JPH04286685A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は、発色画
像の油や可塑剤等に対する保存性の良好な感熱記録材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】少くとも１種の無色ないし淡色の染料前
駆体と、フェノール類、有機酸などからなる顕色剤との
加熱発色反応を利用した感熱記録材料は、これまでに多
くの種類のものが発表され（特公昭４５−１４０３９号
公報など）広く実用化されている。これらの感熱記録材
料は計測用記録計、コンピューターおよび情報通信の端
末機、ファクシミリ、乗車券自動券売機など広い分野に
応用されている。

【０００３】これらの記録装置は、サーマルヘッドや熱
ペンなどの熱素子を備えており、この素子を加熱するこ
とにより、発色画像記録を得ることができる。最近では
用途の多様化と装置の高性能化が進み、これに伴い、感
熱記録紙に対する要求品質もより高度なものとなってき
ており、例えば、ファクシミリではＡ４判の記録に従来
数分かかっていたものが１分以内で記録可能になってお
り、このような高スピード記録に対応する感熱記録材料
が要求されている。

【０００４】このような現状において、感熱記録紙の感
度を向上する方法としては、増感剤を添加使用すること
などが提案されているが、発色感度、発色画像の安定性
、記録適性など、感熱記録材料に要求される性能をバラ
ンスよく満足するものはまだ得られていない。

【０００５】感熱記録紙では、感熱記録層中に染料前駆
体とフェノール化合物とをそれぞれ微粒子状に分散して
存在させており、加熱によってその一方又は両方が溶解
して互いに密に接触して発色すると考えられている。

【０００６】上記のような感熱記録材料に適当なフェノ
ール化合物としては、価格、品質の安定性などの面から
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ、融点　１５６℃）が広く使用されて
いる（例えば米国特許　３５３９３７５号明細書、特公
昭４５−１４０３９号公報）。しかしながらこのビスフ
ェノールＡは、熱応答性が不良であり、感熱記録装置の
高速化あるいは小型化に伴う感熱記録紙の高感度化を求
める市場の要求を必ずしも満足させ得るものではなかっ
た。

【０００７】この欠点を補うために多くの増感剤の提案
がなされており、例えばワックス類（特開昭４８−１９
２３１号公報）をはじめとして、フタル酸エステル類（
特開昭５７−１１６６９０号公報、特開昭５８−９８２
８５号公報）、ベンジルフェニルエーテル誘導体（特開
昭５９−１５５０９６号公報）、ベンジルビフェニル（
特開昭６０−８２３８２号公報）、ナフトール誘導体（
特開昭５８−８７０９４号公報）、炭酸ジエステル類（
特開昭５８−１３６４８９号公報）などの使用が提案さ
れている。しかし、これらを上記のビスフェノールＡと
組み合わせた場合、白色度、発色感度、カブリなどの面
において充分な品質を有する感熱記録材料が得られるに
到っていない。

【０００８】特開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ
−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、又はｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの高感度化
のための顕色剤として提案されているが、記録保管時に
発色部が白化（粉ふき）するという現象が発生するため
、その保存性に問題がある。

【０００９】更に、従来の感熱記録材料に形成される発
色画像は、可塑剤および油等に対しても不安定であり、
この発色画像に可塑剤を多く含んだプラスチックフィル
ム（例えば、ポリ塩化ビニルの軟質フィルム）を密着さ
せたり、油や脂肪類が付着したまま保存したりすると、
その接触部分が退色するという問題がある。

【００１０】特開昭６２−１６４５７９号公報には、下
記式：

【化５】 で表わされる物質（４，４′−ジグリシジルオキシジフ
ェニルスルホン）を感熱発色層に添加することにより、
保存性の良い発色画像を形成する感熱記録材料が提供さ
れることが記載されている。しかしながら、この物質は
発色後の退色は制御できるものの、色調変化を起こす傾
向がある。以上のように、これまでの感熱記録材料は、
発色特性、発色画像の保存性などをはじめ、高度な市場
の品質要求に充分対応できていないのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術の問題点を解消し、そして白色度が高く、しかも
発色画像の保存性、特に油や可塑剤に対する保存性にす
ぐれた感熱記録材料を提供しようとするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、感熱発色層中に
、特定化学構造を存する芳香族エポキシ化合物を添加す
ることにより、上記課題の解決に成功したものである。

