JPH04285697A - 非イオン性粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。 更に詳しくは非イオン界面活性剤が主基剤の粉末洗浄剤
組成物、特に蛍光増白剤の分散性が良く、保存時の色調
変化が少ない粉末洗浄剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非イオ
ン界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、洗浄力、
汚れ分散力が際立っており、且つ生分解性が非常に良好
であるなどの特徴を有しており、洗浄用界面活性剤とし
て重要視されている。 【０００３】通常、洗浄用に用いられる非イオン界面活
性剤は、常温で液体のものが多いため、粉末洗剤の製造
に当たって非イオン界面活性剤を液体状態のまま多量に
配合した粉末洗剤は、経日により非イオン界面活性剤が
徐々にしみ出してきて紙製容器の内面にしみ込んだり、
粉末洗剤の流動性が著しく損なわれたり、更にはケーキ
ングを起こして洗剤が固まってしまうという問題点があ
り、従来この問題を解決するための研究が数多くなされ
、無定形シリカ、軽質炭酸ソーダ等の吸油性の大きい担
体、或いは噴霧乾燥された洗剤ビルダーの基本ビーズに
非イオン界面活性剤を吸収させる等の方法などが提案さ
れている（特開昭５０−１１９８１３号公報、特開昭６
１−８９３００　号公報、特開昭６２−２６３２９９号
公報、特開昭５３−４３７１０　号公報等）。 【０００４】しかしながら、非イオン界面活性剤を主洗
浄剤基剤とする粉末洗浄剤においては、蛍光増白剤を配
合した場合、蛍光増白剤の洗浄物（衣料、繊維）への染
着性が低下する傾向が見られ、また蛍光増白剤を配合し
た洗浄剤では、保存時に色調変化を起こすという問題が
あり、この問題については従来十分な検討がなされてい
ない。 【０００５】 【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とするゼ
オライト含有洗浄剤について鋭意研究を続けた結果、特
定の分子量のポリエチレングリコールと蛍光増白剤を併
用すると、上記蛍光増白剤の染着性、保存時の色調変化
の問題が著しく改善されることを見出し、本発明を完成
した。 【０００６】即ち、本発明は次の成分（ａ），（ｂ），
　（ｃ）及び（ｄ）　を含有してなる非イオン性粉末洗
浄剤組成物を提供するものである。 【０００７】 （ａ）　融点が４０℃以下でかつＨＬＢ　が　９．０〜
１６．０の範囲の非イオン界面活性剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２〜３５重量％（ｂ）　アルミノケイ酸塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０〜６０重量％（ｃ）　分子量が　
２００〜２０００のポリエチレングリコール　　　　　
　　　　　０．０５〜４重量％（ｄ）　蛍光増白剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２〜３重量％。 【０００８】本発明に使用される（ａ）　成分の非イオ
ン界面活性剤は、融点が４０℃以下でかつＨＬＢ　が　
９．０〜１６．０の範囲のものが汚れ落ち、泡立ち、泡
切れに優れており、好適である。ここで用いるＨＬＢ　
とは次の如く定義されるものである。即ち、Ｊ．Ｔ．Ｄ
ａｖｉｅｓａｎｄ　Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，Ｉｎｔｅｒ
ｆａｃｉａｌ　Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ，Ａｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６３，　ｐ．
３７１　−３８３により ＨＬＢ＝７＋Σ（親水基の基数）−Σ（疎水基の基数）
として求めたものである。ここで　ＨＬＢ算出に用いら
れる各原子団の基数は以下の通りである。 【０００９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　原子団　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　基
数・親水基　　　　　　エステル（ソルビタン環）　　
　　　　　　　　　　　　６．８　　　　　　　　　　
　　　　　エステル（フリー）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　　　　
　　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．１　　　　　　　　
　　　　　　　−ＯＨ（フリー）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　　　　　
　　　　　　　−Ｏ−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　
　　　　　　　　　　−ＯＨ（ソルビタン環）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５　 【００１０】 【化１】 【００１１】（ａ）　成分の具体例としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキル
アミンオキサイドなどが挙げられる。就中、主非イオン
性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、特に炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１５、更
に好ましくは１２〜１４の直鎖又は分岐鎖、１級又は２
級のアルコールのエチレンオキサイド平均付加モル数５
〜１５、好ましくは６〜１２、更に好ましくは６〜１０
のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが
望ましい。（ａ）　成分は、全組成物中に１２〜３５重
量％、好ましくは、１５〜３０重量％配合される。 【００１２】本発明の（ｂ）　成分であるアルミノケイ
酸塩は、次式で示されるような結晶性或いは非結晶性ア
ルミノケイ酸塩である。 ■　　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオラ
イト） ｘ（Ｍ’２Ｏ又はＭ’’Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ（ＳｉＯ
２）・ｗ（Ｈ２Ｏ）〔式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、
Ｍ’’　はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属原
子、ｘ，　ｙ，　ｗ　は各成分のモル数を表し、一般的
には　０．７≧ｘ　≧１．５　、０．８　≦ｙ　≦６、
ｗ　は任意の正数である。〕 ■　　洗浄剤ビルダーとしては特に次の一般式で示され
るものが好ましい。 Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｎ（ＳｉＯ２）・ｗ（Ｈ２Ｏ）
〔ここで、ｎ　は　１．８〜３．０　、ｗ　は１〜６の
数を表す。〕■　　次式で示される無定形アルミノケイ
酸塩ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ（ＳｉＯ２）・ｗ（
Ｈ２Ｏ）〔式中、Ｍ　はナトリウム原子及び／又はカリ
ウム原子を表し、ｘ，　ｙ，　ｗ　は　０．７＜ｘ　≦
１．２　、１．６　≦ｙ　≦２．８　の範囲内にある各
成分のモル数を表すものである。ｗは任意の正数である
。〕 （ｂ）　　成分は、全組成物中に２０〜６０重量％、好
ましくは、３０〜５０重量％配合される。 【００１３】本発明の（ｃ）　成分である分子量が　２
００〜２０００のポリエチレングリコールは、通常のエ
チレングリコールに酸化エチレンを触媒の存在下で加圧
、加温状態で吹き込み重合させて製造されるものを使用
できる。本発明に用いられる（ｃ）　成分はその分子量
が　２００〜２０００のものが最も好ましく、これ以上
の分子量のものは（ｃ）　成分と併用することはできる
が、単独では本発明の効果は充分に得ることができない
。また、（ｃ）　成分は予想されたよりも少量で本発明
の効果を発揮することができ、（ｃ）　成分は本発明の
組成物中に０．０５〜４重量％、好ましくは０．０５〜
１重量％配合される。 【００１４】本発明の（ｄ）　成分である蛍光増白剤は
アニオン性蛍光増白剤、特にスルホン酸基を有するアニ
オン蛍光増白剤が好ましく、中でも以下の（１）　〜（
１０）から選ばれた一種以上を用いるのが特に望ましい
。 【００１５】（１）　４，４’−ビス［｛４−アニリノ
−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−
トリアジン−２−イル｝アミノ］スチルベン−２，２’
−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　＜４，４’−Ｂｉｓ
　［｛４−ａｎｉｌｉｎｏ　−６−（２−ｈｙｄｒｏｘ
ｙｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｏ　−１，３，５−ｔｒｉａｚ
ｉｎ−２−ｙｌ｝ａｍｉｎｏ］ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，
２’−ｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉ
ｕｍｓａｌｔｓ　＞（以下、蛍光増白剤（１）　という
）（２）　４，４’−ビス｛（４−アニリノ−６−モル
ホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ｝
スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩　
　＜４，４’−Ｂｉｓ｛（４−ａｎｉｌｉｎｏ−６−ｍ
ｏｒｐｈｏｌｉｎｏ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２
−ｙｌ）ａｍｉｎｏ｝ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄ
ｉｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓ
ａｌｔｓ＞（以下、蛍光増白剤（２）　という）（３）
　４，４’−ビス［｛４−アニリノ−６−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ−１，３，５　−トリアジン−
２−イル｝アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン
酸二ナトリウム塩　　＜４，４’−　Ｂｉｓ［｛４−ａ
ｎｉｌｉｎｏ　−６−ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔ
ｈｙｌ）ａｍｉｎｏ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２
−ｙｌ｝ａｍｉｎｏ　］ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−
ｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓ
ａｌｔｓ＞（以下、蛍光増白剤（３）　という） （４）　４，４’−ビス｛（４−アミノ−６−アニリノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ｝スチル
ベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　＜４
