JPS62156155A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐久性に丁ぐれたゴム組成物に関する。

更に詳しくはアクリル系エラストマーとポリエチレンの
架橋ブレンドゴム組成物に関する。

（従来の技術） 従来、燃料油に接触するゴム部品に関しては、その流体
に接触しても陥入性に損われないゴム素材が選定され用
いられてきた。例えば、燃料油ホースには耐油性の優れ
るニトリルゴム（ＮＢＲ）、ヒドリンゴム（ＣＯおよび
Ｅｃｏ　）などが用いられてきたか近年の溶料事情によ
りアルコール添加ガソリン（以下ガソホールという）が
出現しゴムの劣化、特にガソホール浸漬後の体積変化が
著しくなってきている。、これらの理由からＮＢＲＳＣ
ｏおよびＥＣＯ等では燃料油ホースとして種々の耐ガソ
リン性が不十分の場合があり、更に耐久性の高い材料が
望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、自動車の燃料油ホース等の高い耐久性特にガ
ソホールに対する耐久性を改良した材料を提供１゛るも
のである。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明はアクリル系エラストマ−５０以上９５］
ｉ量％以下とポリエチレン５以上５０軍量％以下からな
るブレンド物を架橋してなることを特徴とするゴム組成
物であり、この組成物は特にガソホールに対する耐久性
か高く、各種の荷酷な条件下で使用される各種用途に迩
する材料である。

不発明のゴム組成物に用いられるアクリル系エラストマ
ーは、アクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エ
ステル（以下（メタ）アクリル酸エステルという）の重
合体又は（メタ）アクリル酸エステルとαオレフィン、
アクリロニトリル、脂肪酸ビニル、芳香族ビニルなどと
の共重合体及びそれらの変成物である。

特に望ましいアクリル系エラストマーは、エチレン０〜
ｌ５ＺＺ％、カルボン酸ビニル１５〜４０ｉｉ−％及び
ｌアルキル酸アルコキシアルキル６０〜８５重賃％で計
１００Ｍ量％からなるもの、又はアクリル酸アルコキシ
アルキル６０〜１ｏｏｚｚ％及びアクリロニトリル０〜
４０重重％で計１００重蛍％からなるもの又はアクリル
酸アルコキシアルキル３０〜ｓｏ、１７％、マレイン唆
ジエステル若しくはフマル酸ジエステル１０〜７０重重
％及びアクリロニトリル０〜５０重量％で計１００重童
％からなるものである。

また上記のエラストマー組成１００重量％に対して特別
に架橋席成分を共重合してその架橋席に反応性を有する
薬品例えばグリシツルメタクリレート、アクリル酸、２
−クロルエチルビニルエーテル等で架橋可節にすること
が実用上塵々行なわれるがこの方法を適用することは不
発明の効果を損うものではない。

ポリエチレンとしては、特に限定しないが、一般には中
密度ポリエチレン、中低密度ポリエチレン及び低密度ポ
リエチレンを使用することが望ましい。また、架橋ポリ
エチレンの使用も可能である。しかし、常温でガソリン
に！　ｓ　−１−ろ程結晶性の失われている改質ポリエ
チレンは本発明の目的からして望ましくない。

アクリル系エラストマーとポリエチレンのブレンド物は
ブレンド割合が、アクリル糸エラストマー５０〜９５重
童％とポリエチレン５〜５０重量％からなろ合計１００
重蓋％のブレンド物であり、ポリエチレンが５０ｉ童％
を越えろとゴム弾性が失われてゴム組成物として適切で
ない。

該エラストマーとポリエチレン間の架橋の形成によるゴ
ム物性の改善か期待されることから該ブレンド物の架橋
には過酸化物を用いることがより好ましい結果を与える
がその他の架橋剤を用いても本発明の効果である耐熔料
油性改善の効果は失われない。

アクリル系エラストマー５０〜９５重量％とポリエチレ
ン５〜５０重量％からなるブレンド物の架橋には、過酸
化物を架橋剤として使用することができる。

過酸化物としては、ゴムの架橋に用いられるものか使用
でき、特に制限しないが例えＱニジ−ｔ−ブチルパ−オ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
ノソーオキサイド、α、α−ビス（ｔ−ブチルノ？−オ
キシインプロピル）ベンゼン、２．５−ツメチル−２，
５−ノ（ｔ−ブチルノ４−オキ７）ヘキサン、２．５−
ジメチル−２，５−ノ（１−ブチルパ−オキシ）ヘキシ
ン−３，１，１−ビス（ｔ−プチルノぐ−オキシ）−３
，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４
，４−ビス（ｔ−プチルノに一オキシ）バレレート、２
．２−ビス（１−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−
ビス（む−プチルノクーオキシ）オクタンが挙げられる
。

