JPH04283274A - グラビア印刷インキ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品、衣料等
の包装用のセロハン、紙、プラスチックフィルム、金属
フォイル等に使用されるグラビア印刷インキ用組成物に
関するものである。さらに詳しくは、本発明はゲルパー
ミエーションクロマトグラフ法によって測定された重量
平均分子量が２０，０００以下であって、カルボキシル
基含有量が９ｍｍｏｌ／１００ｇ以上であるニトロセル
ロースと熱可塑性樹脂、可塑剤、顔料、有機溶剤の特定
の比率からなる、好ましい顔料分散安定性、乾燥性を有
し、優れた付着性、耐熱性、皮膜外観のインキ皮膜を形
成しうるグラビア印刷インキ用組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＪＩＳ−Ｋ６７０３に規定された種々の
ニトロセルロースは、その優れた乾燥性、耐熱性、顔料
分散性からグラビア印刷インキ用の皮膜形成剤として広
く使用されて来た。グラビア印刷の被印刷材料は主とし
てセロハン、紙、プラスチックフィルム、金属フォイル
等であるが、セロハン、紙の場合はニトロセルロース自
体が適当な付着性を有するためニトロセルロースと顔料
、有機溶剤の組み合わせで、あるいは、これらと少量の
可塑剤との組み合わせで実用的な性能の印刷インキが製
造、使用されて来た。

【０００３】しかしながら、プラスチックフィルムたと
えば、低密度ポリエチレン、高中密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ナイロン等、および、
金属フォイルたとえば、アルミフォイル、スズフォイル
等の印刷には、付着性が不充分なので、他の熱可塑性樹
脂たとえば、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、マレイ
ン酸樹脂、フェノール樹脂、ロジンまたはその誘導体が
併用されていた。しかし実用的な付着性を得るために多
量に使用する必要があったため、顔料分散安定性、乾燥
性、耐熱性などが犠牲にされていた。

【０００４】特公昭６１ー２９３９６号公報には、平均
重合度が３０以下であるニトロセルロースを、塗膜形成
要素中に１５％以上含有させることを特徴とする印刷イ
ンキ組成物が提案されている。該公報にいう平均重合度
とは、極限粘度から次式によって算出された値であるが
、 ＤＰ＝［η］／Ｋｍ ＤＰ　　：平均重合度 ［η］：極限粘度 Ｋｍ　　：定数（１．１×１０ー４） 該方法による平均分子量が３０であるニトロセルロース
は、本願発明にいうゲルパーミエーションクロマトグラ
フによる重量平均分子量は、２７，０００である。該公
報によれば、確かにプラスチックフィルムおよび金属フ
ォイルに対する付着性がよく、かつ乾燥性の優れた印刷
インキ組成物が得られている。しかしながら、該公報に
使用されるニトロセルロースは本質的に顔料との相互作
用が十分でなく、かつ平均分子量がＪＩＳ−Ｋ６７０３
記載のニトロセルロースよりはるかに小さいため、顔料
分散安定性に問題があり、インキ皮膜の外観が低下する
問題があった。

【０００５】さらに、特公昭６１ー４５６４１号公報に
は、セルロース１００ｇ当たり少なくとも１５ミリモル
のカルボキシル基を含有する部分酸化セルロースを原料
とする改質ニトロセルロースの製造方法が提案されてお
り、該公報の方法で調製したニトロセルロースを印刷イ
ンキに使用してプラスチックフィルムおよび金属フォイ
ルに対する付着性がよく、かつ顔料分散性、乾燥性、耐
熱性を向上できることが示されている。しかしながら、
該公報において調製されるニトロセルロースは、プラス
チックフィルムおよび金属フォイルへの付着性が不十分
であるばかりでなく、カルボキシル基と顔料との相互作
用が大きいにもかかわらず分子量が大きいままのため、
印刷インキ組成物の粘度が高く、得られるインキ皮膜の
外観が損なわれる欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
分散安定性、乾燥性がよくかつプラスチックフィルムお
よび金属フォイルに対する付着性、耐熱性、皮膜外観の
優れたインキ皮膜を与えるグラビア印刷インキ組成物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に関して鋭意検討を重ねた結果、（ａ）重量平均分子量
が２０，０００以下であって、カルボキシル基含有量が
９ｍｍｏｌ／１００ｇ以上であるニトロセルロース、（
ｂ）熱可塑性樹脂、（ｃ）可塑剤、（ｄ）顔料、（ｅ）
有機溶剤とからなり、各成分の比率が重量基準でａ／ｂ
が５／９５から６０／４０、（ａ＋ｂ）／ｃが７０／３
０から１００／０、（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄが５０／５０か
ら９５／５、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）／ｅが２０／８０から
５０／５０であるグラビア印刷インキ組成物がすぐれて
いることを見いだし本発明を完成したものである。

