JPH04279647A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
し、更に詳しくは、耐衝撃性、耐表層剥離性、流動性に
優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。最近、異種の特性
を持つポリマー同士をアロイ化して樹脂を改質すること
が盛んに検討されている。例えば、オレフィン系樹脂と
スチレン系樹脂あるいは塩化ビニル系樹脂とのアロイに
ついて、次の様な報告がされている。すなわち、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体によりアロイ化すること（特公
昭６０−３６１７８）、ポリエチレン−ＥＰＤＭ変性物
によりアロイ化すること（特開昭６３−３０４０３９、
特開平１−１６５６４０）、ポリプロピレンとスチレン
系樹脂のブロック体によりアロイ化すること（特開平２
−１９９１２７、２−１９９１２８、２−１９９１２９
）等である。しかしながら、これら従来の方法では、耐
衝撃性の低下をひきおこしたり、また射出成形等の高剪
断下での成形後に成形品の表層が成形品と僅かな力で分
離するという表層剥離現象が起こり、実用に適さない等
の問題があった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決し、耐衝撃性、耐表層剥離性、流動性に優れた熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の課
題を解決するため鋭意検討した結果、スチレン系樹脂及
び又は塩化ビニル系樹脂又はこれらとオレフィン系樹脂
に対し、オレフィン系重合体のブロックとアルキル（メ
タ）アクリレート系重合体のブロックからなるブロック
共重合体変性剤を使用すると、驚くべきことに、耐衝撃
性が低下せず、かつ高剪断下での表層剥離が起こらない
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００４】すなわち、本発明はスチレン系樹脂（Ａ）
及び又は塩化ビニル系樹脂（Ｂ）１０〜１００重量部と
オレフィン系樹脂（Ｃ）９０〜０重量部からなる（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００重量部に対し、オレフィ
ン系重合体のブロック（ｄ１　）とアルキル（メタ）ア
クリレート系重合体のブロック（ｄ２　）からなるブロ
ック共重合体変性剤（Ｄ）３〜５０重量部をブレンドし
てなる熱可塑性樹脂組成物を内容とするものである。

【０００５】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ａ）
としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＢ
Ｓ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
アクリロニトリル−メチルメタクリレート−ブタジエン
−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合
体、スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−β−イソプロ
ペニルナフタレン、アクリロニトリル−メチルメタクリ
レート−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン−
マレイミド共重合体等が例示され、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。耐表層剥離性を低下さ
せないため、好ましくは、塩化ビニル系樹脂と相溶性の
あるものが良い。

【０００６】耐衝撃性を必要とする場合には、スチレン
系樹脂（Ａ）として、ゴム状重合体４０〜９０重量％に
シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキル
メタクリレートから選ばれる１種以上の化合物及びこれ
らと共重合可能な単量体の混合物６０〜１０重量％を重
合してなるグラフト共重合体を０〜７０重量部含有する
スチレン系樹脂を好適に用いることができる。ゴム状重
合体としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレート−ブタジエンゴムな
どが例示される。シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、芳香
族ビニル化合物としては、スチレン、メチルスチレン、
クロロスチレン、α−メチルスチレンなどが例示され、
またアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート等が例示される。上記ゴ
ム状重合体及び化合物は、いずれも単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。

【０００７】また、スチレン系樹脂（Ａ）としては、次
の組成のものが特に好ましい。すなわち、メチルエチル
ケトン可溶部の組成が、シアン化ビニル化合物及び又は
アルキルメタクリレート化合物を共重合成分として１０
〜６０重量％、より好ましくは１５重量％以上含有し、
還元粘度が０．２〜０．９ｄｌ／ｇ（ジメチルホルムア
ミド溶液、３０℃、濃度０．３ｇ／ｄｌ）、より好まし
くは０．２５〜０．８０ｄｌ／ｇである。シアン化ビニ
ル化合物及び又はアルキルメタクリレート化合物が共重
合成分として１０重量％未満では耐表層剥離性が低下し
、６０重量％を越えると流動性が低下し、また還元粘度
が０．２ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低下し、０．９ｄ
ｌ／ｇを越えると流動性が低下し、成形時の熱安定性が
悪くなる傾向にある。また、耐熱性を必要とする場合は
、メチルエチルケトン可溶部の組成が、α−メチルスチ
レン含量３０重量％以上のスチレン系樹脂であることが
好ましい。

