドスルホン部分とポリフェニレンスルフ
ィドケトン部分から成るブロック共重合体(以下、PP
SS/PPSKと略す)と混和可能な少なくとも1種の
重合物、及び必要によっては、充填剤を含んでなる樹脂
組成物に関するものである。
【0006】本発明組成物の構成成分であるPPSS/
PPSKは、主として、(−φ−SO2−φ−S−)
を繰り返し単位とする部分(PPSS部分)と、主とし
て、(−φ−CO−φ−S−)を繰り返し単位とする部
分(PPSK部分)からなるブロック共重合体である(
但し、−φ−は、p−フェニレン基であり、以下同様に
表わす)。PPSS/PPSKは、他のPAS系樹脂同
様、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形性等に優れる
と共に、融点が300℃以上と非常に高く、PPSなど
で問題であった電子・電気部品の耐ハンダ特性を十分満
足し得る超高機能性のポリマーである。
PPSKは、主として、(−φ−SO2−φ−S−)
を繰り返し単位とする部分(PPSS部分)と、主とし
て、(−φ−CO−φ−S−)を繰り返し単位とする部
分(PPSK部分)からなるブロック共重合体である(
但し、−φ−は、p−フェニレン基であり、以下同様に
表わす)。PPSS/PPSKは、他のPAS系樹脂同
様、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形性等に優れる
と共に、融点が300℃以上と非常に高く、PPSなど
で問題であった電子・電気部品の耐ハンダ特性を十分満
足し得る超高機能性のポリマーである。
【0007】該PPSS/PPSKは、下記に示すよう
な製造方法やその他各種の製造方法によって得ることが
できる。PPSS/PPSKの製造方法としては、例え
ば、特開昭63−113020号公報や同64−540
31号公報等に開示されているような方法で、ジハロベ
ンゾフェノンとアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中
で反応させて末端クロルフェニレン基(或いは、ナトリ
ウムスルフィド基)型PPSKを合成し、米国特許第4
102875号や同4301274号に開示されている
ような方法で、ジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫
化物を有機アミド溶媒中で反応させて末端ナトリウムス
ルフィド基(或いは、クロルフェニレン基)型PPSS
を合成し、両者を有機アミド溶媒中で反応させてブロッ
ク共重合体を製造する方法等が挙げられる。ブロック共
重合体の合成に用いるPPSK又はPPSSを所定の末
端基構造を有する重合物とするためには、PPSS(又
は、PPSK)の重合反応時にジハロ芳香族スルホン(
又は、ジハロベンゾフェノン)とアルカリ金属硫化物の
どちらかを多少過剰に配合することによって得ることが
できる。例えば、末端クロルフェニレン基型PPSSを
得る場合、ジハロ芳香族スルホンをアルカリ金属硫化物
より、5モル%程度過剰にすることにより得ることが可
能となる。
な製造方法やその他各種の製造方法によって得ることが
できる。PPSS/PPSKの製造方法としては、例え
ば、特開昭63−113020号公報や同64−540
31号公報等に開示されているような方法で、ジハロベ
ンゾフェノンとアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中
で反応させて末端クロルフェニレン基(或いは、ナトリ
ウムスルフィド基)型PPSKを合成し、米国特許第4
102875号や同4301274号に開示されている
ような方法で、ジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫
化物を有機アミド溶媒中で反応させて末端ナトリウムス
ルフィド基(或いは、クロルフェニレン基)型PPSS
を合成し、両者を有機アミド溶媒中で反応させてブロッ
ク共重合体を製造する方法等が挙げられる。ブロック共
重合体の合成に用いるPPSK又はPPSSを所定の末
端基構造を有する重合物とするためには、PPSS(又
は、PPSK)の重合反応時にジハロ芳香族スルホン(
又は、ジハロベンゾフェノン)とアルカリ金属硫化物の
どちらかを多少過剰に配合することによって得ることが
できる。例えば、末端クロルフェニレン基型PPSSを
得る場合、ジハロ芳香族スルホンをアルカリ金属硫化物
より、5モル%程度過剰にすることにより得ることが可
能となる。
【0008】PPSSの重合に用いるジハロ芳香族スル
ホンとしては、ビス(4−ブロモフェニル)スルホン、
ビス(4−クロロフェニル)スルホン、ビス(4−フル
オロフェニル)スルホン等が好適であり、PPSKの重
合に用いるジハロベンゾフェノンとしては、4,4′−
ジクロロベンゾフェノン、4,4′−ジフルオロベンゾ
フェノン、4,4′−ジブロムベンゾフェノン等が好適
である。また、アルカリ金属硫化物としては硫化リチウ
ム、硫化ナトリウムなどが好ましく、更に、水硫化アル
カリ金属と水酸化アルカリ金属の反応によって得られた
ものを用いても差し支えない。また、有機アミド溶媒と
しては、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2
−ピロリドン等が好ましく用いられる。
ホンとしては、ビス(4−ブロモフェニル)スルホン、
ビス(4−クロロフェニル)スルホン、ビス(4−フル
オロフェニル)スルホン等が好適であり、PPSKの重
合に用いるジハロベンゾフェノンとしては、4,4′−
ジクロロベンゾフェノン、4,4′−ジフルオロベンゾ
フェノン、4,4′−ジブロムベンゾフェノン等が好適
である。また、アルカリ金属硫化物としては硫化リチウ
ム、硫化ナトリウムなどが好ましく、更に、水硫化アル
カリ金属と水酸化アルカリ金属の反応によって得られた
ものを用いても差し支えない。また、有機アミド溶媒と
しては、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2
−ピロリドン等が好ましく用いられる。
【0009】ブロック共重合体における、PPSS部分
とPPSK部分の割合はブレンドする樹脂の種類や使用
目的等により異なるため一概には規定できないが、PP
SS部分は20〜80モル%、好ましくは25〜75モ
ル%の範囲である。かかる範囲にあると樹脂間の相溶性
及び熱安定性や耐熱性に特に好ましい。
とPPSK部分の割合はブレンドする樹脂の種類や使用
目的等により異なるため一概には規定できないが、PP
SS部分は20〜80モル%、好ましくは25〜75モ
ル%の範囲である。かかる範囲にあると樹脂間の相溶性
及び熱安定性や耐熱性に特に好ましい。
【0010】該PPSS/PPSKには、製造上から含
まれ得るPPSSのホモポリマー、PPSKのホモポリ
マーを本発明の効果を損なわない範囲内であれば含んで
いても構わない。また、該PPSS/PPSK にはそ
の他の共重合成分として下記に示すようなポリアリーレ
ンスルフィドを30モル%以下、好ましくは10モル%
以下含んでいても構わない。含まれうるポリアリーレン
スルフィド成分としては、アリーレン基がp−フェニレ
ン、m−フェニレン、o−フェニレン、2,6−ナフタ
レン、4,4′−ビフェニレン等の2価芳香族残基、或
いは、(−φ−O−φ−)、(−φ−CH2−φ−)
、(−φ−C(CH3)2−φ−)等の如き少なくとも
2個の炭素数6の芳香環を含む2価の芳香族残基や、更
に、各芳香環にはF、Cl、Br、CH3 等の置換基
が導入されたものが挙げられる。
まれ得るPPSSのホモポリマー、PPSKのホモポリ
マーを本発明の効果を損なわない範囲内であれば含んで
いても構わない。また、該PPSS/PPSK にはそ
の他の共重合成分として下記に示すようなポリアリーレ
ンスルフィドを30モル%以下、好ましくは10モル%
以下含んでいても構わない。含まれうるポリアリーレン
スルフィド成分としては、アリーレン基がp−フェニレ
ン、m−フェニレン、o−フェニレン、2,6−ナフタ
レン、4,4′−ビフェニレン等の2価芳香族残基、或
いは、(−φ−O−φ−)、(−φ−CH2−φ−)
、(−φ−C(CH3)2−φ−)等の如き少なくとも
2個の炭素数6の芳香環を含む2価の芳香族残基や、更
に、各芳香環にはF、Cl、Br、CH3 等の置換基
が導入されたものが挙げられる。
【0011】該PPSS/PPSKの溶融粘度は、融点
プラス20℃、10 rad/secでの動的粘性率[
η′]が50〜105 ポイズ、好ましくは100〜5
0000ポイズのものが用いられる。
プラス20℃、10 rad/secでの動的粘性率[
η′]が50〜105 ポイズ、好ましくは100〜5
0000ポイズのものが用いられる。
【0012】本発明組成物のもう一方の構成成分である
前記PPSS/PPSKに混和可能な他の樹脂としては
、従来から知られているPAS系樹脂組成物に関する公
知の樹脂を用いることが可能であるが、中でも特に、ポ
リアミド、熱可塑性ポリエステル、ポリサルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、ポリエー
テルケトン、ポリアリーレート、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、α−オレフィン共重合体、スチレン共重
合体、共役ジエン系共重合体水添物、ABS系樹脂、フ
ッ素系樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
前記PPSS/PPSKに混和可能な他の樹脂としては
、従来から知られているPAS系樹脂組成物に関する公
知の樹脂を用いることが可能であるが、中でも特に、ポ
リアミド、熱可塑性ポリエステル、ポリサルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、ポリエー
テルケトン、ポリアリーレート、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、α−オレフィン共重合体、スチレン共重
合体、共役ジエン系共重合体水添物、ABS系樹脂、フ
ッ素系樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【0013】ポリアミド(以下、PAと略す)としては
、周知の種々のものを挙げることができる。例えば蓚酸
、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、1.4−シクロヘキシルジカルボン酸
のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、1.4−シクロヘキシルジアミン、m−キシ
レンジアミンのようなジアミンとを重縮合して得られる
ポリアミド;カプロラクタム、ラウリンラクタムのよう
な環状ラクタムを重合して得られるポリアミド;あるい
は環状ラクタムと、ジカルボン酸とジアミンとの塩を共
重合して得られるポリアミド等を挙げることができる。 これらのポリアミドのうち、好ましくはナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン46、ナイロンMXD6(m−キ
シレンジアミンとアジピン酸との共重合体)、ナイロン
6・10、ナイロン66/6・10、ナイロン6/66