【０００８】本発明に使用するニトロセルロースは、重
量平均分子量が２０，０００以下好ましくは１５，００
０以下であって、カルボキシル基含有量が９ｍｍｏｌ／
１００ｇ以上、好ましくは１２ｍｍｏｌ／１００ｇ以上
である。重量平均分子量が２０，０００を越えるもので
は、プラスチックフィルムおよび金属フォイルとの付着
性が十分でなく、またグラビア印刷インキ組成物の粘度
が高くなり皮膜外観が低下する。重量平均分子量の下限
は、印刷インキに要求される耐熱性や、顔料分散安定性
によってきまる。また、カルボキシル基含有量が９ｍｍ
ｏｌ／１００ｇ未満では、顔料分散安定性が不十分で皮
膜外観が低下する。カルボキシル基含有量の上限は、印
刷インキに要求される皮膜外観の程度や、粘度によって
きまるが、通常は５０ｍｍｏｌ／１００ｇ程度である。

【０００９】ここでいう重量平均分子量は先述の如くゲ
ルパーミエーションクロマトグラフによって測定される
値をいうが、さらに詳しく述べると、装置として（株）
東ソー製のＨＬＣ−８０２０を使用し、カラムとして同
社のＧＮＨＸＬ２本とＧ２０００ＨＸＬ１本とを直列に
使用し、ニトロセルロースの０．３％テトラヒドロフラ
ン溶液として測定した値をいう。また、カルボキシル基
含有量は、以下の方法で測定された値をいい、ニトロセ
ルロースの１００ｇ当たりのカルボキシル基の量をｍｍ
ｏｌ数で表したものである。すなわち、試料約１．５ｇ
を正確に秤りとり、１００ｍｌの三角フラスコに０．１
Ｎの塩酸水溶液約５０ｍｌとともに入れ、振とうし約２
時間静置する。ついで内容物をグラスフィルター上でろ
過し、イオン交換水で洗浄液が完全に中性になるまで洗
浄する。試料および付着水を秤量して、０．０５Ｍの酢
酸カルシウム水溶液５０ｍｌとともに１００ｍｌビーカ
ーに入れ、振とうして１昼夜放置する。 ビーカーから上澄み液を２０ｍｌとり、０．０１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液でフェノールフタレインを指示薬
として滴定する。ブランクテストは、０．０５Ｍの酢酸
カルシウム水溶液２０ｍｌで行い、下式にてカルボキシ
ル基含有量を算出する。

【００１０】カルボキシル基含有量＝｛水酸化ナトリウ
ム水溶液滴下量（ｍｌ）−ブランクテスト水酸化ナトリ
ウム滴下量（ｍｌ）｝／２０×｛付着水量（ｇ）＋５０
｝／試料重量（ｇ）｝　　本発明に使用するニトロセル
ロースの窒素分については、１０．０〜１２．５重量％
、好ましくは１０．５〜１２．２重量％、さらに好まし
くは１０．７〜１１．５重量％のものが使用される。ニ
トロセルロースの窒素分が１０．０重量％未満では、有
機溶剤、特にエステル類、ケトン類との親和性が不足し
、１２．５重量％を超えると有機溶剤、特にアルコール
類との親和性が不足するのに加えて安全上の問題も生ず
る。

【００１１】本発明に使用するニトロセルロースの調製
法の例を以下に述べるが、本発明がこの調整法に限られ
るものではない。すなわち、木材パルプ、コットンリン
ターパルプ、コットンリンター等のセルロース原料を公
知の方法で硝化、解重合して調製された低分子量の硝化
綿を酸化窒素、過酸化水素水、塩素酸カルシウム、次亜
塩素酸カルシウム等の酸化剤で酸化して調製できる。今
一つの方法は、特公昭６１ー４５６４１号公報に開示さ
れているように、木材パルプ、コットンリンターパルプ
、コットンリンター等のセルロース原料を予め酸化窒素
、過酸化水素水、塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カルシ
ウム等の酸化剤で酸化して調製したカルボキシル基含有
セルロース原料を公知の方法で硝化、解重合して調製す
る方法があり、いずれの方法において調製したニトロセ
ルロースでも使用が可能である。

