JPH04292657A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、柔
軟性、耐衝撃性、耐候性、難燃性等々が改良された樹脂
組成物に関するもので、該組成物は、電気・電子用部品
、自動車用部品、内装用材料、スポーツ用具等の様々な
分野における成形用材料として利用される。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）、ポリフェニレンスルフィドスルホン（以下
、ＰＰＳＳと略す）、ポリフェニレンスルフィドケトン
（以下、ＰＰＳＫと略す）などのポリアリーレンスルフ
ィド系樹脂（以下、ＰＡＳ系樹脂と略す）は、耐熱性、
耐薬品性、耐衝撃性、電気絶縁性、難燃性、寸法安定性
、成形性に優れた性質を有する反面、耐候性に劣ると共
に、非常に脆く、耐衝撃性や柔軟性に乏しく、このこと
が使用分野が制約されている最大の原因と指摘されてい
る。ＰＡＳ系樹脂とポリサルホン（以下、ＰＳＦと略す
）、ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰＯと略す）
、ポリエーテルイミド（以下、ＰＥＩと略す）、ポリエ
ーテルケトン（以下、ＰＥＫと略す）、ポリアリーレー
ト（以下、ＰＡｒと略す）、ポリカーボネート（以下、
ＰＣと略す）等の熱可塑性樹脂をブレンドすることによ
って、ＰＡＳ系樹脂の耐候性、柔軟性、耐衝撃性を改善
したり、或いは、ＰＡＳ系樹脂の優れた性質を付与させ
ようとする試みは数多く行われてきた。

【０００３】しかしながら、現在までに知られているい
ずれのＰＡＳ系樹脂組成物も、樹脂間の親和性に劣って
いたり、耐熱性が低下するなどの問題があり充分満足し
得るものが得られていないのが現状である。例えば、Ｐ
ＡＳ系樹脂の中で最も代表的なＰＰＳの組成物について
は、米国特許第４０２１５９６、特公昭５６−３４０３
２、特開昭５８−１５７８５９、同５３−５７２５５、
同５９−１６４３６０、同５９−１５５４６１号各公報
等々に開示されているが、樹脂間の相溶性に劣るために
、ＰＰＳの耐衝撃性や柔軟性が充分に向上しなかったり
、場合によってはかえって低下するなどの問題があった
。また、ポリフェニレンスルフィドスルホン（以下、Ｐ
ＰＳＳと略す）の場合について、特公昭５３−２５８８
０号公報等に開示されているが、この樹脂の場合、樹脂
間の親和性は向上するものの、耐熱性に劣るという問題
があった。また、ポリフェニレンスルフィドケトン（以
下、ＰＰＳＫと略す）の場合について、特開昭６４−７
９２５９号公報等に開示されているが、溶融混練時にゲ
ル化し易く、成形安定性に劣るために、未だ実用化され
ていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
間の親和性・相溶性を改善することによって、ＰＡＳ系
樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性等の優れた性質を付
与し、且つ、ＰＡＳ系樹脂の欠点である耐衝撃性や柔軟
性、或いは耐候性等々が改善された優れた性質を有する
高機能性の樹脂組成物を得ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＡＳ系
樹脂として一般式　［１］　［−φ−ＣＯ−φ−Ｓ−φ
−Ｓ−］（但し、−φ−は、ｐ−フェニレン基を示す。 以下、同様に表す。）で示される繰り返し単位を有する
ポリチオエーテル芳香族ケトンを用い、これをポリサル
ホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド
、ポリエーテルケトン、ポリアリーレート、ポリカーボ
ネートより選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と組
み合わせた組成物では樹脂間の親和性・相溶性が改善さ
れて、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性や柔軟性、或いは耐
候性等々に優れた性質を有する高機能性の樹脂組成物を
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、（Ａ）一般式　［１］　［
−φ−ＣＯ−φ−Ｓ−φ−Ｓ−］で示される繰り返し単
位を有するポリチオエーテル芳香族ケトン（以下、ＰＴ
ＥＫと略す）と（Ｂ）ポリサルホン、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、
ポリアリーレート、ポリカーボネートより選ばれる少な
くとも１種の熱可塑性樹脂とからなり、必要によっては
（Ｃ）充填剤をも含んでなる樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００７】本発明の成分ＡであるＰＴＥＫは、上記一
般式［１］で示される繰り返し単位を９０モル％以上を
有するＰＡＳ系樹脂である。他のＰＡＳ系樹脂と同様、
耐薬品性、寸法安定性、難燃性等に優れると共に、融点
が３００℃以上と非常に高く、ＰＰＳで問題であった電
子・電気部品の耐ハンダ特性を十分満足し得る超高機能
性のポリマーである。該ＰＴＥＫは、特開昭５９−８１
３３５、同６０−１０４１２６、同６１−２００１２７
号公報等で示される方法やその他各種の製造法によって
得ることができる。例えば、アルカリ金属炭酸塩などの
塩基の存在下で、芳香族ジチオールとジハロゲノベンゾ
フェノンとを芳香族スルホン溶媒中で反応させることに
よって得ることができる。

