JPH04279645A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH04279645A JPH04279645A JP3043409A JP4340991A JPH04279645A JP H04279645 A JPH04279645 A JP H04279645A JP 3043409 A JP3043409 A JP 3043409A JP 4340991 A JP4340991 A JP 4340991A JP H04279645 A JPH04279645 A JP H04279645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- rubber composition
- copolymer rubber
- ethylene
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
- C08L23/0876—Salts thereof, i.e. ionomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は、（Ａ）アクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルよりなる群より選ば
れる少なくとも一種及びエチレンを構成単位として含む
エチレン系共重合体ゴム、及び（Ｂ）水素化不飽和ニト
リル−共役ジエン系共重合体ゴムを含むゴム組成物に関
するものである。本発明のゴム組成物を加硫して得られ
る加硫ゴム組成物は、耐寒性、耐油性、耐熱性、耐オゾ
ン性及び強度物性のバランスに優れるため、かかる特徴
を生かした分野に広汎に使用され得るが、その一例を示
すならば、各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パ
ッキング、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、
ロール等をあげることができる。 【０００２】 【従来の技術】近年、自動車、家電、機械等の各種産業
分野で使用されている各種機器は、高性能化や高機能化
が要求され、使用条件の過酷化が進んでいる。特に、ゴ
ムにとって最大の需要分野である自動車産業では、その
傾向が顕著である。たとえば、エンジンルーム内の雰囲
気は、排ガス規制対策や、高出力化といった性能向上を
目指したエンジン等の改良により、ますます高温となる
傾向にあり、かかる用途に使用されるゴムは、耐熱性、
耐オゾン性、耐油性に優れたものであることに加えて、
低温での可撓性等にも優れる、いわゆる物性のバランス
がとれたものであることが求められている。ところで、
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなる
群より選ばれる少なくとも一種及びエチレンを構成単位
として含むエチレン系共重合体ゴムは、耐熱性、耐寒性
及び強度特性に優れるものの、耐油性に劣るという問題
を有している。この問題を解決するために、アクリル酸
エステル及び／又はメタクリル酸エステルの含有量を増
加させる試みがなされている。しかしながら、この方法
によると、エチレン系共重合体ゴムの分子量が低下し、
ゴムの特性である弾性が十分に発揮されず、かつ耐油性
の改善の点でも不十分であるという問題がある。すなわ
ち、ゴムの特性を維持しつつ、強度特性、耐油性、耐寒
性、耐熱性、耐オゾン性等の物性をバランスよく具備し
たゴム又はゴム組成物は、見い出されていなかった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明の主たる目的は、ゴムの特性を維持しつつ、強度特
性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性等の物性をバ
ランスよく具備した加硫ゴム組成物とすることができる
ゴム組成物を提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。 【０００５】すなわち、本発明は、下記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分を含むゴム組成物に係るものである。 （Ａ）成分：アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群より選ばれる少なくとも一種及びエチレ
ンを構成単位として含むエチレン系共重合体ゴム。 （Ｂ）成分：水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴム。なお、本発明のゴム組成物は、加硫すること
により、加硫ゴム組成物として、最終的に使用される。 【０００６】以下、詳細に説明する。本発明の（Ａ）成
分は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよ
りなる群より選ばれる少なくとも一種及びエチレンを構
成単位として含むエチレン系共重合体ゴムである。 【０００７】アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルとしては、炭素数１〜８のアルコールからなるエス
テルが通常用いられ、具体的にはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル等が例示され、これらは一種を単
独で、又は二種以上を混合して用いられる。 【０００８】アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（
以下、「（メタ）アクリル酸エステル」と記すことがあ
る。）とエチレンとの割合は、モル比で通常（５０〜１
５）：（５０〜８５）、好ましくは（４２〜２０）：（
５８〜８０）である。（メタ）アクリル酸エステルの割
合が過大な場合には、共重合体の脆化点が高くなり、弾
性を有するゴムとして低温での使用が困難になることが
ある。一方、該割合が過小な場合には、共重合体の結晶
度が高くなり、十分な弾性が得られないことがある。 【０００９】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、その構成単位として、エチレン及び（メタ）アクリル
酸エステルの他に、架橋反応可能な第三成分を含むこと
ができる。架橋反応可能な第三成分としては、エポキシ
基含有単量体、カルボキシル基含有単量体等があげられ
る。エポキシ基含有単量体としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステル
等の不飽和グリシジルエステル等が例示される。カルボ
キシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸等のハーフエステル化合物、無水マレイ
ン酸等の不飽和酸の無水物等が例示される。 （Ａ）エチレン系共重合体ゴム中における架橋反応可能
な第三成分の含有量は、エチレンと（メタ）アクリル酸
エステルの合計量に対して、通常０．０５〜５モル％で
あり、好ましくは０．１ 〜３モル％である。第三成分
の含有量が過多な場合には、得られる加硫ゴム組成物の
耐スコーチ性の点において不満足となることがある。一
方、該含有量が過少な場合には、十分な架橋効果が得ら
れないことがある。 【００１０】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、その構成単位として、既に述べた単量体以外に、該単
量体と共重合可能な他の単量体を含有していてもよい。 かかる共重合可能な単量体としては、たとえばスチレン
及びそれらの誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチ
レンやヘキサフルオロプロピレン等のハロゲン化オレフ
ィン等を示すことができる。 【００１１】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、公知の方法により製造される。たとえば、フリーラジ
カル開始塊状重合、乳化重合又は溶液重合によって製造
することができる。代表的な重合方法として、特公昭４
６−４５０８５号公報に記載されている方法、すなわち
フリーラジカルを生成する重合開始剤の下で、圧力５０
０ｋｇ／ｃｍ２ 以上、温度４０〜３００ ℃の条件に