【００１２】本発明において、熱可塑性樹脂を使用する
ことができ、ニトロセルロース／熱可塑性樹脂の比率は
、重量基準で５／９５から６０／４０、好ましくは１０
／９０から５０／５０である。ニトロセルロース／熱可
塑性樹脂の比率が５／９５未満では、乾燥性、耐熱性が
不十分なグラビア印刷インキ組成物しか得られない。ま
た、６０／４０　を超えると塗膜の付着性が低下する。

【００１３】本発明において使用する熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ア
ルキド樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、ロジンまたはその誘導体の１種または２
種以上の組み合わせが使用できる。本発明においては、
可塑剤を使用でき、ニトロセルロースと熱可塑性樹脂の
合計量と、可塑剤との比率は重量基準で７０／３０から
１００／０、好ましくは８０／２０から９５／５である
。この比率が７０／３０未満では、乾燥性、耐熱性が不
十分なグラビア印刷インキ組成物しか得られない。本発
明において使用する可塑剤としては、例えば、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシル
フタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホス
フェート、トリクロロエチルフタレート等の燐酸エステ
ル類、ジオクチルアジペート、ジイソブチルアジペート
、アセチルトリブチルシタレート、ひまし油等の１種ま
たは２種以上の組み合わせが使用できる。

【００１４】本発明においては、顔料が用いられ、、ニ
トロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤の合計量と顔料
との比率は重量基準で５０／５０から９５／５であるこ
とが必須である。この比率は、使用する顔料の種類によ
って決めなければならないが、５０／５０以下では皮膜
の伸びが低下し、プラスチックフィルムおよび金属フォ
イルとの付着性が不十分なグラビア印刷インキ組成物し
か得られず、９５／５以上では着色力が低下し皮膜外観
の不十分なグラビア印刷インキ組成物しか得られない。 本発明に使用する顔料は、一般に印刷インキに使用され
ているものであれば何でもよいが、例をあげれば酸化チ
タン、酸化鉄等の無機顔料類、フタロシアニンブルー、
ワッチャンレッド等の有機顔料、カーボンブラック等の
１種もしくは２種以上の組み合わせおよびこれらと水酸
化バリウム、炭酸カルシウム等の無機体質顔料類との組
み合わせがある。

【００１５】本発明においては、有機溶剤が必須であり
、ニトロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤、顔料の合
計量と有機溶剤との比率は重量基準で２０／８０から５
０／５０、好ましくは２５／７５から３５／６５である
。この比率が２０／８０未満では乾燥性、皮膜外観が不
十分なグラビア印刷インキ組成物しか得られず、５０／
５０を越えるとインキの流動性が低下し皮膜外観が不十
分なグラビア印刷インキ組成物しか得られない。本発明
に使用する有機溶剤については、一般にグラビア印刷イ
ンキに使用されているものであれば何でもよいが、例を
あげれば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のエーテルアルオール類、トルエン、キシレン
、メチルベンゼン等の芳香族類等の１種または２種以上
の組み合わせがある。

【００１６】さらに本発明において、チタンキレート、
ポリイソシアネート等の架橋剤や界面活性剤などの添加
剤が使用可能である。これらの添加剤の使用は、本発明
のグラビア印刷インキ組成物の有用性を増大する。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の効果を実施例で詳細に説明す
る。実施例において使用した試験、評価の方法を以下に
示す。（グラビア印刷インキ組成物の試験、評価法）グ
ラビア印刷インキの調製方法 供試ニトロセルロース、熱可塑性樹脂、可塑剤および有
機溶剤をその合計量が１００ｇになるように、２００ｍ
ｌのＵＭ−サンプル瓶に秤りとり、密栓後、ペイントシ
ェーカー（東洋精機（株）製）で１時間振とうして均一
なビヒクルをえる。次いで、このビヒクルの一部と供試
顔料とを、その合計量が１００ｇになるように２００ｍ
ｌＵＭ−サンプル瓶に秤取り、これに径２〜３ｍｍのガ
ラスビーズ１００ｇを入れて密閉する。これをペイント
シェーカーで２時間振とうした後、さらし布で濾別して
試験用のグラビア印刷インキ組成物を調製する。 顔料分散安定性の試験法 前述のグラビア印刷インキ組成物を径１０ｍｍ長さ１５
０ｍｍの試験管に入れ、室温で１週間静置して顔料の分
離の有無を判定した。