、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン6/6T(カ
プロラクタムとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミン
との共重合体)等が挙げられ、これらポリアミドは2種
類以上を併用しても構わない。特に好適なものとしては
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、及びナイロ
ンMXD6である。PAは、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性
等に優れる反面、難燃性や吸水による強度低下などが問
題とされている。本発明組成物ではこれらの問題が改善
される。
、周知の種々のものを挙げることができる。例えば蓚酸
、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、1.4−シクロヘキシルジカルボン酸
のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、1.4−シクロヘキシルジアミン、m−キシ
レンジアミンのようなジアミンとを重縮合して得られる
ポリアミド;カプロラクタム、ラウリンラクタムのよう
な環状ラクタムを重合して得られるポリアミド;あるい
は環状ラクタムと、ジカルボン酸とジアミンとの塩を共
重合して得られるポリアミド等を挙げることができる。 これらのポリアミドのうち、好ましくはナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン46、ナイロンMXD6(m−キ
シレンジアミンとアジピン酸との共重合体)、ナイロン
6・10、ナイロン66/6・10、ナイロン6/66
、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン6/6T(カ
プロラクタムとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミン
との共重合体)等が挙げられ、これらポリアミドは2種
類以上を併用しても構わない。特に好適なものとしては
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、及びナイロ
ンMXD6である。PAは、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性
等に優れる反面、難燃性や吸水による強度低下などが問
題とされている。本発明組成物ではこれらの問題が改善
される。
【0014】熱可塑性ポリエステルとしては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニレンエーテルジカルボン酸、α,β−ビス(4−カル
ボキシフェノキシ)エタン、アジピン酸、セバチン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などの
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、ハイドルキノン、ビスフェノ
ールA、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、キシレングリコール、ポリエチレンエー
テルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマ
ー等のグリコール類とから得られるポリエステルのこと
であり、通常はフェノールと四塩化エタンとの6対4な
る重量比の混合溶媒中、30℃で測定した固有粘度{η
}が0.3〜1.5dl/gなる範囲のものが用いられ
る。
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニレンエーテルジカルボン酸、α,β−ビス(4−カル
ボキシフェノキシ)エタン、アジピン酸、セバチン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などの
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、ハイドルキノン、ビスフェノ
ールA、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、キシレングリコール、ポリエチレンエー
テルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマ
ー等のグリコール類とから得られるポリエステルのこと
であり、通常はフェノールと四塩化エタンとの6対4な
る重量比の混合溶媒中、30℃で測定した固有粘度{η
}が0.3〜1.5dl/gなる範囲のものが用いられ
る。
【0015】また、コモノマー成分として、グリコール
酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
フェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキ
シカルボン酸、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バ
レロラクトン、カプロラクトンのようなラクトン化合物
あるいは熱可塑性を保持し得る範囲以内で、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸のような多官能性エステル形成性成分を
含んでいてもよい。
酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
フェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキ
シカルボン酸、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バ
レロラクトン、カプロラクトンのようなラクトン化合物
あるいは熱可塑性を保持し得る範囲以内で、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸のような多官能性エステル形成性成分を
含んでいてもよい。
【0016】また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロ
モテレフタル酸、テトラブロモフタル酸、テトラクロロ
テレフタル酸、1,4−ジメチロールテトラブロモベン
ゼン、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビ
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物のような芳
香族に塩素や臭素の如きハロゲン化合物を置換基として
有し、且つエステル形成性基を有するハロゲン化合物を
共重合した熱可塑性ポリエステル樹脂も含まれる。
モテレフタル酸、テトラブロモフタル酸、テトラクロロ
テレフタル酸、1,4−ジメチロールテトラブロモベン
ゼン、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビ
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物のような芳
香族に塩素や臭素の如きハロゲン化合物を置換基として
有し、且つエステル形成性基を有するハロゲン化合物を
共重合した熱可塑性ポリエステル樹脂も含まれる。
【0017】特に、好ましいポリエステル樹脂としては
、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレ
ンテレフタレート(PBT)、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリ(エチレン・ブチレンテレフタレート
)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)
、ポリ(ブチレン・テトラメチレンテレフタレート)、
2,2−ビス(β−ヒドロキシエトキシテトラブロモフ
ェニル)プロパン共重合ポリブチレンテレフタレートな
どが挙げられる。熱可塑性ポリエステルは、摺動性、耐
熱性、耐衝撃性、耐候性など各特性に比較的バランスの
良い特性を有するポリマーであるが、耐熱性に多少問題
がある。また、PPSとのブレンド系では耐衝撃性など
の力学特性が大幅に低下することが問題とされている。 本発明組成物ではこれらの問題が改善される。
、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレ
ンテレフタレート(PBT)、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリ(エチレン・ブチレンテレフタレート
)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)
、ポリ(ブチレン・テトラメチレンテレフタレート)、
2,2−ビス(β−ヒドロキシエトキシテトラブロモフ
ェニル)プロパン共重合ポリブチレンテレフタレートな
どが挙げられる。熱可塑性ポリエステルは、摺動性、耐
熱性、耐衝撃性、耐候性など各特性に比較的バランスの
良い特性を有するポリマーであるが、耐熱性に多少問題
がある。また、PPSとのブレンド系では耐衝撃性など
の力学特性が大幅に低下することが問題とされている。 本発明組成物ではこれらの問題が改善される。
【0018】ポリサルホン(以下、PSFと略す)は、
アリーレン単位がエーテル及びスルホン結合とともに、
無秩序に、または秩序正しく位置するポリアリーレン化
合物として定義され、例えば、次の(a)〜(r)の構
造式(式中、−Df−は3,6−ベンゾフラニレン基を
、−Np−は2,7−ナフチレン基を、−Phはフェニ
ル基を、nは10以上の整数を表わす)からなるものが
挙げられるが、好適には(a)または (f)の構造を
有するものが望ましい。これらは、単体でも、ブロック
共重合体でも構わない。ブロック共重合体としては、(
a)と(b)のブロック共重合体、(f)とポリアリー
レートのブロック共重合体や (f)とポリカーボネー
トのブロック共重合体などがある。
アリーレン単位がエーテル及びスルホン結合とともに、
無秩序に、または秩序正しく位置するポリアリーレン化
合物として定義され、例えば、次の(a)〜(r)の構
造式(式中、−Df−は3,6−ベンゾフラニレン基を
、−Np−は2,7−ナフチレン基を、−Phはフェニ
ル基を、nは10以上の整数を表わす)からなるものが
挙げられるが、好適には(a)または (f)の構造を
有するものが望ましい。これらは、単体でも、ブロック
共重合体でも構わない。ブロック共重合体としては、(
a)と(b)のブロック共重合体、(f)とポリアリー
レートのブロック共重合体や (f)とポリカーボネー
トのブロック共重合体などがある。
【0019】
(a) (−φ−O−φ−SO2−)n(b) (
−φ−φ−SO2−)n (c) (−SO2−Df−SO2−φ−O−φ−)
n(d) (−Np−SO2−φ−O−φ−)n(e
) (−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−CH2−
φ−)n(f) (−φ−C(CH3)2−φ−O−
φ−SO2−φ−O−)n(h) (−O−φ−CH
2−φ−O−φ−SO2−φ−)n(i) (−O−