過酸化物の量は制限しないが、通常アクリル系エラスト
マーとポリエチレンのブレンド物１００重量部に対し１
〜１ＯＮ負部程度用℃・られる。

アクリル系エラストマーとポリエチレンのブレンド物を
過酸化物によっての架橋するときは、多官能性単賃体を
併用することがより効果的であり、その賞はアクリル系
エラストマーとポリエチレンのブレンド物ｘｏｏｘｉｔ
部に対し１５重前部以下か適量である。過剰の多官能性
単量−はは架橋物の可撓性を失うので望ましくない。

多官能性単量体はトリメチロールプロノ？ン）　ＩＪメ
タアクリレート、トリメチロールプロノやントリアクリ
レートか最も効果的でトリアリルインシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、１．６ヘキサ
ンソオールアクリレート、トリエチレンノアクリレート
、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジアリルフ
タレート、１，２ポリブタノエン等も適用可能である。

又、過酸化物架橋に際してはラジカル捕捉剤やチオ尿素
誘導体を併用することは架橋物の物性のバランスをとる
上で有効であり、ラジカル捕捉剤はアクリル系エラスト
マーとポリエチレンのブレンド物１００重量部に対して
３重量部以下、チオ尿素誘導体は５重量部以下の使用が
望ましい。ラジカル捕捉剤を多量に用いろと、過酸化物
を消費し、架橋物の物性のバランスをと 触る目的から逸脱する。チオ尿素誘導体も多量に用いる
と架橋物の物性が却って低下する逆効果を生じる。先述
の範囲内で単独あるいは併用するのが望ましい。

ラジカル捕捉剤としては一般に重合禁止剤又は、老化防
止剤として用いられる化合物やイオウ又はイオウ含有化
合物が用いられ、代表例としてフェノチアジン、２−６
−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾールが挙げられる。

又、アクリル系エラストマーとポリエチレンとのブレン
ド物はアクリル系エラストマーがグリシツルメタクリレ
ート、アクリル酸又は２−クロルエチルビニルエーテル
等の架橋席を葡スる場合には、過酸化物以外の架橋剤で
も架橋可能である。例えばグリシジル基を有するエラス
トマーには、ポリアミン類が使用できその量はアクリル
系エラストマーとポリエチレンとのブレンド物１００重
量部に対し５重量部以下、好ましくは０．３〜３Ｍ量部
の軛囲が適切である。

５重量部を越えろと架橋密度か高くなり過ぎて充分な機
械的強度が得られなくなることかある。

アクリル系エラストマーとポリエチレンとのブレンド物
の架橋剤としては各種のものか使用でき、特に限定され
ないが、架慟物の圧縮永久と ひずみ等の物性バランスを惟るためには過酸化物以外剤
が最も効果的である。

アクリル系エラストマーとポリエチレンとのブレンド物
には、この他に組成物の用途に適する様にゴム工業で用
いられ種々の充填剤、可塑剤、加工助剤又は安定剤を添
加することができる。

充填剤の使用量はアクリル系エラストマーとポリエチレ
ンのブレンド物１００重量部に対し１５〜３００重量部
添加するとブレンド状態、加工性か向上しより効果的な
ブレンド回部にな　−る。

可塑剤としては、本発明の目的を損わないもの、即ち、
組成物に対して親和性のあるもの例えばα−オレフィン
のオリゴマーあるいはポリブテン、ポリエーテル、ポリ
エステル等があげられる。

さらに、アクリル系エラストマとポリエチレンとのブレ
ンド物には、所望により他のゴム、例えば耐燻料油性の
すぐれた他の種々のゴムとの混合も可能である。

アクリル系エラストマーとポリエチレンのブレンド物を
製造するには上記の材料を通常のゴム工業で用いられる
方法、例えばオーブンロール又は密閉式混合機等でポリ
エチレンの溶融温度以上で混練することにより得られる
。

ブレンド方法としては特に限定しないが、ポリエチレン
の溶融温度以上でアクリル系エラストマーとポリエチレ
ンを共にブレンド１−るか、あるいはポリエチレンの溶
融温度以下でアクリル系エラストマーとポリエチレンを
ブレンドし、各種添加剤、配合剤、架橋剤を混練し配合
物を作製したのちにポリエチレンの溶融温度以上で混練
しても優れたブレンド物を得ることが可能である。また
、スコーチ（ゴムの焼け）を防止するためには、ポリエ
チレンの溶融温度以上で混練したブレンド配合物をポリ
エチレンの浴融温度以下で架橋剤を混練することにより
達成されろ。この様に該ブレンド物を作製するにあ１こ
り、特別な混合操作を必要しないことも本発明の特徴の
ひとつと言える。

