JPH04283214A - ポリエーテルウレタン尿素アミン類の製造方法およびその用途 - Google Patents

ポリエーテルウレタン尿素アミン類の製造方法およびその用途

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JPH04283214A
JPH04283214A JP3258102A JP25810291A JPH04283214A JP H04283214 A JPH04283214 A JP H04283214A JP 3258102 A JP3258102 A JP 3258102A JP 25810291 A JP25810291 A JP 25810291A JP H04283214 A JPH04283214 A JP H04283214A
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Elmar Wolf
エルマール・ウオフル
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Huels AG
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Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテルウレタン
尿素アミン類（Ｐｏｌｙ−ＥＵＨＡ）の製造方法並びに
本発明に従って製造された方法生成物の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂（ビスフェノールＡを基礎
とするもの）と組合せたポリエーテルウレタン尿素アミ
ン類は良好な接着性、耐薬品性、柔軟性および弾性が要
求されるあらゆる用途分野において硬化性混合物、接着
剤、シーリング剤および成形部材を製造するのに適して
いる。
【０００３】ポリエーテルウレタン尿素アミン類にて硬
化したエポキシ樹脂は久しい以前から公知である。ドイ
ツ特許出願公開第２，３３８，２５６号明細書によれば
、高分子量の末端アミン化ポリエーテルウレタン尿素ア
ミン類は遊離ＮＣＯ基含有イソシアネートプレポリマー
をアミン類と著しく希釈された溶液状態で反応させるこ
とによって製造され、次いでエポキシ樹脂と硬化する。 ポリエーテルウレタン尿素アミン類のこの製法の場合に
は、溶剤を用いることに必然的に多大な費用が掛かる。 しかしながら溶剤を除いた後にドイツ特許出願公開第２
，３３８，２５６号明細書に従って製造された生成物は
実地にとって高すぎる粘度を有している。
【０００４】ドイツ特許出願公告第２，４１８，０４１
号明細書には弾性化した成形部材の製法が開示されてい
る。この方法によると特定のエポキシ樹脂を特定のプレ
ポリマーのケチミンを加水分解することによって得られ
るアミン化合物と反応させる。
【０００５】ドイツ特許出願公告第２，４１８，０４１
号明細書で使用されるポリエーテルウレタン尿素アミン
類は多大な費用の掛かる方法──ＮＣＯ−プレポリマー
と、一つの第一アミノ基の他に後でＮＨ２　／ＮＣＯ─
反応によって加水分解しなければならないケチミン基を
含有するジアミン類（Ｈ２　Ｎ−Ｒ−Ｎ＝ＣＲ’２　）
との反応──によって製造しなければならないことは別
として、更に、硬化した生成物の弾性を更に改善するこ
とが望まれている。ポリエーテルウレタン尿素アミン類
を製造する場合の比較的大きな進歩はドイツ特許出願公
開第３，１５１，５９２号明細書（ヨーロッパ特許出願
公開第０，０８４，１０６号明細書）の教示によって示
されている。この場合、ＮＣＯプレポリマーを過剰に存
在するポリアミンとの反応の前にノニルフェノールでブ
ロックし、アミン成分とイソシアネート成分との間の不
所望の反応が排除される。こうして製造されるポリエー
テルウレタン尿素アミン類はしかしながらノニルフェノ
ールでブロックしたＮＣＯプレポリマーとポリアミンと
の長い反応期間（３．５〜３時間、７０〜８０℃）によ
って、著しい黄変を生じる。更に、ドイツ特許出願公開
第３，１５１，５９２号明細書には記載されていない粘
度の更なる低下も望ましいことである。このことは、全