より製造する方法をあげることができる。 【００１２】なお、本発明の（Ａ）エチレン系共重合体
ゴムとしては、ＪＩＳＫ６７９１ で規定される１９０
℃の溶融指数が、通常０．５ 〜５００ｇ／１０ 分
、好ましくは０．５ 〜５０ｇ／１０分の範囲にある共
重合体が使用される。該指数が過大な場合は、エチレン
系共重合体ゴムの弾性が十分に発揮されないことがあり
、一方該指数が過小な場合は、加工性に劣ることがある
。 【００１３】本発明の（Ｂ）成分は、水素化不飽和ニト
リル−共役ジエン系共重合体ゴムである。不飽和ニトリ
ルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が例示される。共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が例示され、
これらの一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を同
時に用いてもよい。 （Ｂ）成分の具体例としては、上記の不飽和ニトリル及
び共役ジエンの任意の組合せが可能であるが、本発明の
（Ｂ）成分としては、該組合せの他に、共役ジエンの一
部を、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン
酸等のメチルエステル、ブチルエステル、２−エチルヘ
キシルエステル等の不飽和カルボン酸エステルで置換し
たものも含まれる。（Ｂ）成分の具体例をあげるならば
、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、水
素化アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、水素化
アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム
、水素化アクリロニトリル−ブタジエン−メチルアクリ
レート共重合ゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエ
ン−ブチルアクリレート共重合ゴム等を示すことができ
る。 【００１４】（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン
系共重合体ゴム中の不飽和ニトリルと共役ジエンの割合
は、モル比で、通常（２５〜６０）：（７５〜４０）、
好ましくは（３５〜５５）：（６５〜４５）である。不
飽和ニトリルの割合が過大な場合は、得られる加硫ゴム
組成物の耐寒性に劣ることがある。一方、該割合が過小
な場合は、得られる加硫ゴム組成物の耐油性に劣ること
がある。 【００１５】（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン
系共重合体ゴムの共役ジエン単位部分の水素化度は、通
常５０〜９８モル％、好ましくは７０〜９８モル％であ
る。該水素化度を高くする程、得られる加硫ゴム組成物
の耐熱性、耐オゾン性はよくなり、水素化度１００ モ
ル％において最高となるが、一般には要求される耐熱性
、耐オゾン性の程度、コスト等を勘案して、１００ モ
ル％より多少水素化度の低いものが用いられる。 【００１６】本発明の（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共
役ジエン系共重合体ゴムは、乳化重合又は溶液重合で製
造される不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムを、
通常の方法、たとえば特公昭４５−３９２７５号公報、
特開昭５２−３２０９５号公報等に記載された方法によ
って、ゴム中の共役ジエン単位部分を水素化して得るこ
とができる。 【００１７】本発明のゴム組成物中における（Ａ）エチ
レン系共重合体ゴムと（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共
役ジエン系共重合体ゴムの含有割合については、特に制
限はないが、重量比で、通常（９５〜５）：（５〜９５
）、好ましくは（７０〜３０）：（３０〜７０）である
。（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの割合が過大な場合は
、得られる加硫ゴム組成物の耐油性に劣ることがある。 一方、該割合が過小な場合は、得られる加硫ゴム組成物
の耐オゾン性及び耐熱性に劣ることがある。 【００１８】本発明のゴム組成物は、（Ｃ）加硫剤を含
有せしめた加硫可能なゴム組成物として、使用に供され
る。（Ｃ）加硫剤としては、ゴムの架橋に通常用いられ
る有機過酸化物が使用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレレート、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）オクタンなどが用いられる。 （Ｃ）加硫剤の含有量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴ
ム及び（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴムの合計量１００ 重量部あたり１〜１０重量部
が好ましく、更に好ましくは２〜６重量部である。（Ｃ
）加硫剤の量が過多な場合には、加硫成形時に発泡等の
不都合を生じ、一方該量が過少な場合には、架橋密度が
低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分となること
がある。本発明のゴム組成物は、上記の加硫剤及びゴム
工業で通常用いられている補強剤、充填剤、可塑剤、老
化防止剤、安定剤、加工助剤等を、ロール、バンバリー
等の通常混練機によって混合することにより加硫可能な
ゴム組成物に調製される。該組成物は目的に応じた形状
に成形され、加硫工程を経て成形された最終製品とされ
る。 加硫は、通常１２０ ℃以上、好ましくは１５０ 〜２
２０ ℃程度の温度で約１〜３０分間行われる。 【００１９】 【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 表１のゴム成分組成欄に示したエチレン系共重合体ゴム
、及び水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴ
ムとして水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム（以下「水素化ＮＢＲ」と記すことがある。）、並
びにＦＥＦブラック４０重量部、ステアリン酸１重量部
、アーミン１８Ｄ（ライオンアクゾ社製加工助剤）０．
５ 重量部、ナウガード４４５ （ユニロイヤル社製老
化防止剤）２ 重量部、９８％ジクミルパーオキサイド
（三建化工社製有機過酸化物）３．５ 重量部、及びＴ
ＡＩＣ（日本化成社製架橋助剤）１．０ 重量部を６イ
ンチオープンロールにて５０〜６０℃で１５〜２０分間
混練し、配合物を調製した。これを１７０ ℃で２０分
間プレス加硫を行った。得られた各加硫ゴム組成物につ
いて、ＪＩＳ Ｋ６３０１ に準拠して諸物性を測定し
た。結果を表１に示した。 【００２０】実施例４〜７及び比較例３〜５アクリロニ
トリル／ブタジエン含量及び水素化度の異なる水素化Ｎ
ＢＲを用いた他は、実施例１と同様に行った。条件及び
結果を表２に示した。 【００２１】実施例８〜１１及び比較例６〜８エチレン
／アクリル酸メチルエステル含量の異なるエチレン系共
重合体ゴムを用いた他は、実施例１と同様に行った。条
件及び結果を表３に示した。 【００２２】実施例１２〜１６及び比較例９〜１２エチ
レン、アクリル酸メチルエステル以外に、他の単量体を
共重合したエチレン系共重合体ゴムを用い、また一部異
なった加硫剤を用いた他は、実施例１と同様に行った。 条件及び結果を表４−１ 及び表４−２ に示した。 【００２３】 表１
実 施 例 比 較 例
１
２ ３ １ ２
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴム ＊１
タイ
プ−１ ７０ ５０
３０ １００ − （
Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０
３０ ５０ ７０ −