【０００８】該ＰＴＥＫの溶融粘度は、３２０℃、１０
　ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率［η′］が５０〜１０
５　ポイズ、好ましくは１００〜５００００ポイズのも
のが用いられる。

【０００９】一方、ＰＳＦは、アリーレン単位がエーテ
ル及びスルホン結合とともに、無秩序に、または秩序正
しく位置するポリアリーレン化合物として定義され、例
えば、次の（ａ）〜（ｒ）の構造式（式中、−Ｄｆ−は
３，６−ベンゾフラニレン基を、−Ｎｐ−は２，７−ナ
フチレン基を、−Ｐｈはフェニル基を、ｎは１０以上の
整数を表わす）からなるものが挙げられるが、好適には
（ａ）　または　（ｆ）の構造を有するものが望ましい
。これらは、単体でも、ブロック共重合体でも構わない
。ブロック共重合体としては、（ａ）と（ｂ）のブロッ
ク共重合体、（ｆ）とポリアリーレートのブロック共重
合体や　（ｆ）とポリカーボネートのブロック共重合体
などがある。

【００１０】（ａ）　　（−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−）ｎ
（ｂ）　　（−φ−φ−ＳＯ２−）ｎ （ｃ）　　（−ＳＯ２−Ｄｆ−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−）
ｎ（ｄ）　　（−Ｎｐ−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−）ｎ（ｅ
）　　（−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−ＣＨ２−
φ−）ｎ（ｆ）　　（−φ−Ｃ（ＣＨ３）２−φ−Ｏ−
φ−ＳＯ２−φ−Ｏ−）ｎ（ｈ）　　（−Ｏ−φ−ＣＨ
２−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−）ｎ（ｉ）　　（−Ｏ−
φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−）ｎ（ｊ）　　（−Ｏ−φ−
ＣＯ−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−）ｎ（ｋ）　　（−Ｏ
−φ−Ｃ（Ｐｈ）２−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−）ｎ（
ｌ）　　（−Ｏ−φ−Ｏ−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−）
ｎ（ｍ）　　（−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−ＣＦ２
−φ−）ｎ（ｎ）　　（−Ｏ−ＳＯ２−φ−φ−ＳＯ２
−φ−Ｏ−φ−Ｏ−φ−Ｃ（ＣＨ３）２−φ−Ｏ−）ｎ （ｏ）　　（−φ−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−
Ｏ−φ−Ｃ（ＣＨ３）２−φ−Ｏ−）ｎ （ｐ）　　（−φ−ＳＯ２−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−
）ｎ（ｑ）　　（−φ−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−Ｏ−
）ｎ（ｒ）　　（−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−φ−φ−ＳＯ
２−）ｎ