ての用途例で反応性希釈剤を含有しているので、ドイツ
特許出願公開第３，１５１，５９２号明細書において間
接的に明らかにされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ドイツ特許出願公開第３，１５１，５９２号明細書
のポリエーテルウレタン尿素アミン類の有利な性質を有
し且つそれの欠点を持たないポリエーテルウレタン尿素
アミン類を製造することを可能とする方法を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことにこの課題
は、アミンとイソシアネートプレポリマーとの反応を１
４０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で実施する場合
に、ドイツ特許出願公開第３，１５１，５９２号明細書
の教示に従って製造されるポリエーテルウレタン尿素ア
ミン類の有利な性質を持ち且つそれの欠点を持たないポ
リエーテルウレタン尿素アミン類が得られることを見出
した。
【０００８】従って本発明の対象は、ポリエーテルウレ
タン尿素アミン類を製造するに当たって、イソシアネー
トプレポリマーを式
【０００９】
【化３】 〔式中、Ｒは場合によっはアルキル置換されたＣ２　〜
Ｃ１２−アルキレン−、Ｃ４　〜Ｃ１４−シクロアルキ
レン基であり、Ｒ１　は水素原子、−ＣＨ２　−ＣＨ２
　−ＣＮ、シクロアルキル基あるいは式
【００１０】
【化４】 で表される基であり、ｎは１〜５であり、ｘは２または
３であり、Ｒ２　はＲと同じ意味を有し、Ｒ３　は〔Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ２　−Ｏ〕ｍ　、〔ＣＨ２　−ＣＨ（ＣＨ
３）−Ｏ〕ｍ　、〔−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
ＣＨ２　−Ｏ〕ｍ　であり、ｍは５〜２００である。〕
で表されるポリアミンと１：（２〜１２）のＮＣＯ：Ｎ
Ｈ−当量比で１４０〜１７０℃、好ましくは１５０〜１
６０℃の温度で反応させることを特徴とする、上記ポリ
エーテルウレタン尿素アミン類の製造方法に関する。
【００１１】反応は、アミンにＮＣＯプレポリマーを激
しい攪拌下に二三分間に配量供給するように進める。本
発明の方法にとって、各成分の反応を特に１４０℃以上
、特に１５０〜１６０℃で行うことが必ず必要である。 反応を１４０℃より下で実施例する場合には、エポキシ
樹脂との混合状態で濁ったミルク状生成物に硬化するア
ミンが得られる。これに対して、本発明の方法に従って
製造されるアミンはエポキシ樹脂と硬化して明るい透明
な成形体となる。
【００１２】本発明の方法の為に使用できるＮＣＯプレ
ポリマーは一般に、ジイソシアネートをポリエチレング
リコールと２：１のＮＣＯ：ＯＨ−比で８０〜１００℃
のもとで、所望のＮＣＯ値が達成されるまで反応させる
ようにして製造される。若干の場合には、ＮＣＯプレポ
リマーを二段階で製造するのが有利であることが判って
いる。この場合、第一反応段階でジイソシアネートの大
過剰モル量をポリエーテルグリコールと８０〜１００℃
で反応させそして第二反応段階で未反応のジイソシアネ
ートを薄膜蒸発器によって反応生成物から除く。かゝる
ＮＣＯプレポリマーはなかでも、特に低い粘度の反応生
成物を得るべき場合に本発明の方法に使用される。
【００１３】イソシアネートプレポリマーを製造する為
には、原則としてあらゆるジイソシアネートが適してい
る。（シクロ）脂肪族ジイソシアネートとしては例えば
以下のものがある：イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、２，４，４（２，２，４）−トリメチル−１，
６−ジイソシアネートヘキサン（ＴＭＤＩ）、２−メチ
ル−１，５−ジイソシアネートペンタン、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ｍ，ｐ−キシリレンジイソシアネ
ート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、トランス−１，４−ジイソシアネートシクロヘ