【０００８】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂（Ｂ
）は、平均重合度が４００〜１５００のものが好ましく
、更に４５０〜１０００のものがより好ましい。平均重
合度が４００未満になると衝撃強度が低下し、１５００
を越えると流動性が著しく低下する傾向がある。塩化ビ
ニル系樹脂（Ｂ）は、８０重量％以上が塩化ビニルであ
る単独重合体、共重合体、後塩化ポリ塩化ビニルが含ま
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる
。共重合体にはエチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合物
２０重量％以下が含まれていてもよい。

【０００９】本発明に用いられるオレフィン系樹脂（Ｃ
）としては、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα
−オレフィンとの共重合体、高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその
他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテン、ポリ−
４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン類又はその
オリゴマー類、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢ビ共重合体、ブ
チルゴム、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等のポリオ
レフィン系エラストマー類が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。これらのうちで耐
衝撃性、耐熱性の点から、ポリプロピレン、プロピレン
とその他のα−オレフィンとの共重合体、低密度ポリエ
チレン及びそれらのオリゴマー類が好ましく、特に好ま
しくは、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オ
レフィンとの共重合体及びそれらのオリゴマー類である
。

【００１０】このオレフィン系樹脂（Ｃ）の立体構造は
特に制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチック含
量が好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重
量％以上である。またオレフィン系樹脂（Ｃ）の分子量
は特に制限はないが、耐衝撃性、流動性の点から、数平
均で好ましくは５００〜６００００、より好ましくは１
０００〜５００００である。

【００１１】本発明に用いられる変性剤（Ｄ）は、オレ
フィン系重合体のブロック（ｄ１　）とアルキル（メタ
）アリレート系重合体のブロック（ｄ２　）からなるブ
ロック共重合体変性剤であり、本発明の樹脂組成物が耐
衝撃性、耐表層剥離性を発揮するためには必須の成分で
ある。オレフィン系重合体のブロック（ｄ１　）として
は、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフ
ィンとの共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他のα−
オレフィンとの共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のポリオレフィン類又はそのオリゴマ
ー類、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、エチレン−酢ビ共重合体、ブチルゴム
、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィン
系エラストマー類が挙げられ、これらは単独又は２種以
上の組み合わせて用いられる。これらのうちで、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体、低密度ポリエチレン及びそれらのオリゴマー類
が耐熱性を保持する上で好ましく、特に好ましくは、ポ
リプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンの
共重合体及びそれらのオリゴマー類である。このオレフ
ィン系重合体のブロック（ｄ１　）の立体構造は特に制
限はないが、耐熱性を低下させないためにはアイソタク
チック含量が好ましくは６０重量％以上、より好ましく
は７０重量％以上である。またオレフィン系重合体のブ
ロック（ｄ１　）の分子量は特に制限はないが、耐衝撃
性の点から、数平均で好ましくは５００〜６００００、
より好ましくは１０００〜５００００である。オレフィ
ン系重合体ブロック（ｄ１　）の数平均分子量は、ＧＰ
Ｃ（ゲルパーメーションクロマトグラフィー）にて測定
することができる。

【００１２】アルキル（メタ）アクリレート系重合体の
ブロック（ｄ２　）は、アルキル（メタ）アクリレート
の重合体又はこれと共重合可能な他のビニル化合物との
共重合体である。アルキルメタクリレートとしては、メ
チルメタクリレート、エチルメタアクリレート、ブチル
メタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレー
ト等が、アルキルアクリレートとしては、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み
合わせて用いられる。特に好ましくは、耐表層剥離性、
耐衝撃性の点からメチルメタクリレートが用いられる。