【００１３】すなわち、本発明の感熱記録材料は、シー
ト状支持体と、このシート状支持体の少なくとも１面上
に形成され、かつ無色ないし淡色の染料前駆体、加熱下
において、前記染料前駆体と反応してこれを発色させる
顕色剤、および結着剤を含む感熱発色層とを有し、前記
感熱発色層が、更に下記化学式（Ｉ）：

【化６】 で表わされるエポキシ化合物を含有していることを特徴
とするものである。

【００１４】本発明の上記感熱記録材料において、顕色
剤は下記一般式（ＩＩ）：

【化７】 〔但し、式（ＩＩ）中、Ｒ１　〜Ｒ９　は、それぞれ、
互に他から独立に、水素原子、１〜５個の炭素原子を存
するアルキル基、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ２　基（アリ
ル基）、およびベンジル基（−ＣＨ２　−Ｃ６Ｈ５）か
ら選ばれた１員を表わし、Ｘは−ＳＯ２　−基、又は−
Ｓ−基を表わす〕で表わされる少なくとも１種の化合物
を含むものであることが好ましい。

【００１５】本発明の上記感熱記録材料において、感熱
発色層が下記一般式（ＩＩＩ）　：

【化８】 〔但し、式（ＩＩＩ）　中、Ｒ１０はメチル基、および
塩素原子から選ばれた１員により置換されたベンゼン環
を表わし、Ｒ１１はメチル基およびカルボニル基から選
ばれた１員を表わし、Ｒ１２は

【化９】 基を表わし、ｎは０、又は１〜４の整数を表わす〕によ
り表わされる少なくとも１種のジカルボン酸エステル化
合物を含有していることが好ましい。

【００１６】

【作用】本発明に用いられる化学式（Ｉ）のエポキシ化
合物は、耐熱性にすぐれ、かつ水に難溶性の化合物であ
る。この化学式（Ｉ）の化合物は、顕色剤中の一般式（
ＩＩ）の化合物の重量に対し０．０１〜１％の添加量で
感熱発色層中に含まれることが好ましく、これによって
、感熱発色層の白色度を高水準に維持しながら発色画像
の保存性を著しく向上させることができる。

【００１７】本発明において、顕色剤として好適な一般
式（ＩＩ）の化合物は、例えば下記化合物から選択する
ことができる。 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−４′−イソプロポキシフェニルスルホン
、 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、 ４−ヒドロキシフェニル−４′−ベンジルオキシフェニ
ルスルホン ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール） ４，４′−チオビスフェノール、 ４，４′−チオビス（３−メチルフェノール）、および
４−ヒドロキシフェニル−４′−ベンジルオキシフェニ
ルチオエーテル

【００１８】一般式（ＩＩ）の化合物は、染料前駆体に
対する顕色剤として有効であり、更に、感熱発色層の白
色層を高水準に維持しながら、前記化学式（Ｉ）のエポ
キシ化合物とともに、発色画像の保存性を向上させるの
に有効なものである。

【００１９】本発明に用いられる顕色剤は、一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物のみからなるものであってもよいが顕色剤
全重量の　　　　％以下の、他の従来の顕色化合物、例
えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔１
−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔１−メチル−１−（４′ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビ
スフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン、１，１−ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、３，
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシフェニルスル
ホンと併用されてもよい。