キサン。芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−トル
イレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシ
アネート、メチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネ
ート）も挙げられる。
【００１４】２５０〜６，０００の平均分子量を持つ線
状のまたは枝分かれしたポリエーテルグリコール成分と
しては、原料成分としての例えばアルキレンオキサイド
、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドと
二官能性−または多官能性アルコール、例えばエタノー
ル、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，
４および特に高官能性アルコール、例えばトリメチロー
ルエタノール、１，１，１−トリメチロールプロパン、
グリセリンまたはアミン類、例えばエチレンジアミンま
たはヘキサメチレンジアミンを共重合、ブロック共重合
またはアニオン重合することによってまたは環状エーテ
ル、例えばテトラヒドロフラン、エチレンオキサイドお
よびプロピレンオキサイドを酸性触媒を用いてカチオン
重合および共重合することによって得られるポリアルキ
レン−ポリエーテルポリオールが適している。
【００１５】本発明に従って使用できるポリアミンの例
としては以下のものが挙げられる：エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、１，２−ジアミノプロパン、２
−メチル−ペンタメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、１−シクロヘキシルアミノ−３−ア
ミノプロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタン、キシリレンジアミンおよ
び特にイソホロンジアミン。
【００１６】ポリアミンを柔軟にする為に必要とされる
量のＮＣＯポリエーテルグリコール−プレポリマーにつ
いて、柔軟にする為にあらゆるポリアミンの為に別の量
のイソシアネート−プレポリマーが必要とされるので、
一般に有利な報告はない。イソシアネート−プレポリマ
ーの柔軟性化特性は用いるジイソシアネートの他に相当
の程度にポリエーテルグリコールに左右される。この性
質は、ポリエーテルグリコールの分子量が大きければ大
きい程および反応生成物中のポリエーテルグリコールの
濃度が高ければ高い程にポリアミンにとってますます大
きい。ポリエチレン−あるいはプロピレンエーテルグリ
コールは、相応する（同じ分子量の）ポリテトラヒドロ
フラン−グリコールよりも柔軟化するのに本質的に適し
ている。本発明の方法に従って製造されたポリアミンの
本質的特徴は、ドイツ特許出願公開第３，１５１，５９
２号明細書の教示に従って製造されるものと反対にほと
んど無色である点にある。
【００１７】更に本発明は本発明の方法生成物を高温で
の改善された引裂剪断強度を示す二成分系接着剤の製造
に使用することに関する。金属の接合に最も使用される
接着剤は、二成分エポキシ系接着剤である。室温におい
てこの接着剤にて造られる金属／金属−接合物は、確か
に室温では良好乃至非常に良好な引張剪断強度（ＺＳＦ
、ＤＩＮ５２，２８３）を示すが、この引張剪断強度は
８０℃では非常に顕著に低下する。これに対して、本発
明に従う方法生成物では、市販されている二成分エポキ
シ系金属用接着剤と反対に８０℃でさえ１０〜１５Ｎ／
ｍｍ２　の注目すべき引張剪断強度を示す金属接合物が
製造される。
【００１８】金属接合物を製造する為には、アミンを液
状のエポキシ樹脂と当量比で混合しそして約１０〜１５
分のエージング時間の後に注意深く脱脂したスチール製
薄板の上に塗布し、次いで凝固が終了するまで（約７日
）固定する。本発明に従う接合物の為のエポキシ樹脂と
しては原則として室温で液体の、少なくとも二つのエポ
キシ基を持つあらゆるエポキシが適している。しかしな
がらビスフェノールＡを基礎とするエポキシ樹脂が特に