【００１８】○：全く分離が認められない△：僅かに表
層にワニスの浮きが認められる×：顔料の沈降が認めら
れる 乾燥性の試験法 表面の平滑なガラス板上に、前述のグラビア印刷インキ
組成物を約１ｇ滴下し、２ｍｉｌのフィルムアプリケー
ター（東洋精機（株）製）で製膜し、その表面を指先で
軽く触れ、粘着性のなくなる時間を測定する。ただし、
試験温度は２０±０．５℃、試験湿度は６５±３％ＲＨ
とする。（グラビア印刷インキ組成物皮膜の試験、評価
方法） グラビア印刷インキ組成物皮膜の調製法表面処理ポリプ
ロピレンフィルム（パイレンＰ２１６１；東洋紡（株）
製）上に、前述のグラビア印刷インキ組成物を約１ｇ滴
下し、２ｍｉｌのフィルムアプリケーター（前述）で製
膜し、ヘアドライヤーで約１０〜２０秒乾燥する。その
後室温で１日以上養生して試験する。 付着性の試験法 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ組成物皮膜に
セロハン粘着テープ（Ｎｏ．４０５；ニチバン（株）製
）を貼り付け、親指の先で５回強くこする。その後、試
料面を押さえて粘着テープを素早く引きはがし、皮膜の
剥離状況を観測する。

【００１９】◎：全く剥離しない ○：剥離面積が２０％以下 △：剥離面積が２０〜５０％ ×：剥離面積が５０％以上 ××：完全に剥離する 耐熱性の試験法 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ皮膜とアルミ
ホイル（東洋アルミ（株）製）とを重ね合わせ、ヒート
シール試験機（東洋精機（株）製）で１００℃×１Ｋｇ
／ｃｍ２×２秒の条件下でヒートシール試験を行う。

【００２０】◎：粘着感が全くない ○：僅かに粘着感があるが、容易に剥離し、インキ移り
が全くない △：粘着感があり、剥離後インキ移りが観察される×：
完全に粘着し、剥離できない 皮膜外観の試験、判定法 皮膜外観につき、光沢の測定と皮膜の目視観察を行う。 光沢の測定 前述の方法で調製したグラビア印刷インキ皮膜を表面の
平滑なガラス板上に固定し、変角光沢計（スガ試験機（
株）製）で６０／６０鏡面光沢を測定する。 目視観察 前述のグラビア印刷インキ皮膜の調製法において、処理
ポリプロピレンフィルムのみを隠ぺい力試験紙（ＪＩＳ
Ｋ５４００）に変えて判定用のグラビア印刷インキ皮膜
を調製し、以下の基準で判定した。 ◎：色むらがなく平滑性も良好 ○：僅かに色むらがあるか、平滑性が劣る△：色むらお
よび／または塗りすじがある×：色むらおよび／または
塗りすじが顕著

【００２１】

【参考例１】旭化成工業（株）製ニトロセルロースＨＩ
Ｇ１／１６（イソプロピルアルコール３０％含有）を１
０倍量の水中に投入し、よく攪拌した後遠心分離機にて
脱水する。この操作を５回繰り返した後、５倍量の２４
％水酸化ナトリウム水溶液を加え、５０℃で６０分加熱
を行った。この反応液を濾別し、ニトロセルロースを１
０倍量の水で１回洗浄した後、５倍量の水を加え、ＰＨ
＝９に調整して、４倍量の１２％次亜塩素酸ナトリウム
を加え、５０℃で６０分加熱を行った。得られたニトロ
セルロースをＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．１とする。このニ
トロセルロースの重量平均分子量とカルボキシル基含有
量を前述の方法で測定した結果、重量平均分子量が６，
８００、カルボキシル基含有量が１８．６ｍｍｏｌ／１
００ｇであった。

【００２２】

【参考例２】参考例１において、２４％水酸化ナトリウ
ム水溶液量を３／４倍量にし、１２％次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液量を１．５倍量にしたこと以外は、参考例１
と同様に試験した。得られたニトロセルロースをＳａｍ
ｐｌｅ　　Ｎｏ．２とする。このニトロセルロースを測
定したところ重量平均分子量が１５，５００、カルボキ
シル基含有量が９．６ｍｍｏｌ／１００ｇであった。