【００１１】ＰＰＯは、ポリフェニレンエ−テ
ル（ＰＰＥと略す）とも称せられ、下記一般式［２］で
示される単環式フェノールの一種類以上を重縮合して得
ることが出来る。

【００１２】

【化１】

【００１３】（但し、Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基、Ｒ２　およびＲ３　は水素または炭素数１〜３の
低級アルキル基であり、水酸基の少なくとも一方のオル
ト位には必ず低級アルキル置換基が存在しなければなら
ない。） 上記ＰＰＯは、単独重合体であっても共重合体であって
もかまわない。

【００１４】前記式［２］中で示される単環式フェノー
ルとしては、例えば、２，６−ジメチルフェノール、２
，６−ジエチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノ
ール、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル
−６−プロピルフェノール、２−エチル−６−プロピル
フェノール、ｍ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノ
ール、２，３−ジエチルフェノール、２，３−ジプロピ
ルフェノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２
−メチル−３−プロピルフェノール、２−エチル−３−
メチルフェノール、２−エチル−３−プロピルフェノー
ル、２−プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピ
ル−３−エチルフェノール、２，３，６−トリメチルフ
ェノール、２，３，６−トリエチルフェノール、２，３
，６−トリプロピルフェノール、２，６−ジメチル−３
−エチル−フェノール、２，６−ジメチル−３−プロピ
ルフェノール等が挙げられる。

【００１５】これより得られるＰＰＯとしては、例えば
、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エ
チル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチル
フェノール共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２
，３，６−トリエチルフェノール共重合体、２，６−ジ
エチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール
共重合体、２，６−ジプロピルフェノール／２，３，６
−トリメチルフェノール共重合体などや、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルや２，６−
ジメチルフェノール／２，３，６，−トリメチルフェノ
ール共重合体などにスチレンをグラフト重合した共重合
体等が挙げられる。

【００１６】特に、本発明で使用するに好ましいＰＰＯ
はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エー
テル、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリ
メチルフェノール共重合体である。

【００１７】ＰＥＩは、下記式［３］を有するものであ
る。

【００１８】

【化２】

【００１９】上記式中、　−Ｏ−Ｑ１−Ｏ−は、３また
は４及び３′または４′の位置に結合しており、Ｑ１は
、下記［４］または［５］のような置換または非置換芳
香族基、あるいは［６］のような２価の置換または非置
換芳香族誘導体基から選ばれる。

【００２０】

【化３】

【００２１】ここに、Ｑ′は、独立にＣ１　〜Ｃ６　の
アルキル、アリールまたはハロゲンである。Ｑ３　は、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、炭
素数１〜６のシクロアルキレン、炭素数１〜６のアルキ
リデンまたは炭素数４〜８のシクロアルキリデンから選
ばれ、Ｑ２　は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族
炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体（ここに、アル
キル基は１〜６個の炭素原子を含む）、２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレンおよびシクロアルキレン基並
びにＣ２　〜Ｃ８　アルキレンを末端基とするポリジオ
ルガノシロキサンまたは前記の式［６］である。

【００２２】ＰＥＫは、下記の式［７］の反復単位（−
φ−ＣＯ−φ−Ｏ−）　　　　　　　　　　［７］及び
／または、下記の式［８］の反復単位（−φ−○−φ−
ＣＯ−φ−）　　　　　　［８］を単独でまたは他の反
復単位と一緒に含みかつ固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が０．７
　以上である強靱な結晶性の熱可塑性芳香族ポリエーテ
ルケトンである。

【００２３】上記した式［７］及び／または式［８］以
外の他の反復単位としては、式［９］ 　　　　（−φ−Ａ−φ−Ｏ−φ−ＣＯ−φ−）　　　
　　　　　　　［９］［式中、Ａは直接結合、酸素、硫
黄、−ＳＯ２−、−ＣＯ−または２価の炭化水素基であ
る。］ 及び、式［１０］ 　　　　（−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−）
　　　　［１０］で示されるものであり、更に、共重合
単位として、式［１１］（−φ−○−φ−Ｓ０２−φ−
Ｏ−）　　　　　　　　　　　　　［１１］及び式［１
２］