有利であることが判っている。ＺＳＦの高さは所定のエ
ポキシ樹脂の場合には、先ずポリアミンの構造に左右さ
れ、第二に柔軟化剤の量に左右される。室温および８０
℃で高いＺＳＦを達成する為には、脂環式ポリアミン類
、例えばイソホロンジアミン、シクロヘキサンジアミン
−１，４（あるいは−１，２）、メチレンビス（４−シ
クロヘキシルアミン）が必要である。金属接合物でのＺ
ＳＦはアミン成分中の柔軟化剤の含有量の増加と共に高
まる。極大に達した後に、ＺＳＦは柔軟化剤濃度を更に
高めると再び著しく低下する。
【００１９】更に本発明は、二成分エポキシ系反応性塗
料および−被覆剤を製造する為に本発明の方法生成物を
用いることに関する。本発明の方法生成物と併用される
エポキシ樹脂は平均して分子当たり一つより多いエポキ
シ基を含有しておりそして多価アルコールのグリシジル
エーテル、例えばグリセリン、水素化ジフェニロールプ
ロパンまたは多価フェノール類、例えばレゾルシン、ジ
フェニロールプロパンまたはフェノールアルデヒド縮合
生成物のグリシジルエーテルがある。多価カルボン酸の
グリシジルエステル、例えば２，２，４（２，４，４）
−トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸または
二量体の脂肪酸も使用できる。上記化合物のエポキシ価
は約０．１〜０．７である。特に、ビスフェノールＡを
基礎とするまたはビスフェノールＦを基礎とする３５０
〜４５０の分子量の液状のエポキシ樹脂を用いるのが特
に有利である。
【００２０】塗料および被覆剤の為の反応性組成物の調
整には、鉱物および有機物を基礎とする通例のフィラー
、顔料、可塑剤、助触媒およびその他の添加物が使用さ
れる。例えば触媒としては２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）−フェノール（ＤＭＰ３０）またはペ
ンタメチルジエチレントリアミンが適している。本発明
に従って得られる塗料は１日後でも粘着性がなく且つ硬
さおよび柔軟性に関して広い範囲で任意に調整できる。 勿論、本発明の反応性組成物を被覆剤として用いる場合
にも同じことが言える。特に高い伸び率（ＤＩＮ５３４
５５）を意図する場合には、本発明のポリアミン類にモ
ノアミン類、例えば２−エチルヘキシルアミン、ラウリ
ルアミン、ヘキソキシプロピルアミンまたは二つだけの
活性水素原子を持つジアミン類、例えばエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン
の如きジアミンとアクリルニトリル、アクリル酸第三ブ
チルエステルまたはモノグリシジルエーテル、例えばブ
チルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテルとの１：２のモル比での反応によって得られ
る該ジアミン類を添加するのが特に有利であることが判
っている。ただし、この硬化剤混合物の平均Ｎ−Ｈ−官
能度は３．８〜２．４、特に約３である。
【００２１】本発明の被覆剤は良好な耐薬品性に特徴が
あり、１５０℃で２時間加熱した後の良好な耐引裂伝播
性──室温で非常に僅かしか硬化しないエポキシ系被覆
剤が有している性質──を持っている点で優れている。
【００２２】
【実施例】以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。しかし本発明はこれらに制限されない。 Ｉ．ポリエーテルウレタン尿素ポリアミン類の製造Ａ．
ポリエーテルウレタンポリイソシアネートの製造実施例
１ ａ）　　２，０００重量部の線状ポリプロピレングリコ
ール（ＯＨ価　　５６．１）を４４４重量部のイソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および１．２重量部の
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）と混合する。この
混合物を、ＮＣＯ含有量が３．３％　に低下するまでの
間、８０℃に加熱する。モノマー含有量は２．１％　で
ある。 ｂ）　　２，０００重量部の実施例１ａで用いたポリプ
ロピレングリコールを２，２２０重量部のＩＰＤＩおよ