１００ 加硫ゴム組成物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２
１５１ １９２ ２２３ １４１
２６１ 伸び ％
２８０ ３１０ ３５０
３５０ ４２０ 硬度 ＪＩＳ−Ａ
６２ ６３ ６
３ ５５ ６５ 耐熱性 ＊３
引張
強さ変化率 ％ −３ −１０
−２３ −１６ −２３ 伸び変
化率 ％ −４６ −６５
−７１ ＋２６ −７４ 硬度
変化 Ｐｏｉｎｔ ＋２０ ＋１８
＋１７ ＋８ ＋１６ 耐油
性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋５２
＋４２ ＋３４ ＋７０ ＋２３
耐寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２
℃ −１７ −９
−１９ −７ −２０
Ｔ５ ℃ −２８
−２５ −２７ −２６ −２
５ Ｔ１０ ℃
−３０ −２８ −２９ −３１
−２７ Ｔ１００℃
−３８ −３５ −３５
−３７ −３３ 凍結温度 ℃
−４０ −３６ −３５
−４０ −３４ 【００２４】 表２
実 施 例
比 較 例
４ ５ ６
７ ３ ４ ５
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合
体ゴム ＊１
タ
イプ−１ ７０ ３
０ ７０ ３０ １００
− − （Ｂ） 水素化ＮＢＲ
＊２
Ｚｅｔｐｏｌ １０２０
３０ ７０ −
− − １００ −
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
− − ３０ ７０
− − １００ 加硫ゴム組成
物の評価
引張物性
引
張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２ １５０ ２１８
１５０ ２１５ １４１
２７５ ２５４ 伸び ％
２６０ ２９０ ２３０
２９０ ３５０ ３６０
３４０ 硬度 ＪＩＳ−Ａ
６４ ６７ ６３ ６５
５５ ６９ ６８ 耐
熱性 ＊５
引張強さ変化率
％ −９ −４２ −１
−４４ −１３ −５６ −５
７ 伸び変化率 ％ −６２
−５７ −４２ −５０ ＋
２９ −８３ −８２ 硬度変化
Ｐｏｉｎｔ ＋２３ ＋１７
＋２０ ＋１６ ＋８ ＋１３
＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋４８
＋２５ ＋５１ ＋３３ ＋７０
＋１０ ＋２２ 耐寒性（ゲーマン
ねじり試験）
Ｔ２ ℃ −１１
−１０ −１７ −２１ −７
−１４ −２２ Ｔ１００℃
−３５ −２６
−３７ −３５ −３７ −２
７ −３４ 耐オゾン性（クラックの発生）
＊６
４８時間
なし なし なし
なし なし なし Ｂ−２
９６時間 なし なし
なし なし なし Ｂ−２
Ｂ−３ 【００２５】 表３
実 施 例
比 較 例
８ ９ １０
１１ ６ ７ ８
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合
体ゴム ＊１
タ
イプ−２ ７０ ３
０ − − １００
− − タイプ−３
− − ７０
３０ − １００
− （Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ ３０
７０ ３０ ７０
− − １００ 加硫ゴム組成物の評
価
引張物性
引張強さ
Ｋｇｆ／ｃｍ２ １５２ １９４
１４０ １９１ １４９ １４１
２５４ 伸び ％
２３０ ２６０ ２２０
２６０ ３３０ ３５０ ３４０
硬度 ＪＩＳ−Ａ ６
３ ６６ ６４ ６５
５６ ５６ ６８ 耐熱性
＊５
引張強さ変化率 ％
−１４ −４７ −１０ −
４４ −２１ −２４ −５７
伸び変化率 ％ −６１
−７７ −５９ −７７ ＋２１
＋２０ −８２ 硬度変化 Ｐｏ
ｉｎｔ ＋２０ ＋１４ ＋２
１ ＋１６ ＋５ ＋６
＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋５８ ＋３
７ ＋４７ ＋３３ ＋８３
＋５９ ＋２２ 耐寒性（ゲーマンねじり
試験）
Ｔ２
℃ −１８ −２
２ −１６ −１９ −１０
＋５ −２２ Ｔ１００℃
−３８ −３５ −
３６ −３４ −３９ −３２
−３４ 耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし なし
なし なし Ｂ−２ ９６時
間 なし なし
なし なし なし なし Ｂ−３ 【
００２６】 表４−１
実 施 例
１２ １３ １４
１５ １６ ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴ
ム ＊１
タイプ−４
７０ ３０ −
− − タイプ−５
− − ７０
３０ − タイプ−１
− −
− − ５０ （Ｂ
） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
３０ ７０ ３０ ７０
５０ 加硫ゴム組成物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃ
ｍ２ １５４ ２１０ １４６
１９７ １１０ 伸び ％
２４０ ２７０
２５０ ２７０ ５００
硬度 ＪＩＳ−Ａ ６４
６５ ６３ ６５ ５８
耐熱性 ＊５
引張強さ変化率 ％
−５ −４６ −９ −４３
０ 伸び変化率 ％
−４２ −６５ −６４ −７
８ −８４ 硬度変化 Ｐｏｉｎｔ
＋２０ ＋１６ ＋２０
＋１６ ＋２１ 耐油性 ＊４
体
積膨潤度 ％ ＋５０ ＋３３
＋５２ ＋３４ ＋５７
耐寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２
℃ −１２ −１８
−１２ −１７ −１２
Ｔ１００℃ −３６
−３４ −３６ −３４
−３６ 耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし なし
なし ９
６時間 なし なし
なし なし なし
実施例１６では有機過酸化物として、ジ−ｔ
−ブチル−パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンを用いた 【００２７】 表４−２
比 較 例
９
１０ １１ １２ゴム成分組成（重
量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴム ＊１
タイプ−４
１００ −
− − タイプ−５
− １００ −
− タイプ−１
− − １００
− （Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ −
− − １００加硫ゴム組成
物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２ １４２
１３５ ５２ ２５４ 伸
び ％ ３００ ４
２０ ７７０ ３４０ 硬度 ＪＩ
Ｓ−Ａ ５７ ５６
４７ ６８ 耐熱性 ＊５
引張強さ変化率 ％
−１ −３２ −４０ −５７
伸び変化率 ％ −５７ ＋
１７ −２２ −８２ 硬度変化率
Ｐｏｉｎｔ ＋１５ ＋２
＋６ ＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋６
３ ＋６９ ＋１００ ＋２２ 耐
寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２ ℃
−１０ −６ −６
−２２ Ｔ１００℃
−３７ −３５ −３５ −３４
耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし Ｂ−２
９６時
間 なし なし
なし Ｂ−３
比較例１１では有機過酸化物として、ジ
−ｔ−ブチル−パーオキシ−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサンを用いた 【００２８】＊１ エチレン系共重合体ゴムタイプ−
１：エチレン６８モル％ 、アクリル酸メチル３２モル
％ タイプ−２：エチレン７３モル％ 、アクリル酸メチル
２７モル％ タイプ−３：エチレン５６モル％ 、アクリル酸メチル
４４モル％ タイプ−４：エチレン６７モル％ 、アクリル酸メチル
３２モル％ 、グリシジルメタクリレート １モル％タ
イプ−５：デュポン社製 エチレン（４１モル％ ）
−アクリル酸メチル（５４モル％ ）−カルボキシル基