φ−O−φ−SO2−φ−)n(j) (−O−φ−
CO−φ−O−φ−SO2−φ−)n(k) (−O
−φ−C(Ph)2−φ−O−φ−SO2−φ−)n(
l) (−O−φ−O−φ−O−φ−SO2−φ−)
n(m) (−O−φ−SO2−φ−O−φ−CF2
−φ−)n(n) (−O−SO2−φ−φ−SO2
−φ−O−φ−O−φ−C(CH3)2−φ−O−)n (o) (−φ−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−
O−φ−C(CH3)2−φ−O−)n (p) (−φ−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−
)n(q) (−φ−φ−O−φ−SO2−φ−O−
)n(r) (−φ−O−φ−SO2−φ−φ−SO
2−)n
−φ−φ−SO2−)n (c) (−SO2−Df−SO2−φ−O−φ−)
n(d) (−Np−SO2−φ−O−φ−)n(e
) (−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−CH2−
φ−)n(f) (−φ−C(CH3)2−φ−O−
φ−SO2−φ−O−)n(h) (−O−φ−CH
2−φ−O−φ−SO2−φ−)n(i) (−O−
φ−O−φ−SO2−φ−)n(j) (−O−φ−
CO−φ−O−φ−SO2−φ−)n(k) (−O
−φ−C(Ph)2−φ−O−φ−SO2−φ−)n(
l) (−O−φ−O−φ−O−φ−SO2−φ−)
n(m) (−O−φ−SO2−φ−O−φ−CF2
−φ−)n(n) (−O−SO2−φ−φ−SO2
−φ−O−φ−O−φ−C(CH3)2−φ−O−)n (o) (−φ−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−
O−φ−C(CH3)2−φ−O−)n (p) (−φ−SO2−φ−O−φ−SO2−φ−
)n(q) (−φ−φ−O−φ−SO2−φ−O−
)n(r) (−φ−O−φ−SO2−φ−φ−SO
2−)n
【0020】ポリフェニレンオキサイド(以下
、PPOと略す)は、ポリフェニレンエ−テル(PPE
と略す)とも称せられ、下記一般式[1]で示される単
環式フェノールの一種類以上を重縮合して得ることが出
来る。
、PPOと略す)は、ポリフェニレンエ−テル(PPE
と略す)とも称せられ、下記一般式[1]で示される単
環式フェノールの一種類以上を重縮合して得ることが出
来る。
【0021】
【化1】
【0022】(但し、R1は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基、R2 およびR3 は水素または炭素数1〜3の
低級アルキル基であり、水酸基の少なくとも一方のオル
ト位には必ず低級アルキル置換基が存在しなければなら
ない。) 上記PPOは、単独重合体であっても共重合体であって
もかまわない。
ル基、R2 およびR3 は水素または炭素数1〜3の
低級アルキル基であり、水酸基の少なくとも一方のオル
ト位には必ず低級アルキル置換基が存在しなければなら
ない。) 上記PPOは、単独重合体であっても共重合体であって
もかまわない。
【0023】前記[1]式中で示される単環式フェノー
ルとしては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2
,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェノ
ール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチル
−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プロピル
フェノール、m−クレゾール、2,3−ジメチルフェノ
ール、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジプロピ
ルフェノール、2−メチル−3−エチルフェノール、2
−メチル−3−プロピルフェノール、2−エチル−3−
メチルフェノール、2−エチル−3−プロピルフェノー
ル、2−プロピル−3−メチルフェノール、2−プロピ
ル−3−エチルフェノール、2,3,6−トリメチルフ
ェノール、2,3,6−トリエチルフェノール、2,3
,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチル−3
−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−3−プロピ
ルフェノール等が挙げられる。
ルとしては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2
,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェノ
ール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチル
−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プロピル
フェノール、m−クレゾール、2,3−ジメチルフェノ
ール、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジプロピ
ルフェノール、2−メチル−3−エチルフェノール、2
−メチル−3−プロピルフェノール、2−エチル−3−
メチルフェノール、2−エチル−3−プロピルフェノー
ル、2−プロピル−3−メチルフェノール、2−プロピ
ル−3−エチルフェノール、2,3,6−トリメチルフ
ェノール、2,3,6−トリエチルフェノール、2,3
,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチル−3
−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−3−プロピ
ルフェノール等が挙げられる。
【0024】これより得られるPPOとしては、例えば
、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プ
ロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エ
チル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチル
フェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2
,3,6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジ
エチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール
共重合体、2,6−ジプロピルフェノール/2,3,6
−トリメチルフェノール共重合体などや、ポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルや2,6−
ジメチルフェノール/2,3,6,−トリメチルフェノ
ール共重合体などにスチレンをグラフト重合した共重合
体等が挙げられる。
、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プ
ロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エ
チル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチル
フェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2
,3,6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジ
エチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール
共重合体、2,6−ジプロピルフェノール/2,3,6
−トリメチルフェノール共重合体などや、ポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルや2,6−
ジメチルフェノール/2,3,6,−トリメチルフェノ
ール共重合体などにスチレンをグラフト重合した共重合
体等が挙げられる。
【0025】特に、本発明で使用するに好ましいPPO
はポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エー
テル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリ
メチルフェノール共重合体である。
はポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エー
テル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリ
メチルフェノール共重合体である。
【0026】ポリエーテルイミド(以下、PEIと略す
)は、下記式[2]を有するものである。
)は、下記式[2]を有するものである。
【0027】
【化2】
【0028】上記式中、 −O−Q1−O−は、3また
は4及び3′または4′の位置に結合しており、Q1は
、下記に示す[3]または[4]のような置換または非
置換芳香族基、あるいは[5]の2価の置換または非置
換芳香族誘導体基から選ばれる
は4及び3′または4′の位置に結合しており、Q1は
、下記に示す[3]または[4]のような置換または非
置換芳香族基、あるいは[5]の2価の置換または非置
換芳香族誘導体基から選ばれる
【0029】。
【化3】
【0030】ここに、Q′は、独立にC1 〜C6 の
アルキル、アリールまたはハロゲンである。Q3 は、
−O−、−S−、−CO−、−SO2−、−SO−、炭
素数1〜6のシクロアルキレン、炭素数1〜6のアルキ
リデンまたは炭素数4〜8のシクロアルキリデンから選
ばれ、Q2 は、6〜20個の炭素原子を有する芳香族
炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体(ここに、アル
キル基は1〜6個の炭素原子を含む)、2〜20個の炭
素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基並
びにC2 〜C8 アルキレンを末端基とするポリジオ
ルガノシロキサンまたは前記の式[5]である。
アルキル、アリールまたはハロゲンである。Q3 は、
−O−、−S−、−CO−、−SO2−、−SO−、炭
素数1〜6のシクロアルキレン、炭素数1〜6のアルキ
リデンまたは炭素数4〜8のシクロアルキリデンから選
ばれ、Q2 は、6〜20個の炭素原子を有する芳香族
炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体(ここに、アル
キル基は1〜6個の炭素原子を含む)、2〜20個の炭
素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基並
びにC2 〜C8 アルキレンを末端基とするポリジオ
ルガノシロキサンまたは前記の式[5]である。
【0031】ポリエーテルケトン(以下、PEKと略す
)は、下記の式[6]の反復単位 (−φ−CO−φ−O−)