び２．２重量部のＤＢＴＬと一緒に、ＮＣＯ含有量が１
８％　に達するまでの間、８０℃に加熱する。未反応の
ＩＰＤＩを次いで薄膜蒸発器中で１８０℃、０．１Ｔｏ
ｒｒで反応生成物から分離する。反応生成物は３．１％
　のＮＣＯ含有量および０．１％　のモノマー含有量を
有している。 実施例２ ３，０００重量部の枝分かれした（三官能性）ポリプロ
ピレングリコール（ＯＨ価：５６．１）を６６６重量部
のＩＰＤＩおよび１．８重量部のＤＢＴＬと実施例１ａ
と同様に加熱する。反応生成物のＮＣＯ含有量は３．４
％　であり、モノマー含有量は２．３％　である。 実施例３ ２，０００重量部の線状ポリプロピレングリコール（Ｏ
Ｈ価：２８）を２２２重量部のＩＰＤＩおよび１．１重
量部のＤＢＴＬと実施例１ａと同様に反応させる。反応
生成物のＮＣＯ含有量は１．９％　であり、モノマー含
有量は１．７％　である。 実施例４ ６５０重量部の分子量約６５０のポリテトラヒドロフラ
ンおよび４４４重量部のＩＰＤＩおよび０．５５重量部
のＤＢＴＬを実施例１ａと同様に加熱する。反応生成物
は７．６重量％　のＮＣＯ含有量および４．９％　のモ
ノマー含有量を有している。 Ｂ．本発明のポリエーテルウレタン尿素ポリアミン類の
製造 一般的製造処方：反応容器中にジアミンを場合によっは
ノニルフェノールと一緒に最初に導入し、約１５０℃に
加熱する。激しい攪拌（３００〜５００回転／分）下に
ＩＰＤＩ−プレポリマー（実施例Ｉ．Ａ．１〜４）を配
量供給する。反応器の内部温度は１４５℃を越えてはな
らない。
【００２３】プレポリマーを添加する場合には、プレポ
リマーがアミン雰囲気に直接的に曝されないように厳し
く注意すべきである。ヘッドから、プレポリマーを内部
導管を通してそしてＮ２　を約１０ｃｍの外側管を通し
て反応容器に導入することができる。このＮ２　雰囲気
なしにはＩＰＤＩプレポリマーは配量供給しない。 実施例１６ 比較：本発明の方法──本発明のでない方法実施例１７ ７５０重量部のＩＰＤＩ−プレポリマーＩ．Ａ．１ａを
２５０重量部のＴＭＤと、一般的処方に従って反応させ
る。反応生成物は２．６３ｍｍｏｌ／ｇのアミン含有量
を有し、２５℃での粘度は３９，０００ｍＰａ．ｓであ
る。
【００２４】実施例１８ ７８０重量部のＩＰＤＩ−プレポリマーＩ．Ａ．１ａを
２２０重量部のｍ−キシリレンジアミンと実施例１７に
従って反応させる。反応生成物は２．６４ｍｍｏｌ／ｇ
のアミン含有量を有し、２５℃での粘度は４７，０００
ｍＰａ．ｓである。
【００２５】実施例１９ ８２６重量部のＩＰＤＩ−プレポリマーＩ．Ａ．１ａを
１７４重量部のヘキサメチレンジアミンと、実施例１７
に従って反応させる。反応生成物は２．４１ｍｍｏｌ／
ｇのアミン含有量を有し、２５℃での粘度は４２，００
０ｍＰａ．ｓである。
【００２６】実施例２０ ７００重量部のＩＰＤＩ−プレポリマーＩ．Ａ．３を３
００重量部のＩＰＤと、実施例１７に従って反応させる
。反応生成物は３．２１ｍｍｏｌ／ｇのアミン含有量を
有し、２５℃での粘度は６，２００ｍＰａ．ｓである。 ＩＩ．　二成分系接着剤（室温で硬化）としての本発明
の化合物の用途 本発明の硬化剤、ビスフェノールＡを基礎とする０．５
３のＥＰ価のエポキシ樹脂および２重量％　のＤＭＰ（
登録商標）３０（エポキシ樹脂＋硬化剤を基準として）
を激しく混合する。約１０〜１５分のエージング時間の
後にこの反応混合物を用いて、スコッチ−ブリット（Ｓ
ｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ）で浄化した鋼鉄製薄板（１．
５ｍｍの厚さ）をＤＩＮ５３，２８３に従って接合する
。 凝固が終了するまで、接合した鋼鉄製薄板をスクリュー
クランプで固定する。室温で７日硬化した後のこの鋼鉄
接合部の引張剪断強度を次の表に掲載する：ＩＩＩ．反
応性塗料および被覆剤の製造実施例１ ６５．２５重量部のポリアミン（実施例１７）、８重量
部の２−エチルヘキソキシプロピルアミン、２１重量部
のノニルフェノール、８重量部のベンジルアルコール、
３重量部のＤＭＰ３０を、 ａ）　　８０．２重量部の、ビスフェノールＡを基礎と
するＥＰ価０．５３のエポキシ樹脂（ＥＰ　　Ｉ）ｂ）