含有単量体（ ５モル％ ）共重合ゴム、商標名ベーマ
ックＧ＊２ 水素化ＮＢＲ Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０ ： 日本ゼオン社製、アクリ
ロニトリル：ブタジエン モル比＝３７：６３、水素
化度９５モル％Ｚｅｔｐｏｌ １０２０ ： 日本ゼオ
ン社製、アクリロニトリル：ブタジエン モル比＝４
５：５５、水素化度９０モル％Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
： 日本ゼオン社製、アクリロニトリル：ブタジエン
モル比＝３７：６３、水素化度９０モル％＊３
空気加熱老化試験 １７５ ℃× ７日＊４ ＪＩ
Ｓ Ｎｏ３ オイル １５０℃× ７０ 時間＊５
空気加熱老化試験 １８５℃× ３日＊６ 静的試験
２０％ 伸張 ６０℃ ５０ ｐｐｈｍＯ３ 【
００２９】上記の全ての実施例においては、引張物性、
耐熱性、耐油性及び耐寒性の全ての物性において満足す
べき結果を示しており、物性のバランスのとれた加硫ゴ
ム組成物が得られていることがわかる。一方、比較例の
うち、本発明の（Ａ）成分を含有しないものは耐熱性に
劣り、また本発明の（Ｂ）成分を含有しないものは引張
物性及び耐油性に劣り、いずれも物性のバランスに欠け
るものであることがわかる。 【００３０】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ゴ
ムの特性を維持しつつ、強度特性、耐油性、耐寒性、耐
熱性、耐オゾン性等の物性をバランスよく具備した加硫
ゴム組成物とすることができるゴム組成物を提供するこ
とができた。
のである。更に詳しくは、本発明は、（Ａ）アクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルよりなる群より選ば
れる少なくとも一種及びエチレンを構成単位として含む
エチレン系共重合体ゴム、及び（Ｂ）水素化不飽和ニト
リル−共役ジエン系共重合体ゴムを含むゴム組成物に関
するものである。本発明のゴム組成物を加硫して得られ
る加硫ゴム組成物は、耐寒性、耐油性、耐熱性、耐オゾ
ン性及び強度物性のバランスに優れるため、かかる特徴
を生かした分野に広汎に使用され得るが、その一例を示
すならば、各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パ
ッキング、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、
ロール等をあげることができる。 【０００２】 【従来の技術】近年、自動車、家電、機械等の各種産業
分野で使用されている各種機器は、高性能化や高機能化
が要求され、使用条件の過酷化が進んでいる。特に、ゴ
ムにとって最大の需要分野である自動車産業では、その
傾向が顕著である。たとえば、エンジンルーム内の雰囲
気は、排ガス規制対策や、高出力化といった性能向上を
目指したエンジン等の改良により、ますます高温となる
傾向にあり、かかる用途に使用されるゴムは、耐熱性、
耐オゾン性、耐油性に優れたものであることに加えて、
低温での可撓性等にも優れる、いわゆる物性のバランス
がとれたものであることが求められている。ところで、
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなる
群より選ばれる少なくとも一種及びエチレンを構成単位
として含むエチレン系共重合体ゴムは、耐熱性、耐寒性
及び強度特性に優れるものの、耐油性に劣るという問題
を有している。この問題を解決するために、アクリル酸
エステル及び／又はメタクリル酸エステルの含有量を増
加させる試みがなされている。しかしながら、この方法
によると、エチレン系共重合体ゴムの分子量が低下し、
ゴムの特性である弾性が十分に発揮されず、かつ耐油性
の改善の点でも不十分であるという問題がある。すなわ
ち、ゴムの特性を維持しつつ、強度特性、耐油性、耐寒
性、耐熱性、耐オゾン性等の物性をバランスよく具備し
たゴム又はゴム組成物は、見い出されていなかった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明の主たる目的は、ゴムの特性を維持しつつ、強度特
性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性等の物性をバ
ランスよく具備した加硫ゴム組成物とすることができる
ゴム組成物を提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。 【０００５】すなわち、本発明は、下記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分を含むゴム組成物に係るものである。 （Ａ）成分：アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群より選ばれる少なくとも一種及びエチレ
ンを構成単位として含むエチレン系共重合体ゴム。 （Ｂ）成分：水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴム。なお、本発明のゴム組成物は、加硫すること
により、加硫ゴム組成物として、最終的に使用される。 【０００６】以下、詳細に説明する。本発明の（Ａ）成
分は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよ
りなる群より選ばれる少なくとも一種及びエチレンを構
成単位として含むエチレン系共重合体ゴムである。 【０００７】アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルとしては、炭素数１〜８のアルコールからなるエス
テルが通常用いられ、具体的にはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル等が例示され、これらは一種を単
独で、又は二種以上を混合して用いられる。 【０００８】アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（
以下、「（メタ）アクリル酸エステル」と記すことがあ
る。）とエチレンとの割合は、モル比で通常（５０〜１
５）：（５０〜８５）、好ましくは（４２〜２０）：（
５８〜８０）である。（メタ）アクリル酸エステルの割
合が過大な場合には、共重合体の脆化点が高くなり、弾
性を有するゴムとして低温での使用が困難になることが
ある。一方、該割合が過小な場合には、共重合体の結晶
度が高くなり、十分な弾性が得られないことがある。 【０００９】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、その構成単位として、エチレン及び（メタ）アクリル
酸エステルの他に、架橋反応可能な第三成分を含むこと
ができる。架橋反応可能な第三成分としては、エポキシ
基含有単量体、カルボキシル基含有単量体等があげられ
る。エポキシ基含有単量体としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステル
等の不飽和グリシジルエステル等が例示される。カルボ
キシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸等のハーフエステル化合物、無水マレイ
ン酸等の不飽和酸の無水物等が例示される。 （Ａ）エチレン系共重合体ゴム中における架橋反応可能
な第三成分の含有量は、エチレンと（メタ）アクリル酸
エステルの合計量に対して、通常０．０５〜５モル％で
あり、好ましくは０．１ 〜３モル％である。第三成分
の含有量が過多な場合には、得られる加硫ゴム組成物の
耐スコーチ性の点において不満足となることがある。一
方、該含有量が過少な場合には、十分な架橋効果が得ら
れないことがある。 【００１０】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、その構成単位として、既に述べた単量体以外に、該単
量体と共重合可能な他の単量体を含有していてもよい。 かかる共重合可能な単量体としては、たとえばスチレン
及びそれらの誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチ
レンやヘキサフルオロプロピレン等のハロゲン化オレフ