【００２０】本発明において、顕色剤は、感熱発色層の
全重量に対し１０〜５０％の添加量で用いられることが
好ましい。

【００２１】本発明において、感熱発色層中に一般式（
ＩＩＩ）　の少なくとも１種のジカルボン酸エステル化
合物を含むことが好ましい。一般式（ＩＩＩ）　の化合
物は、感熱発色層の白色度を低下させることなしに、発
色画像の保存性を向上させるために有効なものである。 一般式（ＩＩＩ）　のジカルボン酸エステル化合物とし
ては、例えばシュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−ク
ロルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、
およびアジピン酸ジ（ｏ−クロロベンジル）などを用い
ることができる。一般に、一般式（ＩＩＩ）のジカルボ
ン酸エステル化合物は、顕色剤全重量に対し５〜１５０
　％の添加量で感熱発色層中に含まれることが好ましい
。

【００２２】本発明の感熱記録材料において、その感熱
発色層中に含まれる染料前駆体は、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物などのよ
うな、従来、感熱記録材料用染料前駆体に使用されてい
るロイコ染料から選択された１種以上からなるものを用
いることができる。このような染料前駆体としては、例
えば３−（４−ジエチル−アミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラ
クトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジプチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシン−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、および３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランなどを
用いることができる。

【００２３】本発明の感熱発色層には、結着剤が含まれ
ている。この結着剤は、感熱発色層中の成分を結着し、
シート状支持体に接着するものである。結着剤としては
、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン、無水マレイン酸共重合体塩、スチレン、ブタジエン
共重合体エマルジョンなどから選ばれた１種以上を、感
熱発色層の全固形分重量の２乃至４０重量％、好ましく
は５〜２５重量％使用する。

【００２４】感熱発色層中には、前記成分の他に、必要
に応じて、各種の助材を添加することは差支えない。例
えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤
、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などはいずれも添
加できる。これら助剤の添加量は、感熱発色層重量に対
し５％以下であることが好ましく、より好ましくは０．
１〜３％である。

【００２５】また、感熱記録層をさらに白くするために
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカなどの無
機顔料を添加することもできる。更に、ステアリン酸、
ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エステルワ
ックスなどの分散液もしくはエマルジョンなどのワック
ス類を必要に応じて添加することもできる。これらの添
加剤の添加量は、感熱発色層の重量に対し５０％以下で
あることが好ましく、２〜４０％であることがより好ま
しい。

【００２６】本発明の感熱記録材料において、シート状
支持体の種類、寸法、形状などに格別の限定はなく、例
えば、紙、合成繊維シート、合成樹脂フィルム、および
これらの２種以上の複合シートなどから選択することが
できるが、一般には、紙が用いられている。

【００２７】本発明の感熱記録材料を作成するには、先
づ、感熱発色層形成用塗布液を調製する。この塗布液は
、所定成分、特に染料前駆体、および顕色剤を、サンド
ミル、アトライター、サンドグラインダーなどの粉砕機
により分散し、これらを調合して作成される。次に、塗
布液を、シート状支持体に、例えばエアーナイフコータ
ー、ブレードコーターなどの塗布手段を用いて、所定重
量又は厚さに塗布し、これを乾燥などの手段により固化
する。一般に感熱発色層の乾燥重量は２〜１２ｇ／ｍ２
　であることが好ましく、３〜８ｇ／ｍ２　であること
がより好ましい。

【００２８】また、本発明の感熱記録材料は、その印刷
適性、耐水性、耐油性、その他の特性を改善するために
、アンダーコート層および／又はオーバーコート層を有
していてもよい。

【００２９】

【実施例】本発明を下記実施例より更に説明する。しか
しこれらは、本発明の範囲を限定するものではない。実
施例および比較例中の「部」および「％」は特に断らな
い限り「重量部」および「重量％」を表わす。

【００３０】尚、下記のようにして感熱発色層用成分の
分散液を調製した。 感熱発色層用塗布液の調製 下記の組成を有する組成物をそれぞれサンドグラインダ
ーで平均粒径１．０μｍになるまで粉砕してＡ〜Ｅ液を
調製した。

【００３１】 　　Ａ液（染料前駆体分散液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　量　　　　３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノ）　　　　　　　　　　　　　　２０部　
　　　　　−６−メチル−７−アニリノフルオラン　　
ポリビニルアルコール１０％液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０部