[6]及び/または、下記の式[7]の反復
単位(−φ−O−φ−CO−φ−)
[7]を単独でまたは他の反復単位と一緒に
含みかつ固有粘度(I.V.)が0.7 以上である強
靱な結晶性の熱可塑性芳香族ポリエーテルケトンである
。上記した式[6]及び/または式[7]以外の他の反
復単位としては、式[8] (−φ−A−φ−O−φ−CO−φ−) [
8][式中、Aは直接結合、酸素、硫黄、−SO2−、
−CO−または2価の炭化水素基である。] 及び、式[9] (−φ−CO−φ−O−φ−CO−φ−O−)
[9]で示されるものであり、更に、共重合
単位として、式[10] (−φ−O−φ−S02−φ−O−)
[10]及び式[11]
)は、下記の式[6]の反復単位 (−φ−CO−φ−O−)
[6]及び/または、下記の式[7]の反復
単位(−φ−O−φ−CO−φ−)
[7]を単独でまたは他の反復単位と一緒に
含みかつ固有粘度(I.V.)が0.7 以上である強
靱な結晶性の熱可塑性芳香族ポリエーテルケトンである
。上記した式[6]及び/または式[7]以外の他の反
復単位としては、式[8] (−φ−A−φ−O−φ−CO−φ−) [
8][式中、Aは直接結合、酸素、硫黄、−SO2−、
−CO−または2価の炭化水素基である。] 及び、式[9] (−φ−CO−φ−O−φ−CO−φ−O−)
[9]で示されるものであり、更に、共重合
単位として、式[10] (−φ−O−φ−S02−φ−O−)
[10]及び式[11]
【0032】
【化4】
【0033】で示される反復単位が含まれる。
【0034】ポリアリーレート(以下、PArと略す)
は、ビスフェノ−ルまたはその誘導体と二塩基酸または
その誘導体から合成されるポリエステルである。ビスフ
ェノ−ル類の例としては、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルエ−テル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3
′−ジメチルジフェニルエ−テル、4,4′−ジヒドロ
キシ−3,3′ジクロロジフェニルエ−テル、4,4′
−ジヒドロキシ−ジフェニルスルフィド、4,4′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルケトン、ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−メタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−エタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−n−ブタン、ジ−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキシル−メタン、1,1−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、2
,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジクロロフェニル)−プロパン等が挙げられる
が、特に好ましいものは、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパンすなわちビスフェノ−ルAと
呼ばれるものである。
は、ビスフェノ−ルまたはその誘導体と二塩基酸または
その誘導体から合成されるポリエステルである。ビスフ
ェノ−ル類の例としては、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルエ−テル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3
′−ジメチルジフェニルエ−テル、4,4′−ジヒドロ
キシ−3,3′ジクロロジフェニルエ−テル、4,4′
−ジヒドロキシ−ジフェニルスルフィド、4,4′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルケトン、ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−メタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−エタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−n−ブタン、ジ−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキシル−メタン、1,1−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、2
,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジクロロフェニル)−プロパン等が挙げられる
が、特に好ましいものは、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパンすなわちビスフェノ−ルAと
呼ばれるものである。
【0035】二塩基酸の例としては、芳香族ジカルボン
酸、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ビス−(4
−カルボキシ)−ジフェニル、ビス−(4−カルボキシ
フェニル)−エ−テル、ビス−(4−カルボキシフェニ
ル)−スルホン、ビス−(4−カルボキシフェニル)−
カルボニル、ビス−(4−カルボキシフェニル)−メタ
ン、ビス−(4−カルボキシフェニル)−ジクロロメタ
ン、1,2−および1,1−ビス−(4−カルボキシフ
ェニル)−エタン、1,2−および2,2−ビス−(4
−カルボキシフェニル)−プロパン、1,2−および2
,2−ビス−(4−カルボキシフェニル)−1,1−ジ
メチルプロパン、1,1−および2,2−ビス−(4−
カルボキシフェニル)−ブタン、1,1−および2,2
−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ペンタン、3,
3−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ヘプタン、2
,2−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ヘプタン;
および脂肪族酸、例えば蓚酸、アジピン酸、、コハク酸
、マロン酸、セバチン酸、グルタ−ル酸、アゼライン酸
、スペリン酸等が挙げられるが、イソフタル酸及びテレ
フタル酸あるいはこれらの誘導体の混合物が望ましい。
酸、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ビス−(4
−カルボキシ)−ジフェニル、ビス−(4−カルボキシ
フェニル)−エ−テル、ビス−(4−カルボキシフェニ
ル)−スルホン、ビス−(4−カルボキシフェニル)−
カルボニル、ビス−(4−カルボキシフェニル)−メタ
ン、ビス−(4−カルボキシフェニル)−ジクロロメタ
ン、1,2−および1,1−ビス−(4−カルボキシフ
ェニル)−エタン、1,2−および2,2−ビス−(4
−カルボキシフェニル)−プロパン、1,2−および2
,2−ビス−(4−カルボキシフェニル)−1,1−ジ
メチルプロパン、1,1−および2,2−ビス−(4−
カルボキシフェニル)−ブタン、1,1−および2,2
−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ペンタン、3,
3−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ヘプタン、2
,2−ビス−(4−カルボキシフェニル)−ヘプタン;
および脂肪族酸、例えば蓚酸、アジピン酸、、コハク酸
、マロン酸、セバチン酸、グルタ−ル酸、アゼライン酸
、スペリン酸等が挙げられるが、イソフタル酸及びテレ
フタル酸あるいはこれらの誘導体の混合物が望ましい。
【0036】ポリカーボネート(以下、PCと略す)は
均質PCまた例えば1種またはそれ以上の下記ビスフェ
ノ−ルをベ−スにしたPC共重合体が使用できる。ヒド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス
−(ヒドロキシフェニル)−アルカン、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−サルファイド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)−ケトン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテ
ル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフォキシド、
ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフォンおよびα,
α′−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピル
ベンゼン並びに核にアルキルまたはハロゲンが置換した
それらの化合物。
均質PCまた例えば1種またはそれ以上の下記ビスフェ
ノ−ルをベ−スにしたPC共重合体が使用できる。ヒド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス
−(ヒドロキシフェニル)−アルカン、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−サルファイド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)−ケトン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテ
ル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフォキシド、
ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフォンおよびα,
α′−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピル
ベンゼン並びに核にアルキルまたはハロゲンが置換した
それらの化合物。
【0037】これらのうち好適なビスフェノ−ルの具体
的なものとしては、4,4−ジヒドロキシジフェニル、
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メ
チルブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−
ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−スルフォン、2,4−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−2−メルカプタン、
1,1−ビス−(3.5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプ
ロピルベンゼン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび2,2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン等が挙げられ、好ましくは、2,2−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび1,