ィン等を示すことができる。 【００１１】本発明の（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは
、公知の方法により製造される。たとえば、フリーラジ
カル開始塊状重合、乳化重合又は溶液重合によって製造
することができる。代表的な重合方法として、特公昭４
６−４５０８５号公報に記載されている方法、すなわち
フリーラジカルを生成する重合開始剤の下で、圧力５０
０ｋｇ／ｃｍ２ 以上、温度４０〜３００ ℃の条件に
より製造する方法をあげることができる。 【００１２】なお、本発明の（Ａ）エチレン系共重合体
ゴムとしては、ＪＩＳＫ６７９１ で規定される１９０
℃の溶融指数が、通常０．５ 〜５００ｇ／１０ 分
、好ましくは０．５ 〜５０ｇ／１０分の範囲にある共
重合体が使用される。該指数が過大な場合は、エチレン
系共重合体ゴムの弾性が十分に発揮されないことがあり
、一方該指数が過小な場合は、加工性に劣ることがある
。 【００１３】本発明の（Ｂ）成分は、水素化不飽和ニト
リル−共役ジエン系共重合体ゴムである。不飽和ニトリ
ルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が例示される。共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が例示され、
これらの一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を同
時に用いてもよい。 （Ｂ）成分の具体例としては、上記の不飽和ニトリル及
び共役ジエンの任意の組合せが可能であるが、本発明の
（Ｂ）成分としては、該組合せの他に、共役ジエンの一
部を、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン
酸等のメチルエステル、ブチルエステル、２−エチルヘ
キシルエステル等の不飽和カルボン酸エステルで置換し
たものも含まれる。（Ｂ）成分の具体例をあげるならば
、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、水
素化アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、水素化
アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム
、水素化アクリロニトリル−ブタジエン−メチルアクリ
レート共重合ゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエ
ン−ブチルアクリレート共重合ゴム等を示すことができ
る。 【００１４】（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン
系共重合体ゴム中の不飽和ニトリルと共役ジエンの割合
は、モル比で、通常（２５〜６０）：（７５〜４０）、
好ましくは（３５〜５５）：（６５〜４５）である。不
飽和ニトリルの割合が過大な場合は、得られる加硫ゴム
組成物の耐寒性に劣ることがある。一方、該割合が過小
な場合は、得られる加硫ゴム組成物の耐油性に劣ること
がある。 【００１５】（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン
系共重合体ゴムの共役ジエン単位部分の水素化度は、通
常５０〜９８モル％、好ましくは７０〜９８モル％であ
る。該水素化度を高くする程、得られる加硫ゴム組成物
の耐熱性、耐オゾン性はよくなり、水素化度１００ モ
ル％において最高となるが、一般には要求される耐熱性
、耐オゾン性の程度、コスト等を勘案して、１００ モ
ル％より多少水素化度の低いものが用いられる。 【００１６】本発明の（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共
役ジエン系共重合体ゴムは、乳化重合又は溶液重合で製
造される不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムを、
通常の方法、たとえば特公昭４５−３９２７５号公報、
特開昭５２−３２０９５号公報等に記載された方法によ
って、ゴム中の共役ジエン単位部分を水素化して得るこ
とができる。 【００１７】本発明のゴム組成物中における（Ａ）エチ
レン系共重合体ゴムと（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共
役ジエン系共重合体ゴムの含有割合については、特に制
限はないが、重量比で、通常（９５〜５）：（５〜９５
）、好ましくは（７０〜３０）：（３０〜７０）である
。（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの割合が過大な場合は
、得られる加硫ゴム組成物の耐油性に劣ることがある。 一方、該割合が過小な場合は、得られる加硫ゴム組成物
の耐オゾン性及び耐熱性に劣ることがある。 【００１８】本発明のゴム組成物は、（Ｃ）加硫剤を含
有せしめた加硫可能なゴム組成物として、使用に供され
る。（Ｃ）加硫剤としては、ゴムの架橋に通常用いられ
る有機過酸化物が使用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレレート、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）オクタンなどが用いられる。 （Ｃ）加硫剤の含有量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴ
ム及び（Ｂ）水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴムの合計量１００ 重量部あたり１〜１０重量部
が好ましく、更に好ましくは２〜６重量部である。（Ｃ
）加硫剤の量が過多な場合には、加硫成形時に発泡等の
不都合を生じ、一方該量が過少な場合には、架橋密度が
低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分となること
がある。本発明のゴム組成物は、上記の加硫剤及びゴム
工業で通常用いられている補強剤、充填剤、可塑剤、老
化防止剤、安定剤、加工助剤等を、ロール、バンバリー
等の通常混練機によって混合することにより加硫可能な
ゴム組成物に調製される。該組成物は目的に応じた形状
に成形され、加硫工程を経て成形された最終製品とされ
る。 加硫は、通常１２０ ℃以上、好ましくは１５０ 〜２
２０ ℃程度の温度で約１〜３０分間行われる。 【００１９】 【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 表１のゴム成分組成欄に示したエチレン系共重合体ゴム
、及び水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴ
ムとして水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム（以下「水素化ＮＢＲ」と記すことがある。）、並
びにＦＥＦブラック４０重量部、ステアリン酸１重量部
、アーミン１８Ｄ（ライオンアクゾ社製加工助剤）０．
５ 重量部、ナウガード４４５ （ユニロイヤル社製老
化防止剤）２ 重量部、９８％ジクミルパーオキサイド
（三建化工社製有機過酸化物）３．５ 重量部、及びＴ
ＡＩＣ（日本化成社製架橋助剤）１．０ 重量部を６イ
ンチオープンロールにて５０〜６０℃で１５〜２０分間
混練し、配合物を調製した。これを１７０ ℃で２０分
間プレス加硫を行った。得られた各加硫ゴム組成物につ
いて、ＪＩＳ Ｋ６３０１ に準拠して諸物性を測定し
た。結果を表１に示した。 【００２０】実施例４〜７及び比較例３〜５アクリロニ
トリル／ブタジエン含量及び水素化度の異なる水素化Ｎ
ＢＲを用いた他は、実施例１と同様に行った。条件及び
結果を表２に示した。 【００２１】実施例８〜１１及び比較例６〜８エチレン
／アクリル酸メチルエステル含量の異なるエチレン系共
重合体ゴムを用いた他は、実施例１と同様に行った。条
件及び結果を表３に示した。 【００２２】実施例１２〜１６及び比較例９〜１２エチ
レン、アクリル酸メチルエステル以外に、他の単量体を
共重合したエチレン系共重合体ゴムを用い、また一部異