【００２４】

【化４】

【００２５】で示される反復単位が含まれる。

【００２６】ＰＡｒは、ビスフェノ−ルまたはその誘導
体と二塩基酸またはその誘導体から合成されるポリエス
テルである。ビスフェノ−ル類の例としては、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４，４
′−ジヒドロキシ−ジフェニルエ−テル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエ−テル、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′ジクロロジフェニル
エ−テル、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルフ
ィド、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、ジ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキシル−メタン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−ト
リクロロエタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジブロモフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−プロ
パン等が挙げられるが、特に好ましいものは、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンすなわち
ビスフェノ−ルＡと呼ばれるものである。

【００２７】二塩基酸の例としては、芳香族ジカルボン
酸、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ビス−（４
−カルボキシ）−ジフェニル、ビス−（４−カルボキシ
フェニル）−エ−テル、ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）−スルホン、ビス−（４−カルボキシフェニル）−
カルボニル、ビス−（４−カルボキシフェニル）−メタ
ン、ビス−（４−カルボキシフェニル）−ジクロロメタ
ン、１，２−および１，１−ビス−（４−カルボキシフ
ェニル）−エタン、１，２−および２，２−ビス−（４
−カルボキシフェニル）−プロパン、１，２−および２
，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−１，１−ジ
メチルプロパン、１，１−および２，２−ビス−（４−
カルボキシフェニル）−ブタン、１，１−および２，２
−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ペンタン、３，
３−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ヘプタン、２
，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ヘプタン；
および脂肪族酸、例えば蓚酸、アジピン酸、、コハク酸
、マロン酸、セバチン酸、グルタ−ル酸、アゼライン酸
、スペリン酸等が挙げられるが、イソフタル酸及びテレ
フタル酸あるいはこれらの誘導体の混合物が望ましい。

【００２８】ＰＣは均質ＰＣまた例えば１種またはそれ
以上の下記ビスフェノ−ルをベ−スにしたＰＣ共重合体
が使用できる。ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキ
シジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカ
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルフォキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフォンおよびα，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル
）−ジイソプロピルベンゼン並びに核にアルキルまたは
ハロゲンが置換したそれらの化合物。

【００２９】これらのうち好適なビスフェノ−ルの具体
的なものとしては、４，４−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−スルフォン、２，４−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプタン、
１，１−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、α，α′−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン等が挙げられ、好ましくは、２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ンが挙げられる。

【００３０】好適なＰＣは前述の好適ビスフェノ−ルを
ベ−スにしたものである。特に好適なＰＣ共重合体は２
，２ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンと上
記特に好適な他のビスフェノ−ルの１種との共重合体で
ある。

【００３１】他の特に好適なＰＣは２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンだけをベ−スにしたものである。

【００３２】尚、ＰＣは公知の方法、例えばビスフェ−
ノ−ルとジフェニルカ−ボネ−トとの溶融エステル交換
反応、ビスフェノ−ルとフォスゲンの二相界面重合法な
どの方法で製造することができる。

【００３３】本発明の組成物における各樹脂の配合の割
合は樹脂の種類や使用目的により異なるため一概には規
定できないが、通常、ＰＴＥＫ　９５〜５　重量部、他
の樹脂５〜９５重量部、好ましくは、ＰＴＥＫ　９０〜
１０　重量部、他の樹脂１０〜９０重量部（但し、合計
を１００重量部とする）である。また、これら熱可塑性
樹脂は単独で用いても、２種以上を混合しても構わない
。 更に、酸等による変性品を用いても良い。