上記し１こブレンド物及び添加物を架橋剤とともに混練
した配合物をゴム工業において通常用（・られる任意の
加硫方法に付して架橋することにより架橋ゴムが得られ
る。架橋は使用する架橋剤の種類ならびに使用量によっ
ても異なるが辿常１２０〜２００℃の温度で約２〜２０
０分間保持することにより達成される。

必要に応じて一次加硫物をエアオープンにて再び熱処理
する後加硫をすることは安定した加硫物を得る上で好ま
しい方法である。

本発明の該ブレンド物は、耐ガソホール性力特に優れ他
に耐寒性、耐熱性も兼ね備えており耐燃料油系素材とし
て極めて耐久性が高い。

このブレンド物は、燃料油ホース、エアーホース、各種
制御用ホース、ダイヤプラム等の各種燃料油部品に好適
な素材である。

（実施例） 以下に本発明の有効性を実施例をもって説明する。

実施例１〜５　比較例１〜３ ポリエチレンとして低圧法低密度ポリエチレンの〔ウル
トゼックス３０２１Ｆ（三井石油化学工業社製）〕、ア
クリル系エラストマーとして下記のアクリルエステル共
重合体を用い、表−１に示す配合処方にて、ロール温度
１２０℃にて８インチロールでブレンド配合物を作製し
、シーテイングし、１７０°Ｃ２０分のプレス加硫を行
なった。

各ブレンド配合物の物性はＪＩＳ／に６３０１に進拠し
て測定した。

尚、使用したアクリルエステル共重合体は次のようにし
て製造したものである。

即ち、オートクレーブに水４３蛇、酢酸ビニル４島、ア
クリル酸メトキシエチル３６蛇、ポリビニルアルコール
として電化ポバールＢ−０５とＢ−１７各７００２、酢
酸ナトリウム６０２、硫酸第二鉄２２、エチレンジアミ
ン四酢酸４１、助触媒９０２を入れて攪拌混合し、オー
トクレーブの内温を４５°Ｃとした。オートクレーブ上
部の空気を窒素置換した。

別途注入口より重合開始剤水溶液を注入して、重合を進
行せしめ１２時間で注入を終了した。

生成した電合体乳化ＵＫ芒硝水溶液を添加して重合体を
凝固させ、これを水洗、脱水乾燥した重合体をアクリル
エステル共重合体として試験に供し１こ。

実施例１〜５に示す如く、アクリル系エラストマーとポ
リエチレンのブレンド物よりなる本発明のゴム組成物は
、ポリエチレンのブレンド割合が高くなるにつれて耐ガ
ソホール性か著しく改善される。

しかし、該ブレンド物のポリエチレンの割合か５０重量
部以上では永久伸びで表わされるゴム弾性が低く、ゴム
組成物としては適切ではない０ ま１こ、本発明の組成物はアクリル系エラストマー単味
より安価で耐熔料油性を改良したゴム組成物を提供する
。更にアクリル系エラストマーとポリエチレンのブレン
ド物は、耐轢性及び耐熱性も兼ね備えており耐燃料油系
素材として、好適な素材である。

（注）実施例　比較例に使用した配合剤１）三片石油化
学工業社製　ポリエチレンウルトゼツクス　３０２１Ｆ
’ ２）東海カーデン社製　ＨＡＦカーボンラック３）アデ
カ　アーガス社製　エステル系可塑剤４）日本油脂社製
　過酸化物パーへキサＶ−４’Ｏ１２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキサン４０％品 特許出願人　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６１年　１月２８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第２９３５３２号 ２発明の名称 ゴム組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）明細書第２頁第８行の「人件％Ｋ」を「人件、特
に」と訂正する。

酷な」と訂正する。

（３）　　明細書第６頁第１１〜１２行の「多官能性単
量ははＪを「多官能性単量体は」と訂正する。

（４）　　明細舎弟１４頁の表−１中、配合処方の「ト
リメチロールチオ尿素」を［トリメチルチオ尿素」と訂
正する。

手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第２９３５３２号 ２、発明の名称 ゴム組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　■１００　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号
昭和６１年３月２５日 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 ４．２ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アクリル系エラストマー５０〜９５重量％とポリエチレ
   ン５〜５０重量％からなるブレンド物を架橋してなるこ
   とを特徴とするゴム組成物。