なった加硫剤を用いた他は、実施例１と同様に行った。 条件及び結果を表４−１ 及び表４−２ に示した。 【００２３】 表１
実 施 例 比 較 例
１
２ ３ １ ２
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴム ＊１
タイ
プ−１ ７０ ５０
３０ １００ − （
Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０
３０ ５０ ７０ −
１００ 加硫ゴム組成物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２
１５１ １９２ ２２３ １４１
２６１ 伸び ％
２８０ ３１０ ３５０
３５０ ４２０ 硬度 ＪＩＳ−Ａ
６２ ６３ ６
３ ５５ ６５ 耐熱性 ＊３
引張
強さ変化率 ％ −３ −１０
−２３ −１６ −２３ 伸び変
化率 ％ −４６ −６５
−７１ ＋２６ −７４ 硬度
変化 Ｐｏｉｎｔ ＋２０ ＋１８
＋１７ ＋８ ＋１６ 耐油
性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋５２
＋４２ ＋３４ ＋７０ ＋２３
耐寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２
℃ −１７ −９
−１９ −７ −２０
Ｔ５ ℃ −２８
−２５ −２７ −２６ −２
５ Ｔ１０ ℃
−３０ −２８ −２９ −３１
−２７ Ｔ１００℃
−３８ −３５ −３５
−３７ −３３ 凍結温度 ℃
−４０ −３６ −３５
−４０ −３４ 【００２４】 表２
実 施 例
比 較 例
４ ５ ６
７ ３ ４ ５
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合
体ゴム ＊１
タ
イプ−１ ７０ ３
０ ７０ ３０ １００
− − （Ｂ） 水素化ＮＢＲ
＊２
Ｚｅｔｐｏｌ １０２０
３０ ７０ −
− − １００ −
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
− − ３０ ７０
− − １００ 加硫ゴム組成
物の評価
引張物性
引
張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２ １５０ ２１８
１５０ ２１５ １４１
２７５ ２５４ 伸び ％
２６０ ２９０ ２３０
２９０ ３５０ ３６０
３４０ 硬度 ＪＩＳ−Ａ
６４ ６７ ６３ ６５
５５ ６９ ６８ 耐
熱性 ＊５
引張強さ変化率
％ −９ −４２ −１
−４４ −１３ −５６ −５
７ 伸び変化率 ％ −６２
−５７ −４２ −５０ ＋
２９ −８３ −８２ 硬度変化
Ｐｏｉｎｔ ＋２３ ＋１７
＋２０ ＋１６ ＋８ ＋１３
＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋４８
＋２５ ＋５１ ＋３３ ＋７０
＋１０ ＋２２ 耐寒性（ゲーマン
ねじり試験）
Ｔ２ ℃ −１１
−１０ −１７ −２１ −７
−１４ −２２ Ｔ１００℃
−３５ −２６
−３７ −３５ −３７ −２
７ −３４ 耐オゾン性（クラックの発生）
＊６
４８時間
なし なし なし
なし なし なし Ｂ−２
９６時間 なし なし
なし なし なし Ｂ−２
Ｂ−３ 【００２５】 表３
実 施 例
比 較 例
８ ９ １０
１１ ６ ７ ８
ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合
体ゴム ＊１
タ
イプ−２ ７０ ３
０ − − １００
− − タイプ−３
− − ７０
３０ − １００
− （Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ ３０
７０ ３０ ７０
− − １００ 加硫ゴム組成物の評
価
引張物性
引張強さ
Ｋｇｆ／ｃｍ２ １５２ １９４
１４０ １９１ １４９ １４１
２５４ 伸び ％
２３０ ２６０ ２２０
２６０ ３３０ ３５０ ３４０
硬度 ＪＩＳ−Ａ ６
３ ６６ ６４ ６５
５６ ５６ ６８ 耐熱性
＊５
引張強さ変化率 ％
−１４ −４７ −１０ −
４４ −２１ −２４ −５７
伸び変化率 ％ −６１
−７７ −５９ −７７ ＋２１
＋２０ −８２ 硬度変化 Ｐｏ
ｉｎｔ ＋２０ ＋１４ ＋２
１ ＋１６ ＋５ ＋６
＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋５８ ＋３
７ ＋４７ ＋３３ ＋８３
＋５９ ＋２２ 耐寒性（ゲーマンねじり
試験）
Ｔ２
℃ −１８ −２
２ −１６ −１９ −１０
＋５ −２２ Ｔ１００℃
−３８ −３５ −
３６ −３４ −３９ −３２
−３４ 耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし なし
なし なし Ｂ−２ ９６時
間 なし なし
なし なし なし なし Ｂ−３ 【
００２６】 表４−１
実 施 例
１２ １３ １４
１５ １６ ゴム成分組成（重量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴ
ム ＊１
タイプ−４
７０ ３０ −
− − タイプ−５
− − ７０
３０ − タイプ−１
− −
− − ５０ （Ｂ
） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
３０ ７０ ３０ ７０
５０ 加硫ゴム組成物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃ
ｍ２ １５４ ２１０ １４６
１９７ １１０ 伸び ％
２４０ ２７０
２５０ ２７０ ５００
硬度 ＪＩＳ−Ａ ６４
６５ ６３ ６５ ５８
耐熱性 ＊５
引張強さ変化率 ％
−５ −４６ −９ −４３
０ 伸び変化率 ％
−４２ −６５ −６４ −７
８ −８４ 硬度変化 Ｐｏｉｎｔ
＋２０ ＋１６ ＋２０
＋１６ ＋２１ 耐油性 ＊４
体
積膨潤度 ％ ＋５０ ＋３３
＋５２ ＋３４ ＋５７
耐寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２
℃ −１２ −１８
−１２ −１７ −１２
Ｔ１００℃ −３６
−３４ −３６ −３４
−３６ 耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし なし
なし ９
６時間 なし なし
なし なし なし
実施例１６では有機過酸化物として、ジ−ｔ
−ブチル−パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンを用いた 【００２７】 表４−２
比 較 例
９
１０ １１ １２ゴム成分組成（重
量部）
（Ａ） エチレン系共重合体ゴム ＊１
タイプ−４
１００ −
− − タイプ−５
− １００ −
− タイプ−１
− − １００
− （Ｂ） 水素化ＮＢＲ ＊２
Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ −
− − １００加硫ゴム組成
物の評価
引張物性
引張強さ Ｋｇｆ／ｃｍ２ １４２
１３５ ５２ ２５４ 伸
び ％ ３００ ４
２０ ７７０ ３４０ 硬度 ＪＩ
Ｓ−Ａ ５７ ５６
４７ ６８ 耐熱性 ＊５
引張強さ変化率 ％
−１ −３２ −４０ −５７
伸び変化率 ％ −５７ ＋
１７ −２２ −８２ 硬度変化率
Ｐｏｉｎｔ ＋１５ ＋２
＋６ ＋１２ 耐油性 ＊４
体積膨潤度 ％ ＋６
３ ＋６９ ＋１００ ＋２２ 耐
寒性（ゲーマンねじり試験）
Ｔ２ ℃
−１０ −６ −６
−２２ Ｔ１００℃
−３７ −３５ −３５ −３４
耐オゾン性（クラックの発生） ＊６
４８時間
なし なし なし Ｂ−２
９６時
間 なし なし
なし Ｂ−３
比較例１１では有機過酸化物として、ジ
−ｔ−ブチル−パーオキシ−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサンを用いた 【００２８】＊１ エチレン系共重合体ゴムタイプ−
１：エチレン６８モル％ 、アクリル酸メチル３２モル
％ タイプ−２：エチレン７３モル％ 、アクリル酸メチル
２７モル％ タイプ−３：エチレン５６モル％ 、アクリル酸メチル
４４モル％ タイプ−４：エチレン６７モル％ 、アクリル酸メチル