，４’−Ｂｉｓ［｛４−ａｍｉｎｏ　−６−ａｎｉｌｉ
ｎｏ　−１，３，５　−ｔｒｉａｚｉｎ　−２−ｙｌ｝
ａｍｉｎｏ］ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄｉｓｕｌ
ｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔｓ
＞（以下、蛍光増白剤（４）　という） （５）　４，４’−ビス［｛４−アニリノ−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−アミノ）−１，３
，５　−トリアジン−２−イル｝アミノ］スチルベン−
２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　＜４，４’
−Ｂｉｓ［｛４−ａｎｉｌｉｎｏ−６−（Ｎ−ｍｅｔｈ
ｙｌ−Ｎ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ−ａｍｉｎｏ
）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ｝ａｍｉｎ
ｏ］ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄｉｓｕｌｆｏｎｉ
ｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔｓ＞（以下
、蛍光増白剤（５）　という） （６）　４，４’−ビス｛（４−アニリノ−６−メトキ
シ−１，３，５　−トリアジン−２−イル）アミノ｝ス
チルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　
＜４，４’−Ｂｉｓ｛（４−ａｎｉｌｉｎｏ−６−ｍｅ
ｔｈｏｘｙ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）
ａｍｉｎｏ　｝ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄｉｓｕ
ｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔ
ｓ＞（以下、蛍光増白剤（６）　という）（７）　４，
４’−ビス｛（４−トルイジノ−６−モルホリノ−１，
３，５　−トリアジン−２−イル）アミノ｝スチルベン
−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　＜４，４
’−Ｂｉｓ｛（４−ｔｏｌｕｉｄｉｎｏ−６−ｍｏｒｐ
ｈｏｌｉｎｏ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ
）ａｍｉｎｏ｝ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄｉｓｕ
ｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔ
ｓ＞（以下、蛍光増白剤（７）という）（８）　４，４
’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウ
ム塩　　＜４，４’−Ｂｉｓ（２−ｓｕｌｆｏｓｔｙｒ
ｙｌ　）ｂｉｐｈｅｎｙｌ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌ
ｔｓ＞（以下、蛍光増白剤（８）　という）（９）　４
，４’−ビス（４−フェニル−１，２，３　−トリアゾ
ール−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸
二ナトリウム塩　　＜４，４’−　Ｂｉｓ（４−ｐｈｅ
ｎｙｌ−１，２，３　−ｔｒｉａｚｏｌ　−２−ｙｌ）
ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２，２’−ｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ　
ａｃｉｄ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔｓ＞（以下、蛍
光増白剤（９）　という）（１０）４−（２Ｈ−ナフト
［１，２　−ｄ］トリアゾール−２−イル）スチルベン
−２−スルホン酸ナトリウム塩　　＜４−（２Ｈ−ｎａ
ｐｈｔｏ［１，２　−ｄ］ｔｒｉａｚｏｌ　−２−ｙｌ
）ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２−ｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ
　ｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔ　＞（以下、蛍光増白剤（１
０）という）これらの（ｄ）　成分は本発明の組成物中
に０．０２〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％
配合される。 【００１６】本発明の組成物には上記（ａ）　〜（ｄ）
　の必須成分に加え、下記の各種界面活性剤を併用する
ことができる。陰イオン界面活性剤としてはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル
硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又
はエステル塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボ
ン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型
界面活性剤、アルキル又はアルケニル燐酸エステル又は
その塩等が例示される。両性界面活性剤としてはカルボ
キシ型又はスルホベタイン型等の両性界面活性剤が、カ
チオン型界面活性剤としては第４級アンモニウム塩等が