【００１３】共重合可能な他のビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物
、（メタ）アクリルニトリル等のシアン化ビニル化合物
、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルメタクリレート等の反応性基を持つ化合物
が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。これらの共重合可能な他のビニル化合物は、
耐表層剥離性を低下させないために、好ましくは４０重
量％以下、より好ましくは３０重量％以下が用いられる
。とりわけ、耐表層剥離性の点からメチルメタクリレー
ト含量１５〜８０重量％〔ブロック（ｄ２　）全体を１
００重量％として〕のブロックが好ましい。アルキル（
メタ）アクリレートのブロック（ｄ２　）の分子量は特
に制限はないが、耐衝撃性、流動性の点から数平均で好
ましくは５００〜１０００００、より好ましくは１００
０〜６００００である。アルキル（メタ）アクリレート
のブロックの数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーメーシ
ョンクロマトグラフィー）にて多孔質ポリスチレンゲル
カラムを用いてＴＨＦを溶媒とし、単分散のポリスチレ
ンを標準試料として測定することができる。

【００１４】変性剤（Ｄ）におけるオレフィン系重合体
のブロック（ｄ１　）とアルキル（メタ）アクリレート
系重合体のブロック（ｄ２　）の比率は特に制限はない
が、耐表層剥離性の点から１：９〜９：１が好ましい。 本発明の変性剤（Ｄ）は、スチレン系樹脂（Ａ）及び又
は塩化ビニル系樹脂（Ｂ）１０〜１００重量部とオレフ
ィン系樹脂（Ｃ）９０〜０重量部からなる（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）の合計１００重量部に対し、３〜５０重量部
であり、更に３〜４０重量部がより好ましい。３重量部
未満では耐衝撃性と耐表面剥離性の改良効果が発揮され
ず、５０重量部を越えるとスチレン系樹脂あるいは塩化
ビニル系樹脂の特性が失われる。スチレン系樹脂（Ａ）
と塩化ビニル系樹脂（Ｂ）との配合割合は１５〜８５重
量％に対し８５〜１５重量％、スチレン系樹脂（Ａ）と
オレフィン系樹脂（Ｃ）との配合割合は１０〜１００重
量％に対して９０〜０重量％、また塩化ビニル樹脂（Ｂ
）とオレフィン系樹脂（Ｃ）との配合割合は１０〜１０
０重量％に対して９０〜０重量％が、塩化ビニル系樹脂
、スチレン系樹脂の性質を保持す上で好ましい。

【００１５】スチレン系樹脂（Ａ）、塩化ビニル系樹脂
（Ｂ）、オレフィン系樹脂（Ｃ）の重合については、そ
れぞれ公知の重合方法を使用することができ、その種類
、操作については特に制限はない。重合終了後は、既知
の方法により目的のパウダーを得る。変性剤（Ｄ）の重
合については、公知の重合方法を使用することができ、
その種類、操作については特に制限はない。例えば、リ
ビング重合によりポリオレフィン系重合体ブロック（ｄ
１　）を合成し、続いてアルキル（メタ）アクリレート
系重合体ブロック（ｄ２　）を合成して、変性剤（Ｄ）
を得る方法がある。また、リビング重合、放射線変性、
酸無水物変性によりポリオレフィン末端に、ヒドロキシ
ル基、カルボン酸基を導入し、一方、連鎖移動剤として
、β−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエタノ
ールを使用し、アルキル（メタ）アクリレート重合体末
端にカルボン酸基、ヒドロキシル基を導入し、非水系溶
剤中で脱水反応し、変性剤（Ｄ）を得る方法等がある。