３２モル％ 、グリシジルメタクリレート １モル％タ
イプ−５：デュポン社製 エチレン（４１モル％ ）
−アクリル酸メチル（５４モル％ ）−カルボキシル基
含有単量体（ ５モル％ ）共重合ゴム、商標名ベーマ
ックＧ＊２ 水素化ＮＢＲ Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０ ： 日本ゼオン社製、アクリ
ロニトリル：ブタジエン モル比＝３７：６３、水素
化度９５モル％Ｚｅｔｐｏｌ １０２０ ： 日本ゼオ
ン社製、アクリロニトリル：ブタジエン モル比＝４
５：５５、水素化度９０モル％Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０
： 日本ゼオン社製、アクリロニトリル：ブタジエン
モル比＝３７：６３、水素化度９０モル％＊３
空気加熱老化試験 １７５ ℃× ７日＊４ ＪＩ
Ｓ Ｎｏ３ オイル １５０℃× ７０ 時間＊５
空気加熱老化試験 １８５℃× ３日＊６ 静的試験
２０％ 伸張 ６０℃ ５０ ｐｐｈｍＯ３ 【
００２９】上記の全ての実施例においては、引張物性、
耐熱性、耐油性及び耐寒性の全ての物性において満足す
べき結果を示しており、物性のバランスのとれた加硫ゴ
ム組成物が得られていることがわかる。一方、比較例の
うち、本発明の（Ａ）成分を含有しないものは耐熱性に
劣り、また本発明の（Ｂ）成分を含有しないものは引張
物性及び耐油性に劣り、いずれも物性のバランスに欠け
るものであることがわかる。 【００３０】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ゴ
ムの特性を維持しつつ、強度特性、耐油性、耐寒性、耐
熱性、耐オゾン性等の物性をバランスよく具備した加硫
ゴム組成物とすることができるゴム組成物を提供するこ
とができた。
Claims (3)
- 【請求項１】下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むゴム
組成物。 （Ａ）成分：アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群より選ばれる少なくとも一種及びエチレ
ンを構成単位として含むエチレン系共重合体ゴム。 （Ｂ）成分：水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合体ゴム。 - 【請求項２】（Ａ）成分が、アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルよりなる群より選ばれる少なくとも
一種、エチレン及び架橋反応可能な第三成分を構成単位
として含むエチレン系共重合体ゴムである請求項１記載
のゴム組成物。 - 【請求項３】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分並びに（Ｃ）成
分として加硫剤を含む請求項１又は請求項２記載のゴム
組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3043409A JPH04279645A (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ゴム組成物 |
| US07/831,449 US5250627A (en) | 1991-03-08 | 1992-02-05 | Rubber composition |
| CA002061223A CA2061223A1 (en) | 1991-03-08 | 1992-02-14 | Rubber composition |
| KR1019920002911A KR920018127A (ko) | 1991-03-08 | 1992-02-25 | 고무 조성물 |
| EP92301642A EP0503799B1 (en) | 1991-03-08 | 1992-02-27 | Rubber composition |
| DE69210294T DE69210294T2 (de) | 1991-03-08 | 1992-02-27 | Gummimischung |
| ES92301642T ES2086649T3 (es) | 1991-03-08 | 1992-02-27 | Composicion de caucho. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3043409A JPH04279645A (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279645A true JPH04279645A (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=12662946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3043409A Pending JPH04279645A (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ゴム組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250627A (ja) |
| EP (1) | EP0503799B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04279645A (ja) |
| KR (1) | KR920018127A (ja) |
| CA (1) | CA2061223A1 (ja) |
| DE (1) | DE69210294T2 (ja) |
| ES (1) | ES2086649T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189785B2 (en) | 2002-04-23 | 2007-03-13 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Rubber composition for high-load transmission belt and high-load transmission belt from the rubber composition |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPM300493A0 (en) * | 1993-12-15 | 1994-01-20 | Pacific Dunlop Limited | Elastomeric compositions |
| US20020061961A1 (en) * | 2000-09-14 | 2002-05-23 | Nsk Ltd. | Rubber material composition and linear motion apparatus |
| US20130101855A1 (en) * | 2011-10-20 | 2013-04-25 | Frito-Lay North America, Inc. | Barrier paper packaging and process for its production |
| US9162421B2 (en) | 2012-04-25 | 2015-10-20 | Frito-Lay North America, Inc. | Film with compostable heat seal layer |
| US9284104B2 (en) | 2012-06-23 | 2016-03-15 | Frito-Lay North America, Inc. | Deposition of ultra-thin inorganic oxide coatings on packaging |
| US9090021B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-07-28 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