【００３４】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
成分Ｃである繊維状または粒状の充填剤を配合すること
によって、耐熱性、力学特性、寸法安定性を更に向上さ
せることが可能である。繊維状充填剤としては、ガラス
繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、ボロン繊維、ウィ
スカー、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、
アラミド繊維、セラミック繊維、金属繊維などが挙げら
れる。また、粒状の充填剤としては、マイカ、タルクな
どの珪酸塩や炭酸塩、硫酸塩、金属酸化物、ガラスビー
ズ、シリカなどが挙げられる。これらは２種類以上併用
してもよく、これらの充填剤は、通常充填剤の処理剤と
して用いられるシラン系やチタン系のカップリング剤で
処理することもできる。充填剤の添加の割合は充填剤の
種類や使用目的等で異なるが、通常、樹脂１００重量部
に対して、繊維状充填剤が１０〜３００重量部、好まし
くは３０〜２００重量部であり、粒状の充填剤の場合は
、通常、２〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部
である。

【００３５】また、本発明組成物には、本発明の目的を
逸脱しない範囲で少量のポリエチレンワックス等の離型
剤、各種顔料等の着色剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫
外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、或い
は、アミノシランやエポキシシラン等のシランカップリ
ング剤やチタネートカップリング剤を含有せしめること
ができる。尚、酸化防止剤としてはヒンダードフェノー
ル系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物
等が挙げられるが、好ましくは３価のリン系化合物が好
ましい。耐熱安定剤としてはマグネシウムを除く周期律
表第ＩＩａ族金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン
酸塩、及び周期律表Ｉａ族金属の芳香族カルボン酸塩、
炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、ホウ酸塩等が挙げられる
が、中でもカルシウムやバリウムの水酸化物が好ましい
。防錆剤としてはリチウム、カリウム等のアルカリ金属
の炭酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜鉛等の
周期律表ＩＩａ、ｂ族に属する金属の酸化物や炭酸塩な
どが挙げられるが、中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好
適に用いられる。また、ポリエチレンやアイオノマー等
のα−オレフィン共重合体；スチレン系共重合体；ＡＢ
Ｓ系樹脂；水添スチレンブタジエンゴム等の共役ジエン
系共重合体水添物；ポリウレタン；ポリアセタール；ナ
イロン６６等のポリアミド；ポリブチレンテレフタレー
ト等の熱可塑性ポリエステル；フッ素系樹脂；フェノキ
シ樹脂；フェノール樹脂；エポキシ樹脂；シリコーン樹
脂；ポリイミド等々の少量の樹脂を添加することも可能
である。

【００３６】本発明の組成物の調整法は種々の公知の方
法で可能である。例えば、原料をダンブラーまたはヘン
シェルミキサーのような混合機で混合した後、１軸叉は
２軸の押出機に供給し、２９０〜４００℃で溶融混練し
、ペレット化する方法や原料を溶媒中で混合処理した後
、得られた樹脂状物質を押出機で溶融混練し、ペレット
化する方法、或いは、該樹脂状物質とＰＴＥＫと熱可塑
性樹脂を溶融ブレンド処理する場合などがある。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれらにの
み限定されるものではない。

【００３８】〔参考例１〕　　（ＰＴＥＫの合成例）５
Ｌオートクレーブにキサントン１０００ｇ、４，４′−
ジフロロベンゾフェノン　３０５．２ｇ、ｐ−ジメルカ
プトベンゼン　２１４．０ｇ、無水炭酸カリウム１９３
．２ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２５０℃まで３時間か
け昇温し、更に、１時間かけ３２０℃まで昇温し、２時
間反応を行った。更に、塩化メチルを２０分間吹き込ん
だ後、冷却し、アセトン、温水で洗浄し、ＰＴＥＫを得
た。

【００３９】走査型示差熱量計（ＤＳＣ）で求めたＰＴ
ＥＫの融点は３０４℃、ガラス転移温度は１３５℃であ
り、３２０℃、１０ｒａｄ／ｓｅｃ　での動的粘性率は
７００ポイズであった。