【００２３】

【比較参考例１】旭化成工業（株）製ニトロセルロース
ＨＩＧ１／１６（イソプロピルアルコール３０％含有）
を１０倍量の水中に投入し、よく攪拌した後、遠心分離
基にて脱水した。これを５回繰り返した後、５倍量の水
を加えオートクレーブ中で１５０℃で３０分加熱を行っ
た。 得られたニトロセルロースをＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．３
とする。このニトロセルロースを測定したところ重量平
均分子量が２５，３００、カルボキシル基含有量が０．
２ｍｍｏｌ／１００ｇであった。なお、このニトロセル
ロースの平均重合度を極限粘度法で測定したところ２８
であった。

【００２４】

【比較参考例２】比較参考例１において、オートクレー
ブの処理時間のみを９０分にしたこと以外は、比較参考
例１と同様に試験した。得られたニトロセルロースをＳ
ａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．４とする。このニトロセルロース
を測定したところ重量平均分子量が１７，０００、カル
ボキシル基含有量が０．１ｍｍｏｌ／１００ｇであった
。なお、このニトロセルロースの平均重合度を極限粘度
法で測定したところ２０であった。

【００２５】

【比較参考例３】参考例１において、ニトロセルロース
としてＨＩＧ１／１６のかわりに旭化成工業（株）製Ｈ
ＩＧ１／８（イソプロピルアルコール３０％含有）を使
用した以外は、参考例１と同様に試験した。得られたニ
トロセルロースをＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．５とする。こ
のニトロセルロースを測定したところ重量平均分子量が
２１，２００、カルボキシル基含有量が９．６ｍｍｏｌ
／１００ｇであった。

【００２６】

【比較参考例４】参考例２において、１２％次亜塩素酸
ナトリウム水溶液の量のみを１．２倍量に変えた以外は
、参考例２と同様に試験した。得られたニトロセルロー
スをＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．６とする。このニトロセル
ロースを測定したところ重量平均分子量が１７，９００
、カルボキシル基含有量が８．２ｍｍｏｌ／１００ｇで
あった。

【００２７】

【比較参考例５〜７】旭化成工業（株）製の市販ニトロ
セルロースＳＬ−１、ＨＩＧ１／１６、ＨＩＫ１／８の
重量平均分子量とカルボキシル基含有量を測定した。そ
の結果は下記の通りである。 ニトロセルロース　　　　　　　　重量平均分子量　　
　　　　　　　　カルボキシル基含有量ＳＬ−１　　　
　　　　　　　２４，０００　　　　　　　　　　０．
１ｍｍｏｌ／１００ｇ　ＨＩＧ１／１６　　　　　　　
　３６，０００　　　　　　　　　　０．１　　〃ＨＩ
Ｋ１／８　　　　　　　　　４５，０００　　　　　　
　　　　５．３　　〃

【００２８】

【実施例１，２および比較例１〜７】参考例１，２で調
製したニトロセルロースＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．１，Ｎ
ｏ．２、比較参考例１〜４で調製したニトロセルロース
Ｓａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．３〜６および比較参考例５〜７
の市販ニトロセルロースを使用して、前述の方法により
、下記に示す組成のグラビア印刷インキ用組成物を調製
し、以下前述の方法で試験した。試験結果を表１，２に
示した。（印刷インキの組成） ニトロセルロース（３０％イソプロピルアルコール含有
）　　　１５．０　　重量％ポリアミド樹脂ａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１８．０　　〃ジブチルフタレートｂ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８　　〃酸化チタンｃ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２．１　　〃有機溶剤ｄ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５４．１　　〃　　　　合　　計　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　　　
　重量％ａ）バーサミド　７５４；ヘンケル白水（株）
製ｂ）大八化学（株）製 ｃ）タイクーペＲ８２０；石原産業（株）製ｄ）有機溶
剤組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール／トルエ
ン＝４３／２４／３３（重量比）

【００２９】

【実施例３，４】実施例１において、ニトロセルロース
としてＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、ニトロセルロー
ス／ポリアミド樹脂の合計量は同じままで、その比率の
みを重量比で５５／４５、１０／９０に変えた以外は、
実施例１と同様に実施した。試験結果を表１，２に示し
た。

【００３０】

【比較例８，９】実施例１において、ニトロセルロース
としてＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、ニトロセルロー
ス／ポリアミド樹脂の比率のみを重量比で６５／３５、
３／９７に変えた以外は、実施例１と同様に実施した。 試験結果を表１，２に示した。

【００３１】

【実施例５】実施例１において、ニトロセルロースとし
てＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂）／可塑剤の比率のみを重量比で７５
／２５に変えた以外は実施例１と同様に実施した。試験
結果を表１，２に示した。