　　８０．２重量部の、脂肪族ジグリシジルエーテルを
基礎とするＥＰ価０．５２のエポキシ樹脂（ＥＰ　ＩＩ
）と激しく混合し、約１０〜１５分のエージング時間の
後に Ａ）　　脱脂した鋼鉄製薄板に塗布し、Ｂ）　　カスチ
ングにより４ｍｍの厚さの板を得る。
【００２７】室温で７日硬化させた後に塗膜特性並びに
物理的性質を測定した。その結果並びに以下の実施例の
それを後記の表に総括掲載する： 実施例２ ６０．９重量部のポリアミン（実施例１５）、８重量部
の２−エチルヘキソキシプロピルアミン、２１重量部の
ノニルフェノール、８重量部のベンジルアルコール、３
重量部のＤＭＰ３０を、 ａ）　　８０．２重量部のＥＰ　　Ｉ ｂ）　　８０．２重量部のＥＰ　ＩＩ と一緒に実施例１に相応して加工する。
【００２８】実施例３ ６３重量部のポリアミン（実施例１８）、１０．４重量
部のラウリルオキシプロピルアミン、２１重量部のノニ
ルフェノール、８重量部のベンジルアルコール、３重量
部のＤＭＰ３０および７９重量部のＥＰ　　Ｉ　を実施
例１に相応して加工する。
【００２９】実施例４ ５９．３重量部のポリアミン（実施例１９）、８重量部
の２−エチルヘキソキシプロピルアミン、２１重量部の
ノニルフェノール、８重量部のベンジルアルコール、３
重量部のＤＭＰ３０および６７．３重量部のＥＰ　　Ｉ
　を実施例１に相応して加工する。
【００３０】実施例５ ６０．９重量部のポリアミン（実施例１５）、８重量部
の２−エチルヘキソキシプロピルアミン、２１重量部の
ノニルフェノール、８重量部のベンジルアルコール、３
重量部のペンタメチルジエチレントリアミンを８０．２
重量部のＥＰＩと一緒に実施例１に相応して加工する。 略字の説明： ＳＤ：　　膜厚（μｍ　） ＨＫ１、３、７：１、３、７日後のケーニッヒの硬度（
ＤＩＮ５３１５１） ＥＴ：エリクセン試験値（ｍｍ）（ＤＩＮ５３１５１）
衝撃戻り：（ｇ・ｍ） ＺＳＦ：引張剪断強度（Ｎ／ｍｍ２）（ＤＩＮ５３２８
３） 本発明は特許請求の範囲に記載のポリエーテルウレタン
尿素アミン類の製造方法並びにその製造物の用途に関す
るものであるが、実施の態様として以下を包含する：１
）１５０〜１６０℃の温度で反応させる請求項１に記載
の方法。 ２）ポリエポキシと組み合わせておよびモノアミンある
いは２つの活性水素原子を持つジアミンとの混合状態で
二成分系の反応性塗料および被覆剤の為に請求項３に従
う方法生成物を用いる方法。 ２）触媒としてのペンタメチルジエチレントリアミンと
組み合わせて二成分系反応性塗料および被覆物の為に請
求項３または上記１）に従う方法生成物を用いる方法。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ポリエーテルウレタン尿素アミン類を
    製造するに当たって、イソシアネートプレポリマーを式
    【化１】 〔式中、Ｒは場合によっはアルキル置換されたＣ２　〜
    Ｃ１２−アルキレン−、Ｃ４　〜Ｃ１４−シクロアルキ
    レン基であり、Ｒ１　は水素原子、−ＣＨ２　−ＣＨ２
    　−ＣＮ、シクロアルキル基あるいは式 【化２】 で表される基であり、ｎは１〜５であり、ｘは２または
    ３であり、Ｒ２　はＲと同じ意味を有し、Ｒ３　は〔Ｃ
    Ｈ２　−ＣＨ２　−Ｏ〕ｍ　、〔ＣＨ２　−ＣＨ（ＣＨ
    ３）−Ｏ〕ｍ　、〔−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
    ＣＨ２　−Ｏ〕ｍ　であり、ｍは５〜２００である。〕
    で表されるポリアミン類と１：（２〜１２）のＮＣＯ：
    ＮＨ−当量比で１４０〜１７０℃の温度で反応させるこ
    とを特徴とする、上記ポリエーテルウレタン尿素アミン
    類の製造方法。
  2. 【請求項２】　　請求項１に記載の方法生成物をポリエ
    ポキシドと組合せて、室温で硬化する二成分系接着剤に
    用いる方法。
  3. 【請求項３】　　請求項１に記載の方法生成物をポリエ
    ポキシドと組合せて二成分系塗料および被覆剤の為に用
    いる方法。
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