【００３２】 　　Ｂ液（顕色剤・エポキシ化合物含有分散液）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　
　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　量　　　　２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン　　　　　　　　１０部　　式（Ｉ）の
エポキシ化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５部　　　　（商標：
ＮＴＺ−９５、日本曹達社製）　　炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５部　　　　（商標
：グリリアント−１５、白石工業社製）　　ポリビニル
アルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０部　　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部

【００３３】 　　Ｃ液（顕色剤・エポキシ化合物含有分散液）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　　分
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　量　　　　４−ヒドロキシフェニル−４′−イソ
プロポキシ　　　　　　　　　　　　１０部　　　　　
　フェニルスルホン 　　　　（商標：Ｄ−８、日本曹達社製）　　式（Ｉ）
のエポキシ化合物（商標：ＮＴＺ−９５）　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部　　炭酸カルシウム（ブリ
リアント−１５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５部　　ポリビニルアルコール１０％水溶
液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０部

【００３４】 　　Ｄ液（顕色剤・エポキシ化合物、ジカルボン酸エス
テル含有分散液）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　成　　　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　量　　　　４−ヒドロキ
シフェニル−４′−イソプロポキシ　　　　　　　　　
　　　１０部　　　　　　フェニルスルホン（商標：Ｄ
−８）　　式（Ｉ）のエポキシ化合物（商標：ＮＴＺ−
９５）　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　式
（ＩＩＩ）のジカルボン酸エステル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　　　（
商標：ＨＳ−３５２０　、大日本インキ化学社製）　　
炭酸カルシウム（ブリリアント−１５）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　ポリビニル
アルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０部　　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部

【００３５】 　　Ｅ液（顕色剤含有分散液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　　　
　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　量　　　　２，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン　　　　　　　　１０部　　炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０部

【００３６】実施例１ Ａ液７５重量部、Ｂ液　２００重量部、スチレンブタジ
エン共重合体ラテックス（固型分５０％）４０重量部、
ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固型分２０％）２５重
量部を混合して、感熱発色層用塗布液を調製した。この
塗布液を、秤量６４ｇ／ｍ２　の上質紙上に乾燥塗工量
が、５ｇ／ｍ２　になるように塗布乾燥して感熱発色層
を形成し、さらにこの発色層上に下記組成からなる保護
層塗布液を乾燥重量３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥
して保護層を形成し、感熱記録紙を得た。 　　（保護層塗液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　　　
　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　量　　　　ポリビニルアルコール１０％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００部　　　　（重合度１１００、ケン化度９８
．５％）　　カオリナイト・クレー（ＨＧクレー）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部　　
ステアリン酸亜鉛エマルジョン（２０％液）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２部　　グリオキザール
（４０％液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１部

【００３７】上記感
熱記録紙を、スーパーカレンダーを用いて平滑度　４５
０秒（王研ベック（ＪＩＳ−８１２３）　に準じて測定
）になるようカレンダー処理した。この製品について下
記性能試験を行った。すなわち、発色感度は、石田衡器
制作所製ラベル発行機Ｄ−８０５Ｐを用い、ヘッド電圧
２２．２Ｖ、パルス幅２．６ｍｓｅｃ、周期３．０ｍｓ
ｅｃ、印加エネルギー１．６４Ｗ／ｄｏｔ　の条件でテ
ストモードのベタ黒段階パターンで記録し、発色濃度を
マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）により測定した。 さらに記録濃度試験で得られた印字物を用いて下記（１
）、および（２）の保存性試験を行ない、次式により記
録画像濃度の残存率を算出した。 　　（１）耐油性試験：印字物にサラダオイルを塗布し
、所定の温度条件で所定の時間放置した。 （２）耐可塑剤性試験：印字物の表面にポリ塩化ビニル
ラップフィルム（日本カーバイト製、商標：ハイエスソ
フト）を重ね、上下よりガラス板ではさみ、荷重６０ｇ
／ｃｍ２　となるようにおもしをのせ、表１記載の所定
の温度条件で所定の時間放置した。 テスト結果を表１に示す。