【００３２】

【比較例１０】実施例５において、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂）／ジブチルフタレートの比率のみを
重量比で６５／３５に変えた以外は、実施例５と同様に
実施した。試験結果を表１，２に示した。

【００３３】

【実施例６】実施例１において、ニトロセルロースとし
てＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂＋ジブチルフタレート）／酸化チタン
の比率のみを重量比で５５／４５に変えた以下は実施例
１と同様に実施した。試験結果を表１，２に示した。

【００３４】

【比較例１１】実施例１において、ニトロセルロースと
してＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、（ニトロセルロー
ス＋ポリアミド樹脂＋ジブチルフタレート）／酸化チタ
ンの比率のみを重量比で４０／６０に変えた以外は実施
例１と同様に実施した。試験結果を表１，２に示した。

【００３５】

【実施例７】ニトロセルロースとして、Ｓａｍｐｌｅ　
　Ｎｏ．２を使用して、前述の方法により下記に示す組
成のグラビア印刷インキ組成物を調製し、以下前述の試
験法にて試験した。その結果を表１，２に示した。 （印刷インキの組成） ニトロセルロース（３０％　イソプロピルアルコール含
有）　　１９．７　　重量％ポリアミド樹脂ａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２３．６　　〃ジブチルフタレートｂ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．１　　〃カーボンブラック　　
ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０　　〃有機溶剤　　ｄ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５２．６　　〃　　　　
合　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００．０　　重量％ａ）バーサミド　７５４；ヘンケル
白水（株）製ｂ）大八化学（株）製 ｃ）ＭＡ−１００；三菱化成工業（株）製ｄ）有機溶剤
組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール／トルエン
＝４３／２４／３３（重量比）

【００３６】

【比較例１２】実施例７において、（ニトロセルロース
＋ポリアミド樹脂＋ジブチルフタレート）／カーボンブ
ラックの比率のみを重量比で９７／３に変えた以下は実
施例７と同様に実施した。試験結果を表１，２に示した
。

【００３７】

【実施例８】実施例１において、ニトロセルロースとし
てＳａｍｐｌｅ　　Ｎｏ．２を使用して調製したグラビ
ア印刷インキ組成物１００ｇに実施例１で使用した混合
有機溶剤６６ｇを添加し、ペイントシェーカーで３０分
振とうして、グラビア印刷インキ組成物を調製した以外
は実施例１と同様に実施した。結果を表１，２に示した
。

【００３８】

【比較例１３】実施例８において、添加する混合有機溶
剤の量のみを１７６ｇに変えた以外は、実施例８と同様
に実施した。結果を表１，２に示した。

【００３９】

【比較例１４】実施例１において、ニトロセルロースと
してＳａｍｐｌｅＮｏ．２を使用し、組成を下記のよう
にした以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１
，２に示した。 （印刷インキの組成） ニトロセルロース（３０％イソプロピルアルコール含有
）　　　　１９．９　重量％ポリアミド樹脂ａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２３．９　　　〃ジブチルフタレートｂ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１　　　〃酸化チタンｃ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６．１　　　〃有機溶剤ｄ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３９．０　　　〃合
　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０．０　　　重量％ａ）バーサミド　７５４；ヘンケル
白水（株）製ｂ）大八化学（株）製 ｃ）タイクーペＲ８２０；石原産業（株）製ｄ）有機溶
剤組成；酢酸エチル／イソプロピルアルコール／トルエ
ン＝４３／２４／３３（重量比）

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明のグラビア印刷インキ用組成物は
、優れた顔料分散安定性、乾燥性、プラスチックフィル
ムへの付着性、耐熱性、および良好な皮膜外観を兼備し
たものである。従って、食品、医薬品、衣料などのグラ
ビア印刷に使用してその印刷効果を飛躍的に向上しうる
ものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　　重量平均分子量が２０，０
   ００以下であって、カルボキシル基含有量が９ｍｍｏｌ
   ／１００ｇ以上であるニトロセルロース （ｂ）　　熱可塑性樹脂 （ｃ）　　可塑剤 （ｄ）　　顔料 （ｅ）　　有機溶剤 とからなり、各成分の比率が重量基準でａ／ｂ　　　　
   　　　　　　　　　　　　が５／９５から６０／４０（
   ａ＋ｂ）／ｃ　　　　　　　　　　が７０／３０から１
   ００／０（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ　　　　　　が５０／５０
   から９５／５（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）／ｅ　　が２０／８０
   から５０／５０であることを特徴とするグラビア印刷イ
   ンキ用組成物