1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサ
ンが挙げられる。
的なものとしては、4,4−ジヒドロキシジフェニル、
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メ
チルブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−
ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−スルフォン、2,4−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−2−メルカプタン、
1,1−ビス−(3.5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプ
ロピルベンゼン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび2,2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン等が挙げられ、好ましくは、2,2−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび1,
1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサ
ンが挙げられる。
【0038】好適なPCは前述の好適ビスフェノ−ルを
ベ−スにしたものである。特に好適なPC共重合体は2
,2ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンと上
記特に好適な他のビスフェノ−ルの1種との共重合体で
ある。
ベ−スにしたものである。特に好適なPC共重合体は2
,2ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンと上
記特に好適な他のビスフェノ−ルの1種との共重合体で
ある。
【0039】他の特に好適なPCは2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−プロパンまたは2,2−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパンだけをベ−スにしたものである。
−ヒドロキシフェニル)−プロパンまたは2,2−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパンだけをベ−スにしたものである。
【0040】尚、PCは公知の方法、例えばビスフェ−
ノ−ルとジフェニカ−ボネ−トとの溶融エステル交換反
応、ビスフェノ−ルとフォスゲンの二相界面重合法など
の方法で製造することができる。
ノ−ルとジフェニカ−ボネ−トとの溶融エステル交換反
応、ビスフェノ−ルとフォスゲンの二相界面重合法など
の方法で製造することができる。
【0041】以上、PSF、PPO、PEI、PEK、
PAr、PCは、いずれも高いガラス転移温度(Tg)
を有し、耐衝撃性などの機械的特性に優れる反面、成形
性や耐薬品性に劣ることが問題とされていた。また、P
PO、PEIは、PPSとブレンドした場合、耐衝撃性
などの力学的特性が大幅に低下することが問題されてい
た。本発明組成物によればこのような問題点が改善され
る。
PAr、PCは、いずれも高いガラス転移温度(Tg)
を有し、耐衝撃性などの機械的特性に優れる反面、成形
性や耐薬品性に劣ることが問題とされていた。また、P
PO、PEIは、PPSとブレンドした場合、耐衝撃性
などの力学的特性が大幅に低下することが問題されてい
た。本発明組成物によればこのような問題点が改善され
る。
【0042】ABS系樹脂は、共役ジエン系ゴムの存在
下で、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体
及びアクリル系単量体から選ばれた2種以上の化合物を
重合させて得られるグラフト共重合体である。また、必
要に応じて、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系
単量体及びアクリル系単量体から選ばれた2種以上の化
合物を重合させて得られる共重合体を含有することがで
きる。グラフト共重合体における共役ジエン系ゴムとし
ては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などを、シア
ン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどを、芳香族ビニル系単量体としては
、スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロ
ルスチレンなど、特に好ましくは、α−メチルスチレン
を挙げることができる。また、アクリル系単量体として
はアクリル酸、メタアクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ヒドロキシエルアクリレートなどを挙げる
ことができる。
下で、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体
及びアクリル系単量体から選ばれた2種以上の化合物を
重合させて得られるグラフト共重合体である。また、必
要に応じて、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系
単量体及びアクリル系単量体から選ばれた2種以上の化
合物を重合させて得られる共重合体を含有することがで
きる。グラフト共重合体における共役ジエン系ゴムとし
ては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などを、シア
ン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどを、芳香族ビニル系単量体としては
、スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロ
ルスチレンなど、特に好ましくは、α−メチルスチレン
を挙げることができる。また、アクリル系単量体として
はアクリル酸、メタアクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ヒドロキシエルアクリレートなどを挙げる
ことができる。
【0043】α−オレフィン共重合体のα−オレフィン
としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、イソブ
テン、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセ
ン−1等が挙げられる。これらは、1種または2種以上
の共重合体として使用される。更に、これらα−オレフ
ィンに共重合可能な他のモノマー、例えばブタジエン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン、ビ
ニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸などやマレイ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸などを共重合させること
も可能である。また、カルボン酸を有する共重合体にN
a+ やZn++などの金属イオンを含むアイオノマー
などを用いてもよい。上記α−オレフィン系共重合体の
中で、特にエチレン系の共重合体が好ましく用いられる
。
としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、イソブ
テン、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセ
ン−1等が挙げられる。これらは、1種または2種以上
の共重合体として使用される。更に、これらα−オレフ
ィンに共重合可能な他のモノマー、例えばブタジエン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン、ビ
ニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸などやマレイ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸などを共重合させること
も可能である。また、カルボン酸を有する共重合体にN
a+ やZn++などの金属イオンを含むアイオノマー
などを用いてもよい。上記α−オレフィン系共重合体の
中で、特にエチレン系の共重合体が好ましく用いられる
。
【0044】スチレン系共重合体としては、スチレンの
単独重合体、及びスチレンものまーと共重合可能な他の
モノマーとの共重合体、例えば、α−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン誘導体
モノマー;アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタア
クリル酸エチル等のアクリル酸エステル;あるいは酢酸
ビニル、ビニールエーテル等のビニールモノマーの1種
または2種以上のモノマーとの共重合体である。
単独重合体、及びスチレンものまーと共重合可能な他の
モノマーとの共重合体、例えば、α−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン誘導体
モノマー;アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタア
クリル酸エチル等のアクリル酸エステル;あるいは酢酸
ビニル、ビニールエーテル等のビニールモノマーの1種
または2種以上のモノマーとの共重合体である。
【0045】共役ジエン系共重合体水添物としては、ブ
タジエン、ペンタジエン等のジエン単量体の単独重合体
及び、ジエン単量体と共重合可能な他のモノマーとの共
重合体の水添物、例えば、前述したスチレン系共重合体
における、スチレン誘導体モノマー、不飽和カルボン酸
、アクリル酸エステル、ビニルモノマー等との共重合体
が挙げられる。
タジエン、ペンタジエン等のジエン単量体の単独重合体
及び、ジエン単量体と共重合可能な他のモノマーとの共
重合体の水添物、例えば、前述したスチレン系共重合体
における、スチレン誘導体モノマー、不飽和カルボン酸
、アクリル酸エステル、ビニルモノマー等との共重合体
が挙げられる。
【0046】フェノキシ樹脂は、ビスフェノールAとエ
ピクロロヒドリンとを主たる原料として合成される両末
端にエポキシ基をもたない高分子量の熱可塑性ポリエー
テル樹脂である。また、更に、2価フェノール、或いは
ビスフェノールF、テトラクロルビスフェノール等のビ
スフェノール、ジフェノール酸、ビスフェノールとp−
キシレンジクロリド縮合物等のジオール化合物とエピク
ロロヒドリンやブタジエンオキシド、グリシジル化合物
などのエポキシ化合物との反応で合成される両末端にエ
ポキシ基を持たない熱可塑性ポリエーテルが含まれる。
ピクロロヒドリンとを主たる原料として合成される両末