【００３８】実施例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ａ液７５重量部、
Ｃ液　２００重量部、スチレンブタジエン共重合体ラテ
ックス（固型分５０％）４０重量部、ステアリン酸亜鉛
エマルジョン（固型分２０％）２５重量部を混合して、
感熱発色塗液とした。この発色塗液を秤量６４ｇ／ｍ２
　の上質紙上に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２　になるように
塗布乾燥し、さらにこの発色層上に実施例１で示した組
成からなる保護層塗液を、乾燥重量３ｇ／ｍ２　となる
ように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。テスト結果を表
１に示す。

【００３９】実施例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ａ液７５重量部、
Ｄ液　２００重量部、スチレンブタジエン共重合体ラテ
ックス（固型分５０％）４０重量部、ステアリン酸亜鉛
エマルジョン（固型分２０％）２５重量部を混合して、
感熱発色塗液とした。この発色塗液を秤量６４ｇ／ｍ２
　の上質紙上に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２　となるように
塗布乾燥し、さらにこの発色層上に実施例１で示した組
成からなる保護層塗液を、乾燥重量３ｇ／ｍ２　となる
ように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。テスト結果を表
１に示す。

【００４０】比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ａ液７５重量部、
Ｅ液　２００重量部、スチレンブタジエン共重合体ラテ
ックス（固型分５０％）４０重量部、ステアリン酸亜鉛
エマルジョン（固型分２０％）２５重量部を混合して、
感熱発色塗液とした。この発色塗液を秤量６４ｇ／ｍ２
　の上質紙上に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２　となるように
塗布乾燥し、さらにこの発色層上に実施例１で示した組
成からなる保護層塗液を、乾燥重量３ｇ／ｍ２　となる
ように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。テスト結果を表
１に示す。

【表１】

【００４１】第１表より明らかなように、本発明に従っ
て感熱発色層中に式（Ｉ）の物質を含有する感熱記録材
料（実施例１）は、比較例に比し、発色画像の耐油性、
可塑剤性がすぐれており、保存性にすぐれている。更に
顕色剤が式（ＩＩ）の化合物からなる感熱記録材料（実
施例２）は、発色画像の耐油性および耐可塑剤性がより
一層向上している。更に感熱発色層中に式（ＩＩＩ）　
の化合物を含有する感熱記録材料（実施例３）は、その
発色画像の保存性が一層すぐれている。

【００４２】

【発明の効果】本発明により、発色画像の保存性、特に
油や可塑剤等に対する抵抗性の良好な感熱記録材料を提
供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　シート状支持体と、このシート状支持
   体の少なくとも１面上に形成され、かつ無色ないし淡色
   の染料前駆体、加熱下に前記染料前駆体と反応してこれ
   を発色させる顕色剤、および結着剤を含む感熱発色層と
   を有し、前記感熱発色層が、更に、下記化学式（Ｉ）：
   【化１】 で表わされるエポキシ化合物を含有していることを特徴
   とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】　　前記顕色剤が、下記一般式（ＩＩ）：
   【化２】 〔但し、式（ＩＩ）中Ｒ１　〜Ｒ９　は、それぞれ、互
   に他から独立に、水素原子、１〜５個の炭素原子を有す
   るアルキル基、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ２　基、および
   ベンジル基から選ばれた１員を表わし、Ｘは−ＳＯ２　
   −基、又は−Ｓ−基を表わす〕で表わされる少なくとも
   １種の化合物を含む、請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】　　前記感熱発色層が、更に、下記一般式
   （ＩＩＩ）　： 【化３】 〔但し、式（ＩＩＩ）　中、Ｒ１０は、メチル基、およ
   び塩素原子から選ばれた１員により置換されたベンゼン
   環を表わし、Ｒ１１はメチル基、およびカルボニル基か
   ら選ばれた１員を表わし、Ｒ１２は、 【化４】 基を表わし、ｎは０、又は１〜４の整数を表わす〕によ
   り表わされる少なくとも１種のジカルボン酸エステル化
   合物を含有する、請求項１、又は２に記載の感熱記録材
   料。