| US9149980B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-10-06 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873494A (en) * | 1973-05-08 | 1975-03-25 | Du Pont | Oil-resistant and aging-resistant elastomers |
| AR204831A1 (es) * | 1973-05-08 | 1976-03-05 | Du Pont | Mezclas curables apropiadas para ser usadas en composiciones vulcanizables las composiciones vulcanizables y los productos vulcanizados |
| GB8405190D0 (en) * | 1984-02-28 | 1984-04-04 | British Petroleum Co Plc | Thermoplastic elastomer composition |
| GB2163170B (en) * | 1984-08-18 | 1987-10-14 | Bayer Ag | Hydrogenated nitrile rubber mixtures and covulcanizates produced therefrom |
| US4654402A (en) * | 1984-11-27 | 1987-03-31 | Monsanto Company | Graft polymer of acrylic ester rubber and polyolefin |
| US4696967A (en) * | 1985-05-21 | 1987-09-29 | Bp Performance Polymers Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US4820774A (en) * | 1986-10-27 | 1989-04-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Elastomer composition |
| JPH023438A (ja) * | 1988-06-15 | 1990-01-09 | Nok Corp | ゴム組成物 |
| US5051480A (en) * | 1989-10-16 | 1991-09-24 | Monsanto Company | Elastomeric blends |
| US5053450A (en) * | 1989-10-16 | 1991-10-01 | Monsanto Company | Elastomer compositions |
-
1991
- 1991-03-08 JP JP3043409A patent/JPH04279645A/ja active Pending
-
1992
- 1992-02-05 US US07/831,449 patent/US5250627A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-14 CA CA002061223A patent/CA2061223A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-25 KR KR1019920002911A patent/KR920018127A/ko not_active Withdrawn
- 1992-02-27 DE DE69210294T patent/DE69210294T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-27 ES ES92301642T patent/ES2086649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-27 EP EP92301642A patent/EP0503799B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189785B2 (en) | 2002-04-23 | 2007-03-13 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Rubber composition for high-load transmission belt and high-load transmission belt from the rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0503799B1 (en) | 1996-05-01 |
| ES2086649T3 (es) | 1996-07-01 |
| DE69210294T2 (de) | 1996-09-19 |
| EP0503799A1 (en) | 1992-09-16 |
| US5250627A (en) | 1993-10-05 |
| KR920018127A (ko) | 1992-10-21 |
| DE69210294D1 (de) | 1996-06-05 |
| CA2061223A1 (en) | 1992-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1234851B1 (en) | Crosslinkable rubber composition and crosslinked object | |
| EP0163971A1 (en) | Oil- and heat-resistant rubber composition | |
| EP0503799B1 (en) | Rubber composition | |
| US6187867B1 (en) | Hydrogenated nitrile rubber compositions containing thermoplastic polyolefins | |
| JP5652205B2 (ja) | 架橋性ゴム組成物および架橋物 | |
| EP1152029A1 (en) | Polyblend composition, crosslinked object, and hose for fuel | |
| JPH1180427A (ja) | ゴム組成物、電線被覆材、および電線 | |
| JP5163390B2 (ja) | アクリルゴム | |
| JPS62156155A (ja) | ゴム組成物 | |
| US5446098A (en) | Covulcanizable rubber composition of partially hydrogenated nitrile rubber and chlorinated ethylene-propylene copolymer | |
| JPS6346241A (ja) | 水添ｎｂｒ組成物 | |
| US4882388A (en) | Rubber composition | |
| JPS6358172B2 (ja) | ||
| JP4320566B2 (ja) | ゴム組成物及びその架橋成形物 | |
| JP4232344B2 (ja) | アクリルゴム組成物および加硫物 | |
| JPH04359952A (ja) | アクリルゴム組成物 | |
| JPH07107088B2 (ja) | アクリルゴム、アクリル組成物及びゴム製品 | |
| JPH023438A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4573035B2 (ja) | ニトリル基含有共重合ゴム組成物及びゴム加硫物 | |
| JPS61225243A (ja) | アクリルゴム組成物 | |
| JPH02218704A (ja) | 水添共重合体ゴムおよびこれを用いた組成物 | |
| JP2000302917A (ja) | ゴム組成物および架橋物 | |
| JPH08283482A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2005281505A (ja) | ニトリル基含有共重合体ゴム組成物及びその加硫物 | |
| JP2003253048A (ja) | 重合体組成物、ゴム組成物および加硫性ゴム組成物ならびにその加硫物 |