【００４０】〔実施例１、比較例１〕ＰＴＥＫと変性Ｐ
ＰＯを１対１に配合し、３３０℃で溶融混練し、ペレッ
ト状にした後、射出成形機を用いてサンプル片を作成し
た。成形性や成形品の外観は共に良好であった。アイゾ
ット衝撃試験（ノッチ無し）、曲げ試験、針入試験を行
った。又、比較例として、ＰＰＳと変性ＰＰＯの場合に
付いて、参考例として、ＰＴＥＫ（参考例２）及びＰＰ
Ｓ単体（参考例３）について、同様な検討を行った。比
較例は、成形性は良好であったが、成形品の外観は不均
一で劣悪だった。結果は表−１に示す。

【００４１】尚、ＰＰＳＫと変性ＰＰＯの溶融ブレンド
を試みたが、ゲル化が著しく成形できなかった。又、配
合の割合は全て重量比としており、以下同様とする。

【００４２】更にまたアイゾット試験を行ったサンプル
片の破断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したと
ころ、実施例では１〜８ミクロン程度の分散粒子が均一
に分散しているのが観測された。一方、比較例では１０
〜５０ミクロンの球状の分散粒子が不均一に分散してい
るのが観測された。

【００４３】尚、変性ＰＰＯはジェネラル・エレクトリ
ック社製のノリル　　５３４Ｊ−８０１を、ＰＰＳは大
日本インキ化学社製のＢ−６００を用いた。また、物性
評価は以下の通りに行った。

【００４４】（１）アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）
は断面積３．２×３．２　ｃｍ２で長さ３０ｍｍの棒状
試片を用いて測定。

【００４５】（２）曲げ試験は幅１０ｍｍ、長さ５０ｍ
ｍ、厚み２ｍｍのサンプル片を用い、スパン長３０ｍｍ
、変形速度２ｍｍ／ｍｉｎにて測定。

【００４６】（３）針入試験はセイコー電子工業社製の
ＴＭＡ−ＳＳ１２０Ｃを用い、０．５℃／ｍｉｎで昇温
し、針がサンプルに針入する温度より求める。

【００４７】〔実施例２、３〕ＰＴＥＫと変性ＰＰＯの
配合の割合を７対３（実施例２）及び３対７（実施例３
）とした場合に付いて、実施例１と同様な方法でサンプ
ル片を作成し、アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）と曲
げ試験を行った。成形性及び成形品の外観は共に良好で
あった。結果は表−１に示す。

【００４８】〔実施例４、比較例２〕ＰＴＥＫと変性Ｐ
ＰＯ、及びガラス繊維を表−１に示すように配合し、実
施例１と同様な方法でサンプルを調製し、同様な検討を
行った。但し、全樹脂量とガラス繊維量は６対４とした
。ガラス繊維を含有したサンプル片について、アイゾッ
ト衝撃試験（ノッチ無し）、曲げ試験を行い、更に針入
試験の代わりに熱変形試験（ＨＤＴ）を行った。又、比
較例としてＰＰＳを用いた場合に付いて同様な検討を行
った。結果は表−１に示す。

【００４９】尚、ガラス繊維は、旭ファイバーグラス社
製のチョップドストランドＣＳ０６ＭＡ４０４を用いた
。ガラス繊維を含有したサンプルのアイゾット衝撃試験
（ノッチ無し）はＡＳＴＭ（Ｄ−２５６）に準じて、曲
げ試験はＪＩＳ（Ｋ７０５５）に準じて、また熱変形試
験は、ＡＳＴＭ（Ｄ−６４８）（荷重は１８．６Ｋｇ／
ｃｍ２）に従った。