端にエポキシ基をもたない高分子量の熱可塑性ポリエー
テル樹脂である。また、更に、2価フェノール、或いは
ビスフェノールF、テトラクロルビスフェノール等のビ
スフェノール、ジフェノール酸、ビスフェノールとp−
キシレンジクロリド縮合物等のジオール化合物とエピク
ロロヒドリンやブタジエンオキシド、グリシジル化合物
などのエポキシ化合物との反応で合成される両末端にエ
ポキシ基を持たない熱可塑性ポリエーテルが含まれる。
【0047】フッ素系樹脂は、高分子の繰り返し単位中
にフッ素原子を含む合成高分子とその共重合体の総称で
あり、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニ
リデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、テトラ
フルオロエチレン・エチレン共重合体などのいわゆるフ
ッ素樹脂とビニリデンフルオライド・ヘキサフルオロプ
ロピレン系共重合体を中心としたフッ素ゴムがその主な
ものである。
にフッ素原子を含む合成高分子とその共重合体の総称で
あり、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニ
リデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、テトラ
フルオロエチレン・エチレン共重合体などのいわゆるフ
ッ素樹脂とビニリデンフルオライド・ヘキサフルオロプ
ロピレン系共重合体を中心としたフッ素ゴムがその主な
ものである。
【0048】エポキシ樹脂は(1)ビスフェノールA、
2価フェノール或いはノボラック樹脂等のフェノール性
の水酸基、テレフタル酸やメタクリル酸等のカルボキシ
ル基、アニリン、p−フェニレンジアミン或いはスルホ
ンアミド等の様なアミノ基やアミド基をもつ活性水素化
合物とエピクロルヒドリンとの反応で得られるエポキシ
樹脂、例えば、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
との反応生成物、フェノール或いは、クレゾールノボラ
ック樹脂のグリシジールエーテル、フタル酸やメタクリ
ル酸などの有機酸のグリシジルエステルなど、(2)二
重結合化合物の例えば、過酸化水素、過酢酸等による液
相酸化で得られるエポキシ樹脂、例えば、オレフィン化
合物、ブタジエン、或いは大豆油、オレイン酸またはそ
のエステルなどの過酸による酸化生成物など、(3)二
重結合化合物の空気酸化により得られるエポキシ樹脂、
例えば、スチレンオキシドなどが挙げられる。中でも、
ビスフェノール型或いはノボラック型エポキシ樹脂が好
ましく用いられる。
2価フェノール或いはノボラック樹脂等のフェノール性
の水酸基、テレフタル酸やメタクリル酸等のカルボキシ
ル基、アニリン、p−フェニレンジアミン或いはスルホ
ンアミド等の様なアミノ基やアミド基をもつ活性水素化
合物とエピクロルヒドリンとの反応で得られるエポキシ
樹脂、例えば、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
との反応生成物、フェノール或いは、クレゾールノボラ
ック樹脂のグリシジールエーテル、フタル酸やメタクリ
ル酸などの有機酸のグリシジルエステルなど、(2)二
重結合化合物の例えば、過酸化水素、過酢酸等による液
相酸化で得られるエポキシ樹脂、例えば、オレフィン化
合物、ブタジエン、或いは大豆油、オレイン酸またはそ
のエステルなどの過酸による酸化生成物など、(3)二
重結合化合物の空気酸化により得られるエポキシ樹脂、
例えば、スチレンオキシドなどが挙げられる。中でも、
ビスフェノール型或いはノボラック型エポキシ樹脂が好
ましく用いられる。
【0049】本発明の組成物における各樹脂の配合の割
合は樹脂の種類や使用目的により異なるため一概には規
定できないが、通常、エポキシ樹脂を用いる場合には、
PPSS/PPSK100重量部に対して、0.1〜1
0重量部、好ましくは、0.2〜5重量部であり、α−
オレフィン共重合体、スチレン共重合体、共役ジエン系
共重合体水添物、フェノキシ樹脂を用いる場合には、P
PSS/PPSK100重量部に対して、1〜100重
量部、好ましくは、2〜80重量部であり、それ以外の
樹脂に対しては、PPSS/PPSK 95〜5 重量
部、他の樹脂5〜95重量部、好ましくは、PPSS/
PPSK 90〜10 重量部、他の樹脂10〜90重
量部である。
合は樹脂の種類や使用目的により異なるため一概には規
定できないが、通常、エポキシ樹脂を用いる場合には、
PPSS/PPSK100重量部に対して、0.1〜1
0重量部、好ましくは、0.2〜5重量部であり、α−
オレフィン共重合体、スチレン共重合体、共役ジエン系
共重合体水添物、フェノキシ樹脂を用いる場合には、P
PSS/PPSK100重量部に対して、1〜100重
量部、好ましくは、2〜80重量部であり、それ以外の
樹脂に対しては、PPSS/PPSK 95〜5 重量
部、他の樹脂5〜95重量部、好ましくは、PPSS/
PPSK 90〜10 重量部、他の樹脂10〜90重
量部である。
【0050】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
繊維状または粒状の充填剤を配合することによって、耐
熱性、力学特性、寸法安定性を向上させることが可能で
ある。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
シランガラス繊維、ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸
カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セ
ラミック繊維、金属繊維などが挙げられる。また、粒状
の充填剤としては、マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸
塩、硫酸塩、金属酸化物、ガラスビーズ、シリカなどが
挙げられる。これらは2種類以上併用してもよく、これ
らの充填剤は、通常充填剤の処理剤として用いられるシ
ラン系やチタン系のカップリング剤で処理することもで
きる。充填剤の添加の割合は充填剤の種類や使用目的等
で異なるが、通常、樹脂100重量部に対して、繊維状
充填剤が10〜300重量部、好ましくは30〜200
重量部であり、粒状の充填剤の場合は、通常、2〜10
0重量部、好ましくは5〜80重量部である。
繊維状または粒状の充填剤を配合することによって、耐
熱性、力学特性、寸法安定性を向上させることが可能で
ある。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
シランガラス繊維、ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸
カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セ
ラミック繊維、金属繊維などが挙げられる。また、粒状
の充填剤としては、マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸
塩、硫酸塩、金属酸化物、ガラスビーズ、シリカなどが
挙げられる。これらは2種類以上併用してもよく、これ
らの充填剤は、通常充填剤の処理剤として用いられるシ
ラン系やチタン系のカップリング剤で処理することもで
きる。充填剤の添加の割合は充填剤の種類や使用目的等
で異なるが、通常、樹脂100重量部に対して、繊維状
充填剤が10〜300重量部、好ましくは30〜200
重量部であり、粒状の充填剤の場合は、通常、2〜10
0重量部、好ましくは5〜80重量部である。
【0051】また、本発明組成物には、本発明の目的を
逸脱しない範囲で少量のポリエチレンワックス等の離型
剤、各種顔料等の着色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、或い
はアミノシランやエポキシシラン等のシランカップリン
グ剤やチタネートカップリング剤を含有せしめることが
できる。尚、耐熱安定剤としては、マグネシウムを除く
周期律表第IIa族金属の水酸化物、酸化物、芳香族カ
ルボン酸塩、及び周期律Ia族金属の芳香族カルボン酸
塩、炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性
化合物、中でもカルシウムやバリウムの水酸化物や酸化
物が、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化
合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、中で
も3価のリン化合物が、防錆剤としては、リチウム、カ
リウム等のアルカリ金属の炭酸塩、マグネシウム、カル
シュウム或いは亜鉛等の周期表IIa、b族に属する金
属の酸化物や炭酸塩など、中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛な
どが好ましく用いられる。
逸脱しない範囲で少量のポリエチレンワックス等の離型
剤、各種顔料等の着色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、或い
はアミノシランやエポキシシラン等のシランカップリン
グ剤やチタネートカップリング剤を含有せしめることが
できる。尚、耐熱安定剤としては、マグネシウムを除く
周期律表第IIa族金属の水酸化物、酸化物、芳香族カ
ルボン酸塩、及び周期律Ia族金属の芳香族カルボン酸
塩、炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性
化合物、中でもカルシウムやバリウムの水酸化物や酸化
物が、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化
合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、中で
も3価のリン化合物が、防錆剤としては、リチウム、カ
リウム等のアルカリ金属の炭酸塩、マグネシウム、カル
シュウム或いは亜鉛等の周期表IIa、b族に属する金
属の酸化物や炭酸塩など、中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛な
どが好ましく用いられる。
【0052】本発明の組成物の調整法は種々の公知の方
法で可能である。例えば、原料をダンブラーまたはヘン
シェルミキサーのような混合機で混合した後、1軸叉は
2軸の押出機に供給し、290〜420℃で溶融混練し
、ペレット化する方法や原料を溶媒中で混合処理した後
、得られた樹脂状物質を押出機で溶融混練し、ペレット
化する方法、或いは、樹脂状物質とPPSS/PPSK
と熱可塑性樹脂を溶融ブレンド処理する場合などがある
。
法で可能である。例えば、原料をダンブラーまたはヘン
シェルミキサーのような混合機で混合した後、1軸叉は
2軸の押出機に供給し、290〜420℃で溶融混練し
、ペレット化する方法や原料を溶媒中で混合処理した後
、得られた樹脂状物質を押出機で溶融混練し、ペレット
化する方法、或いは、樹脂状物質とPPSS/PPSK
と熱可塑性樹脂を溶融ブレンド処理する場合などがある
。
【0053】
【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれらにの
み限定されるものではない。
み限定されるものではない。
【0054】〔参考例1〕 (PPSS/PPSKの
合成例)10LオートクレーブにN−メチルピロリドン
(NMP)1980g、硫化ナトリウム2.7水塩(N
a2S)656g、水酸化ナトリウム(NaOH)を2
g、及びビス(p−クロロフェニル)スルホン1436
gを仕込み、窒素雰囲気下、200℃で6時間反応させ
た。更に、ビス(p−クロロフェニル)スルホン72g
とNMP200gを加え、210℃で1時間反応させ、
末端クロル基型のPPSS反応物スラリーを得た。
合成例)10LオートクレーブにN−メチルピロリドン
(NMP)1980g、硫化ナトリウム2.7水塩(N
a2S)656g、水酸化ナトリウム(NaOH)を2
g、及びビス(p−クロロフェニル)スルホン1436
gを仕込み、窒素雰囲気下、200℃で6時間反応させ
た。更に、ビス(p−クロロフェニル)スルホン72g
とNMP200gを加え、210℃で1時間反応させ、
末端クロル基型のPPSS反応物スラリーを得た。
【0055】次に、10LオートクレーブにNMP 2
940g、Na2S 964g、及びNaOH 3.6
gを仕込み、窒素雰囲気化、190℃まで約2時間かけ
て水を流出させながら昇温し、100℃に冷却した後、
4,4′−ジクロロベンゾフェノン 1750gとNM
P 700gを加え、更に、240℃で3時間反応させ
、末端ナトリウムスルフィド基型のPPSK反応物スラ
リーを得た。
940g、Na2S 964g、及びNaOH 3.6
gを仕込み、窒素雰囲気化、190℃まで約2時間かけ
て水を流出させながら昇温し、100℃に冷却した後、
4,4′−ジクロロベンゾフェノン 1750gとNM
P 700gを加え、更に、240℃で3時間反応させ
、末端ナトリウムスルフィド基型のPPSK反応物スラ
リーを得た。
【0056】上記PPSK反応物スラリーとPPSS反
応物スラリーとNMPをオートクレーブに仕込み、21
0℃で3時間反応させ、公知の方法で精製し、PPSK
部分が40モル%のブロック共重合体(PPSS/PP
SK)を得た。走査型示差熱量計(DSC)で求めたP
PSS/PPSKの融点は340℃であり、360℃、
10rad/sec での動的粘性率は700ポイズで
あった。
応物スラリーとNMPをオートクレーブに仕込み、21
0℃で3時間反応させ、公知の方法で精製し、PPSK
部分が40モル%のブロック共重合体(PPSS/PP
SK)を得た。走査型示差熱量計(DSC)で求めたP
PSS/PPSKの融点は340℃であり、360℃、
10rad/sec での動的粘性率は700ポイズで
あった。
【0057】〔実施例1、比較例1〕PPSS/PPS
Kと変性PPOを1対1に配合し、350℃で溶融混練
し、ペレット状にした後、射出成形機を用いてサンプル
片を作成した。成形性や成形品の外観は共に良好であっ
た。アイゾット衝撃試験(ノッチ無し)、曲げ試験、針
入試験を行った。又、比較例として、PPSと変性PP
Oの場合に付いて、参考例として、PPSS/PPSK
及びPPS単体に付いて、同様な検討を行った。比較例
は、成形性は良好であったが、成形品の外観は不均一で
劣悪だった。結果は表−1に示す。尚、PPSKと変性
PPOの溶融ブレンドを試みたが、ゲル化が著しく成形
できなかった。アイゾット試験を行ったサンプル片の破
断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したところ、
実施例では1〜10ミクロン程度の分散粒子が均一に分
散しているのが観測された。また、比較例では10〜5
0ミクロンの球状の分散粒子が不均一に分散しているの
が観測された。
Kと変性PPOを1対1に配合し、350℃で溶融混練
し、ペレット状にした後、射出成形機を用いてサンプル
片を作成した。成形性や成形品の外観は共に良好であっ
た。アイゾット衝撃試験(ノッチ無し)、曲げ試験、針
入試験を行った。又、比較例として、PPSと変性PP
Oの場合に付いて、参考例として、PPSS/PPSK
及びPPS単体に付いて、同様な検討を行った。比較例
は、成形性は良好であったが、成形品の外観は不均一で
劣悪だった。結果は表−1に示す。尚、PPSKと変性
PPOの溶融ブレンドを試みたが、ゲル化が著しく成形
できなかった。アイゾット試験を行ったサンプル片の破
断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したところ、
実施例では1〜10ミクロン程度の分散粒子が均一に分
散しているのが観測された。また、比較例では10〜5
0ミクロンの球状の分散粒子が不均一に分散しているの
が観測された。
【0058】尚、変性PPOはジェネラル・エレクトリ
ック社製のノリル 534J−801を、PPSは大
日本インキ化学社製のB−600を用いた。また、アイ
ゾット試験は断面積3.2×3.2mm2 の棒状試片
を、曲げ試験では幅10mm、厚み2mm、スパン長3
0mmのサンプル片を用いており、針入試験はセイコー
電子工業社製のTMA−SS120Cを用いた。又、配
合の割合は全て重量比としており、以下同様とする。
ック社製のノリル 534J−801を、PPSは大
日本インキ化学社製のB−600を用いた。また、アイ
ゾット試験は断面積3.2×3.2mm2 の棒状試片
を、曲げ試験では幅10mm、厚み2mm、スパン長3
0mmのサンプル片を用いており、針入試験はセイコー
電子工業社製のTMA−SS120Cを用いた。又、配
合の割合は全て重量比としており、以下同様とする。
【0059】〔実施例2、3〕PPSS/PPSKと変
性PPOの配合の割合を7対3(実施例2)及び3対7
(実施例3)とした場合に付いて、実施例1と同様な方
法でサンプル片を作成し、曲げ試験とアイゾット衝撃試
験(ノッチ無し)を行った。成形性及び成形品の外観は
共には良好であった。結果は表−1に示す。
性PPOの配合の割合を7対3(実施例2)及び3対7
(実施例3)とした場合に付いて、実施例1と同様な方
法でサンプル片を作成し、曲げ試験とアイゾット衝撃試
験(ノッチ無し)を行った。成形性及び成形品の外観は
共には良好であった。結果は表−1に示す。
【0060】〔実施例4、比較例2〕PPSS/PPS
Kと変性PPO、及びガラス繊維を表−1に示すように
配合し、実施例1と同様な方法でサンプルを調製し、同
様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維量は6
対4とした。針入試験の代わりに熱変形試験(HDT)
を行った。又、比較例としてPPSを用いた場合に付い
て同様な検討を行った。結果は表−1に示す。
Kと変性PPO、及びガラス繊維を表−1に示すように
配合し、実施例1と同様な方法でサンプルを調製し、同
様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維量は6
対4とした。針入試験の代わりに熱変形試験(HDT)
を行った。又、比較例としてPPSを用いた場合に付い
て同様な検討を行った。結果は表−1に示す。
【0061】尚、ガラス繊維は、旭ファイバーグラス社
製のチョップドストランドCS06MA404を用いた
。
製のチョップドストランドCS06MA404を用いた
。
【0062】
【表1】
【0063】〔実施例5〜7、比較例3〜5〕PPSS
/PPSKとポリエーテルサルホン(PES)、PEI
、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)を用いて、
実施例1と同様な検討を行った。いずれの場合も成形性
及び成形品の外観は共に良好であった。尚、溶融混練温
度は350〜360℃とした。結果は表−2に示す。又
、比較例としてPPSと各樹脂とのブレンド系に付いて
、同様な検討を行った。成形性は良好であったが、成形
品の外観は劣悪で相溶性に乏しいものであった。
/PPSKとポリエーテルサルホン(PES)、PEI
、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)を用いて、
実施例1と同様な検討を行った。いずれの場合も成形性
及び成形品の外観は共に良好であった。尚、溶融混練温
度は350〜360℃とした。結果は表−2に示す。又
、比較例としてPPSと各樹脂とのブレンド系に付いて
、同様な検討を行った。成形性は良好であったが、成形
品の外観は劣悪で相溶性に乏しいものであった。
【0064】尚、PESとPEEKはそれぞれアイ・シ
ー・アイ社製のVICTREX PES−4100と
PEEK−380を、PEIはジェネラル・エレクトリ
ック社製のウルテム1000を用いた。
ー・アイ社製のVICTREX PES−4100と
PEEK−380を、PEIはジェネラル・エレクトリ
ック社製のウルテム1000を用いた。
【0065】〔実施例8〜11〕PPSS/PPSKと
PES及びPEIの場合に付いて、実施例2、3と同様
な検討を行った。成形性、成形品の外観は共に良好であ
った。結果は表−2に示す。
PES及びPEIの場合に付いて、実施例2、3と同様
な検討を行った。成形性、成形品の外観は共に良好であ
った。結果は表−2に示す。
【0066】
【表2】
【0067】〔実施例12〜17、比較例6、7〕PP
SS/PPSKとPAr及びPCの場合に付いて、表−
3に示すように配合し、実施例1と同様な検討を行った
。いずれも成形性、成形品の外観は良好であった。結果
は表−3に示す。尚、針入試験は1対1配合の場合にの
み行った。又、比較例としてPPSを用いた場合に付い
て、同様な検討を行った。結果は表−3に示す。
SS/PPSKとPAr及びPCの場合に付いて、表−
3に示すように配合し、実施例1と同様な検討を行った
。いずれも成形性、成形品の外観は良好であった。結果
は表−3に示す。尚、針入試験は1対1配合の場合にの
み行った。又、比較例としてPPSを用いた場合に付い
て、同様な検討を行った。結果は表−3に示す。
【0068】尚、PArはユニチカ社製のUポリマー
U−100を、PCは三菱瓦斯化学社製のユーピロン
S−2000を用いた。
U−100を、PCは三菱瓦斯化学社製のユーピロン
S−2000を用いた。
【0069】
【表3】
【0070】また、PArを20%水酸化ナトリウムに
、PCをアセトンにそれぞれ約50時間浸漬させ、耐溶
剤性を調べた。ブロック共重合体とPArが4対6の場
合、曲げ強度は90MPaであり、PPSとPArが4
対6の場合、曲げ強度は46MPaであった。ブロック
共重合体とPCが1対1及び3対7の場合、重量増加率
はそれぞれ1.05%と1.07%、曲げ強度はそれぞ
れ70MPaと75MPaであり、同様にPPSとPC
が1対1及び3対7の場合、重量増加率はそれぞれ1.
13%と1.18%、曲げ強度はそれぞれ35MPaと
25MPaであった。尚、PPSとPCが3対7の場合
、浸漬によりサンプル片に亀裂が生じた。
、PCをアセトンにそれぞれ約50時間浸漬させ、耐溶
剤性を調べた。ブロック共重合体とPArが4対6の場
合、曲げ強度は90MPaであり、PPSとPArが4
対6の場合、曲げ強度は46MPaであった。ブロック
共重合体とPCが1対1及び3対7の場合、重量増加率
はそれぞれ1.05%と1.07%、曲げ強度はそれぞ
れ70MPaと75MPaであり、同様にPPSとPC
が1対1及び3対7の場合、重量増加率はそれぞれ1.