【００１６】以上述べてきた様に、本発明はスチレン系
樹脂（Ａ）及び又は塩化ビニル系樹脂（Ｂ）と、場合に
よってポリオレフィン系樹脂（Ｃ）からなる樹脂に対し
て、特殊な構造の変性剤（Ｃ）を必須成分として含有す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく知られた酸化防止剤
、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じて適宜ＵＶ吸
収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤及び難燃助剤等を併せ
て使用することもできる。特にスチレン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂に用いられるフェノール系抗酸化剤、ホスフ
ァイト系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安
定剤及び各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類等
の内外滑剤等は本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形用樹
脂として、より高性能なものとするために用いることが
できる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明するが、これら実施例は本発明を限定するもの
ではない。実施例中の「部」は重量部を、「％」は重量
％を示す。実施例１ （１）変性剤（Ｄ１）の製造 キシレン中、６０℃で、開始剤としてベンジルパーオキ
サイドを、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール
を使用し、メチルメタクリレートを公知の溶液重合法に
より、末端にカルボキシル基を持つアルキルメタクリレ
ート重合体を得た。この重合体と市販の末端カルボン酸
変性プロピレン重合体（三洋化成株式会社製ＭＰＸ−１
００１）をキシレンに加熱溶解後、１５０℃で５時間反
応させて変性剤（Ｄ１）を得た。 （２）熱可塑性樹脂の製造 公知の乳化重合法で重合した表１に示した組成のスチレ
ン系樹脂（Ａ１）１００部と変性剤（Ｄ１）１０部を１
０リットルのヘンシェルミキサーでブレンドし、２軸押
出し機にてペレット化して本発明の熱可塑性樹脂組成物
のペレットを得た。

【００１８】実施例２〜８、比較例１〜６表３に示す市
販のオレフィン系樹脂（Ｃ１）又は（Ｃ２）と実施例１
と同様の方法で合成した表１に示す組成のスチレン系樹
脂（Ａ１）又は（Ａ２）及び表４に示す組成の変性剤（
Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）又は（Ｄ４）を、表５及び
表６に示す組成比で実施例１と同様の方法により、ペレ
ットを作製した。

【００１９】実施例９ 公知の懸濁重合法で重合した表２に示した組成の塩化ビ
ニル系樹脂（Ｂ１）６０部とオレフィン系樹脂（Ｃ１）
４０部と変性剤（Ｄ１）１０部及び安定剤２部、滑剤２
部と共に１０リットルのヘンシェルミキサーでブレンド
し、２軸押出し機にてペレット化して本発明の熱可塑性
樹脂組成物のペレットを得た。安定剤はジブチルスズマ
レート、滑剤はトリグリセライドを使用した。

【００２０】実施例１０〜１６、比較例７〜１２、１５
表３に示す市販のオレフィン系樹脂（Ｃ１）と実施例１
と同様の方法で合成した表１に示す組成のスチレン系樹
脂（Ａ３）及び又は表２に示す塩化ビニル系樹脂（Ｂ１
）又は（Ｂ２）、表４に示す組成の変性剤（Ｄ１）又は
（Ｄ４）を使用し、あるいは変性剤を使用しないで、表
５及び表６に示す組成比で実施例９と同様の方法で、ブ
レンド、ペレット化し、本発明の熱可塑性樹脂のペレッ
トを得た。

【００２１】比較例１３ 実施例１と同様の方法で、表３に示す市販のオレフィン
系樹脂（Ｃ１）だけのペレットを得た。

【００２２】比較例１４ 表３に示す市販のオレフィン系樹脂（Ｃ１）１００部と
実施例１と同様の方法で合成した表４に示す組成の変性
剤（Ｄ１）１０部を、１０リットルのヘンシェルミキサ
ーでブレンドし、２軸押出し機にてペレット化して本発
明の熱可塑性樹脂のペレットを得た。尚、還元粘度は、
以下の方法によって、測定した。 （還元粘度）スチレン系樹脂をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドに濃度が０．３ｇ／ｄｌとなる様に溶解して高分
子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ６７２１に従って、３０℃でウ
ベローデ型粘度計（柴山化学機器製作所株式会社製の毛
細管粘度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を測定
した。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにつ
いて同装置を用い、３０℃で通過時間（ｔ０　）を測定
し、次式により、還元粘度（ηｒｅｄ　）を算出した。 ηｒｅｄ　＝（ｔ／ｔ０　−１）／Ｃ 但し、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を意味
する。次に、前記の方法でそれぞれ作製したペレットを
用い、５オンス射出成形機により、ノズル温度を実施例
１〜８、比較例１〜６では、２５０℃、実施例９〜１５
、比較例７〜１４では、１９０℃に設定し、試験片を成
形した。かかる試験片の各種物性を以下に示す方法に従
って測定した。その結果を表６に併せて示す。成形品の
表層剥離性は、厚さ１．２ｍｍの平板成形品のゲート部
からの剥離性を評価した。評価は目視による５点法とし
、最高を５点、最低を１点とした。すなわち、評価は数
字が大きいほど耐表面剥離性に優れていることを示す。 衝撃強度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６規格に基づくアイ
ゾット衝撃試験で評価した。流動性は、上述の成形機を
使用し、厚み３ｍｍ×幅１０ｍｍの蚊取線香状の金型に
おける流動距離で評価した。表７及び表８に示した結果
から、本発明の組成物は、耐衝撃性、耐表層剥離性、流
動性のいずれの点においても優れていることがわかる。