【００５０】

【表１】

【００５１】〔実施例５〜７、比較例３〜５〕ＰＴＥＫ
とポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ＰＥＩ、ポリエー
テルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）を用いて、実施例１と
同様な検討を行った。いずれの場合も成形性及び成形品
の外観は共に良好であった。尚、実施例７の場合、溶融
混練温度は３６０℃とした。結果は表−２に示す。又、
比較例としてＰＰＳと各樹脂とのブレンド系に付いて、
同様な検討を行った。比較例では、成形性は良好であっ
たが、成形品の外観は劣悪で相溶性に乏しいものであっ
た。

【００５２】尚、ＰＥＳとＰＥＥＫはそれぞれアイ・シ
ー・アイ社製のＶＩＣＴＲＥＸ　　ＰＥＳ−４１００と
ＰＥＥＫ−３８０を、ＰＥＩはジェネラル・エレクトリ
ック社製のウルテム１０００を用いた。

【００５３】〔実施例８〜１１〕ＰＴＥＫとＰＥＳ及び
ＰＥＩの場合に付いて、実施例２、３と同様な検討を行
った。成形性、成形品の外観は共に良好であった。結果
は表−２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】〔実施例１２〜１７、比較例６、７〕ＰＴ
ＥＫとＰＡｒ及びＰＣの場合に付いて、表−３に示すよ
うに配合し、実施例１と同様な検討を行った。いずれも
成形性、成形品の外観は良好であった。結果は表−３に
示す。尚、針入試験は配合比が１対１の場合に付いて行
った。又、比較例としてＰＰＳを用いた場合に付いて、
同様な検討を行った。結果は表−３に示す。

【００５６】また、ＰＡｒを２０％水酸化ナトリウムに
、ＰＣをアセトンにそれぞれ約５０時間浸漬させ、耐溶
剤性を調べた。ＰＴＥＫとＰＡｒが４対６の場合、曲げ
強度は１００ＭＰａであり、ＰＰＳとＰＡｒが４対６の
場合、曲げ強度は４６ＭＰａであった。ＰＴＥＫとＰＣ
が１対１及び３対７の場合、重量増加率はそれぞれ１．
０６％と１．０９％、曲げ強度はそれぞれ８２ＭＰａと
６８ＭＰａであり、同様にＰＰＳとＰＣが１対１及び３
対７の場合、重量増加率はそれぞれ１．１３％と１．１
８％、曲げ強度はそれぞれ３５ＭＰａと２５ＭＰａであ
った。尚、ＰＰＳとＰＣが３対７の場合、浸漬によりサ
ンプル片に亀裂が生じた。

【００５７】尚、ＰＡｒはユニチカ社製のＵポリマー　
　Ｕ−１００を、ＰＣは三菱瓦斯化学社製のユーピロン
　　Ｓ−２０００を用いた。

【００５８】〔実施例１８、比較例８〕ＰＴＥＫとＰＡ
ｒ、及びガラス繊維を表−３に示すように配合し、実施
例４と同様な方法でサンプルを調製し、同様な検討を行
った。また、比較例として、ＰＰＳとＰＡｒの場合に付
いて同様な検討を行った。結果は表−３に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明の組成物は、ブレンド相溶性、耐
熱性が著しく改良されたものであり、耐衝撃性などの力
学的性質や耐薬品性などの諸特性が著しく向上する。そ
のため、本発明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ・プ
リント基板・封止成形品などの電気・電子部品、ランプ
リフレクター・各種電装品部品などの自動車部品、各種
建築物や航空機・自動車などの内装用材料、テニスラケ
ット・スキー・ゴルフクラブ・釣竿などのレジャー・ス
ポーツ用具、スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器
等の裏甲板など音響用材料、あるいはＯＡ機器部品・カ
メラ部品・時計部品などの精密部品等の射出成形・圧縮
成形、あるいはコンポジット・シート・パイプなどの押
出成形・引抜成形などの各種成形加工分野において耐熱
性や耐衝撃性などの機械的特性の優れた成形材料として
用いられる。