13%と1.18%、曲げ強度はそれぞれ35MPaと
25MPaであった。尚、PPSとPCが3対7の場合
、浸漬によりサンプル片に亀裂が生じた。
【0071】〔実施例18〜21、比較例8、9〕PP
SS/PPSKとナイロン66及びナイロン46を表−
4に示すように配合して、実施例1、比較例1と同様な
検討を行った。実施例はいずれも成形性、成形品の外観
は共に良好であった。比較例は成形性は良好であったが
、成形品の外観はパール状を呈しており、劣ったもので
あった。結果は表−4に示す。尚、針入試験は1対1配
合の場合にのみ行った。
SS/PPSKとナイロン66及びナイロン46を表−
4に示すように配合して、実施例1、比較例1と同様な
検討を行った。実施例はいずれも成形性、成形品の外観
は共に良好であった。比較例は成形性は良好であったが
、成形品の外観はパール状を呈しており、劣ったもので
あった。結果は表−4に示す。尚、針入試験は1対1配
合の場合にのみ行った。
【0072】また、実施例18と比較例8について、S
EMによる破断面の観測を行ったが、実施例では1ミク
ロン以上の分散粒子は観測されなかったが、比較例では
3〜20ミクロンの球状の粒子が不均一に分散している
のが観測された。
EMによる破断面の観測を行ったが、実施例では1ミク
ロン以上の分散粒子は観測されなかったが、比較例では
3〜20ミクロンの球状の粒子が不均一に分散している
のが観測された。
【0073】また、実施例20(ブロック共重合体/ナ
イロン66が3対7)の場合について、サンプル片を7
0℃の温水に50時間浸漬させ、吸水率と曲げ強度を測
定した。吸水による重量増加率は2.2%、曲げ強度は
88MPaであった。尚、PPSとナイロン66が3対
7の場合、吸水率は3.8%、曲げ強度は54MPaで
あった。
イロン66が3対7)の場合について、サンプル片を7
0℃の温水に50時間浸漬させ、吸水率と曲げ強度を測
定した。吸水による重量増加率は2.2%、曲げ強度は
88MPaであった。尚、PPSとナイロン66が3対
7の場合、吸水率は3.8%、曲げ強度は54MPaで
あった。
【0074】尚、ナイロン66は宇部興産社製のUBE
ナイロン 2026Dを、ナイロン46はDMS社製
のJSRナイロン46を用いた。
ナイロン 2026Dを、ナイロン46はDMS社製
のJSRナイロン46を用いた。
【0075】〔実施例22、比較例10〕PPSS/P
PSKとナイロン66、及びガラス繊維を表−4に示す
ように配合し、実施例4と同様な方法でサンプルを調製
し、同様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維
量は6対4とした。又、比較例としてPPSを用いた場
合に付いて同様な検討を行った。結果は表−4に示す。
PSKとナイロン66、及びガラス繊維を表−4に示す
ように配合し、実施例4と同様な方法でサンプルを調製
し、同様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維
量は6対4とした。又、比較例としてPPSを用いた場
合に付いて同様な検討を行った。結果は表−4に示す。
【0076】
【表4】
【0077】〔実施例23〜26、比較例11、12〕
PPSS/PPSKとPBT及びPETを表−5に示す
ように配合して、実施例1と同様な検討を行った。実施
例はいずれも成形性、成形品の外観は共に良好であった
。比較例は成形性は良好であったが、成形品の外観はパ
ール状を呈しており、劣ったものであった。結果は表−
5に示す。尚、針入試験は1対1配合の場合にのみ行っ
た。
PPSS/PPSKとPBT及びPETを表−5に示す
ように配合して、実施例1と同様な検討を行った。実施
例はいずれも成形性、成形品の外観は共に良好であった
。比較例は成形性は良好であったが、成形品の外観はパ
ール状を呈しており、劣ったものであった。結果は表−
5に示す。尚、針入試験は1対1配合の場合にのみ行っ
た。
【0078】尚、PBTは大日本インキ化学社製のプラ
ナック BT−128を、PETは三井ペット社製の
三井PET J−125を用いた。
ナック BT−128を、PETは三井ペット社製の
三井PET J−125を用いた。
【0079】〔実施例27、比較例13〕PPSS/P
PSKとPBT、及びガラス繊維を表−5に示すように
配合し、実施例4と同様な方法でサンプルを調製し、同
様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維量は6
対4とした。又、比較例としてPPSを用いた場合に付
いて同様な検討を行った。結果は表−5に示す。
PSKとPBT、及びガラス繊維を表−5に示すように
配合し、実施例4と同様な方法でサンプルを調製し、同
様な検討を行った。但し、全樹脂量とガラス繊維量は6
対4とした。又、比較例としてPPSを用いた場合に付
いて同様な検討を行った。結果は表−5に示す。
【0080】
【表5】
【0081】〔実施例28〜32、比較例14〜18〕
PPSS/PPSKとポリエチレン、アイオノマー、フ
ェノキシ樹脂、水添スチレン/ブタジエンゴム(SBR
)、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)、及びガ
ラス繊維を表−6に示すように配合して、実施例1、或
いは実施例4(ガラス繊維を添加した場合)と同様な検
討を行った。実施例はいずれも成形性、成形品の外観は
共に良好であった。比較例は成形性は良好であったが、
成形品の外観は不均一で劣悪であった。結果は表−6に
示す。尚、針入試験は行わなかった。
PPSS/PPSKとポリエチレン、アイオノマー、フ
ェノキシ樹脂、水添スチレン/ブタジエンゴム(SBR
)、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)、及びガ
ラス繊維を表−6に示すように配合して、実施例1、或
いは実施例4(ガラス繊維を添加した場合)と同様な検
討を行った。実施例はいずれも成形性、成形品の外観は
共に良好であった。比較例は成形性は良好であったが、
成形品の外観は不均一で劣悪であった。結果は表−6に
示す。尚、針入試験は行わなかった。
【0082】尚、ポリエチレンは昭和電工社製のショー
レックス F−5010を、アイオノマーは三井・デ
ュポンポリケミカル社製のハイミラン 1707を、
フェノキシ樹脂はユニオン・カーバイド社製のUCAR
フェノキシ PKHHを、水添SBRは旭化成社製の
タフティクスM193Gを、PVdFはダイキン工業社
製のネオフロン PVDF VP−810を用いた
。
レックス F−5010を、アイオノマーは三井・デ
ュポンポリケミカル社製のハイミラン 1707を、
フェノキシ樹脂はユニオン・カーバイド社製のUCAR
フェノキシ PKHHを、水添SBRは旭化成社製の
タフティクスM193Gを、PVdFはダイキン工業社
製のネオフロン PVDF VP−810を用いた
。
【0083】
【表6】
【0084】〔実施例33〕PPSS/PPSK100
重量部に対して、エポキシ樹脂2重量部添加し、実施例
1と同様にサンプルを調整して、実施例1と同様な検討
を行った。アイゾット衝撃強度は25Kg・cm/cm
2、曲げたわみが5.2%、曲げ強度が130MPaで
あった。
重量部に対して、エポキシ樹脂2重量部添加し、実施例
1と同様にサンプルを調整して、実施例1と同様な検討
を行った。アイゾット衝撃強度は25Kg・cm/cm
2、曲げたわみが5.2%、曲げ強度が130MPaで
あった。
【0085】尚、エポキシ樹脂は大日本インキ化学社製
のエピクロン N−965を用いた。
のエピクロン N−965を用いた。
【0086】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ブレンド相溶性
、耐熱性が著しく改良されたものであり、耐衝撃性など
の力学的性質や耐薬品性などの諸特性が著しく向上する
。そのため、本発明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ
・プリント基板・封止成形品などの電気・電子部品、ラ
ンプリフレクター・各種電装品部品などの自動車部品、
各種建築物や航空機・自動車などの内装用材料、テニス
ラケット・スキー・ゴルフクラブ・釣竿などのレジャー
・スポーツ用具、スピーカー等のエンクロージャーや弦
楽器等の裏甲板など音響用材料、あるいはOA機器部品
・カメラ部品・時計部品などの精密部品等の射出成形・
圧縮成形、あるいはコンポジット・シート・パイプなど
の押出成形・引抜成形などの各種成形加工分野において
耐熱性や耐衝撃性などの機械的特性の優れた成形材料と
して用いられる。
、耐熱性が著しく改良されたものであり、耐衝撃性など
の力学的性質や耐薬品性などの諸特性が著しく向上する
。そのため、本発明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ
・プリント基板・封止成形品などの電気・電子部品、ラ
ンプリフレクター・各種電装品部品などの自動車部品、
各種建築物や航空機・自動車などの内装用材料、テニス
ラケット・スキー・ゴルフクラブ・釣竿などのレジャー
・スポーツ用具、スピーカー等のエンクロージャーや弦
楽器等の裏甲板など音響用材料、あるいはOA機器部品
・カメラ部品・時計部品などの精密部品等の射出成形・
圧縮成形、あるいはコンポジット・シート・パイプなど
の押出成形・引抜成形などの各種成形加工分野において
耐熱性や耐衝撃性などの機械的特性の優れた成形材料と
して用いられる。
Claims (3)
- 【請求項1】(A)ポリフェニレンスルフィドスルホン
部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブ
ロック共重合体と(B)少なくとも1種の混和可能な樹
脂を含んでなることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項2】(A)ポリフェニレンスルフィドスルホン
部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブ
ロック共重合体と(B)少なくとも1種の混和可能な樹
脂と(C)充填剤を含んでなることを特徴とする樹脂組
成物。 - 【請求項3】(B)混和可能な樹脂としてポリアミド、
熱可塑性ポリエステル、ポリサルホン、ポリフェニレン
オキサイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド
、ポリアリーレート、ポリカーボネート、フェノキシ樹
脂、α−オレフィン共重合体、スチレン共重合体、共役
ジエン系共重合体水添物、ABS系樹脂、フッ素系樹脂
、エポキシ樹脂より選ばれる少なくとも1種の樹脂を用
いる請求項1または2記載の樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3850291A JPH04277555A (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | 樹脂組成物 |
| DE4206996A DE4206996A1 (de) | 1991-03-05 | 1992-03-05 | Polyphenylensulfidsulfon-polyphenylensulfidketon- blockcopolymer, harz-zusammensetzung dasselbe enthaltend sowie daraus hergestellte fasern und filme |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3850291A JPH04277555A (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04277555A true JPH04277555A (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=12527047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3850291A Pending JPH04277555A (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04277555A (ja) |
-
1991
- 1991-03-05 JP JP3850291A patent/JPH04277555A/ja active Pending
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