【００２３】

【表１】　　スチレン系樹脂（Ａ）＊ ＊ゴム量２０％のＡＢＳ（Ｍ）系樹脂 ＡＮ：アクリロニトリル ＭＭＡ：メチルメタクリレート αＳ：α−メチルスチレン

【００２４】

【表２】　　塩化ビニル系樹脂（Ｂ）

【００２５】

【表３】　　オレフィン系樹脂（Ｃ）

【００２６】

【表４】　　変性剤（Ｃ） ＰＰ：ポリプロピレン ＰＥ：ポリエチレン ＭＭＡ：メチルメタクリレート Ｓｔ：スチレン

【００２７】

【表５】　　熱可塑性樹脂の組成

【００２８】

【表６】　　熱可塑性樹脂の組成

【００２９】

【表７】　　熱可塑性樹脂の特性

【００３０】

【表８】　　熱可塑性樹脂の特性

【００３１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐表層剥離性、流動性に優れているので、射出成形
品等の表層剥離を起こしやすい成形品に好適に使用しう
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　スチレン系樹脂（Ａ）及び又は塩化ビ
   ニル系樹脂（Ｂ）１０〜１００重量部とオレフィン系樹
   脂（Ｃ）９０〜０重量部からなる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
   ）の合計１００重量部に対し、オレフィン系重合体のブ
   ロック（ｄ１）とアルキル（メタ）アクリレート系重合
   体のブロック（ｄ２　）からなるブロック共重合体変性
   剤（Ｄ）３〜５０重量部をブレンドしてなる熱可塑性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】　　スチレン系樹脂（Ａ）のメチルエチル
   ケトン可溶部の組成が、シアン化ビニル化合物及び又は
   アルキルメタクリレート化合物を共重合成分として１０
   〜６０重量％含有し、還元粘度が０．２〜０．９ｄｌ／
   ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、３０℃、濃度０．３ｇ
   ／ｄｌ）である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　スチレン系樹脂（Ａ）が、ゴム状重合
   体４０〜９０重量％にシアン化ビニル化合物、芳香族ビ
   ニル化合物、アルキルメタクリレートから選ばれる１種
   以上の化合物及びこれらと共重合可能な単量体の混合物
   ６０〜１０重量％を重合してなるグラフト共重合体を０
   〜７０重量部含有するスチレン系樹脂である請求項２記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　スチレン系樹脂（Ａ）のメチルエチル
   ケトン可溶部の組成が、α−メチルスチレン含量３０重
   量％以上のスチレン系樹脂である請求項２記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　塩化ビニル系樹脂（Ｂ）の平均重合度
   が、４００〜１５００である請求項１記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】　　オレフィン系樹脂（Ｃ）が、プロピレ
   ン系重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】　　変性剤（Ｄ）中のオレフィン系重合体
   のブロック（ｄ１　）の数平均分子量が、１０００〜５
   ００００である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】　　変性剤（Ｄ）中のアルキル（メタ）ア
   クリレート系重合体のブロック（ｄ２　）の数平均分子
   量が、１０００〜６００００である請求項１記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】　　変性剤（Ｄ）中のアルキル（メタ）ア
   クリレート系重合体のブロック（ｄ２　）が、メチルメ
   タクリレート含量１５〜８０重量％〔ブロック（ｄ２　
   ）全体を１００重量％として〕の重合体である請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。