例示される。 【００１７】その他、本発明の非イオン性粉末洗浄剤組
成物には、慣用の補助添加剤、例えばトリポリ燐酸塩、
ピロ燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１　−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）
、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
、及びこれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２　−ジ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン
酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ３酢酸塩
、エチレンジアミン４酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポ
リアクリル酸塩、ポリアコニット酸塩、特開昭５０−５
２１９６号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体
、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、特開昭６０−
２２７８９５号公報の層状ケイ酸塩等のビルダー、二価
金属イオン捕捉剤、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等のアル
カリ剤或いは無機電解質、無定形のシリカ、シリコアル
ミネート等の吸油性担体、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナ
トリウム１又は４水和物などの漂白剤、テトラアセチル
ジアミン等の漂白活性化剤、ポリビニルピロリドン、カ
ルボキシメチルセルロース、分子量６０００〜２０００
０　のポリエチレングリコール等の再汚防止剤、プロテ
アーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエン
スルホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウム
シリケート等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキ
シトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、
青味付剤、香料等を含むことができるが、これについて
は特に限定されず、目的に応じた配合がなされてよい。 【００１８】 【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 【００１９】実施例１ 表１に示す量の粉末原料（牛脂石鹸、ゼオライトＡ、吸
油性担体、炭酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ及び蛍光
染料）を攪拌転動造粒機（レディゲミキサー）に入れ、
表１に示す量の液状ノニオン界面活性剤を徐々に導入し
、次いで表１に示す量のポリエチレングリコール溶融物
を添加し、更に酵素、香料及び少量のゼオライトＡを加
えて混合し、表１に示す組成の最終洗剤製品を得た。 この洗剤製品を用いて、蛍光増白剤の染着性及び保存時
の洗剤の変色について以下の方法により試験した。表１
にその結果を示した。 〔評価方法〕 （イ）蛍光増白剤の染着性 ・試験布　　　　　　　　　　　　綿カナキン２００３
布（未染着）Ｔ／Ｃ混ブロード（未染着） 各１条件につき１０ｃｍ×１０ｃｍ　　５枚・実験条件
　　　　　　　　　　洗剤濃度；０．０８３３％洗浄温
度；２０℃ 洗浄硬度；３．５　°ＤＨ ・蛍光強度の測定　　　　日本電色　　１００１　　Ｄ
Ｐ型測色色差計にて蛍光強度（ＩＦ値）を試験布の表、
裏計１０点で測定し平均値を求めた。ＩＦ値が　０．５
以上違うと肉眼で白さの差が認められる。 （ロ）保存時の洗剤の変色試験 供試洗剤１０ｇをプラスチック製容器（５０ｃｃ）に入
れて、３０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿条件に保存して洗
剤の変色を肉眼で判定した。判定基準は以下の通りであ
る。判定基準○…変色を認めない。 △…やや変色している。 ×…明らかにやや変色している。 【００２０】 【表１】 【００２１】表１から明らかなように、本発明による非
イオン性粉末洗浄剤組成物は蛍光増白剤の染着性及び保
存時の耐変色性に優れている。 【００２２】実施例２ 実施例１と同様に表２に示す組成で洗浄剤組成物を調製
し、促進保存時の洗剤の変色試験を行った。結果を表２
に示す。 【００２３】 【表２】 【００２４】本実施例でも本発明の非イオン性粉末洗浄
剤組成物が保存時の色調変化が少ないことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の成分（ａ），（ｂ），　（ｃ）及び（
   ｄ）　を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 （ａ）　融点が４０℃以下でかつＨＬＢ　が　９．０〜
   １６．０の範囲の非イオン界面活性剤　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   １２〜３５重量％（ｂ）　アルミノケイ酸塩　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　２０　〜６０重量％（ｃ）　分子量が　
   ２００〜２０００のポリエチレングリコール　　　　　
   　　　　　０．０５〜４重量％（ｄ）　蛍光増白剤　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　０．０２〜３重量％