JPH0428749A - 高外観耐熱性熱可塑性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｎ−アリールマレイミド系共重合体を含有し
てなる高外観（表面光沢が良い）で耐衝撃性、耐熱性、
流動性等に優れた熱可塑性樹脂組成物及び成形品に関す
る。

（従来の技術） ゴムにアクリロニトリル及びスチレンをグラフト重合さ
せたゴム変性熱可塑性樹脂には、いわゆるＡＢＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂等として知られているものがある。これらの
樹脂は加工性９機械的強度。

（耐薬８耐などの性能に優れているため今日広く用いら
れている。しかし、使用分野によっては、十分な耐熱性
と成形品外観（表面光沢）を両立しているとは言い難い
。

この耐熱性を向上させる方法については、スチレンの一
部または全部をα−メチルスチンンＫＷき換えて使用す
ることが一般に知られている。しかし、この方法によっ
ても耐熱性の向上には限界があり、自動車および弱電機
器の部品など耐熱性を必要とする分野では必ずしも満足
できるものではない。

一方、スチレンなどのビニル系単量体とＮ−置換マレイ
ミドとの共重合体は高い熱変形温度と熱分解温度を有し
ているが（高分子論文集第３６巻。

第７号、４４７頁、　　１９７９年高分十字会発行）。

耐衝撃性に代表される機械的性質に劣るＣジャーナル・
オブ・ポリマーサイエンス（Ｊ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ。

８ｃｉ）第３６巻２４１頁、１９５９年発行）ことが知
られている。そこで、ゴム成分の存在下にＮ−置換マレ
イミド、オレフィン系不飽和ニトリル及び芳香族ビニル
を反応せしめることによって、耐衝撃性と耐熱性に優れ
た共重合体を得ることが提案されている（英国特許筒３
，７２１，７２４号明細書等）。

しかし、ゴム成分の存在下でマレイミドなどの重合反応
を行うことは、著しい重合速度の低下を誘起する。また
、ゴムと結合しない共重合体の量が増加する。さらに分
子量の低いものとなり易い。

従って、耐熱性と耐衝撃性の両立は困難であった。

また、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合体とゴム状重合
体をベースとするグラフト共重合体をブレンドしてなる
熱可塑性樹脂組成物が提案されている（％公昭４６−３
４１０３号公報１％開昭５３１１７０５０号公報等）。

ここに提案される熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐衝撃
性及び耐熱性を示すものではめるが、それらは十分なも
のとは言い難く、外観において優れているとはいえない
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は以上の問題点を解決するものであり。

ゴム状重合体をベースとするグラフトｘ’ｔｔ合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物として、耐衝撃性。

ｌ熱性及び成形品外観（特に表面光沢度）を改良したも
のであり、Ｎ−アリールマレイミド系共重合体及びゴム
状重合体をベースとするメタクリル酸エステル系共重合
体を含有する熱可塑性樹脂組成物及び成形品を提供する
ものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は。

（Ａ）　　連鎖移動剤と乳化剤を加えて予め乳化した水
溶液に、Ｎ−アリールマレイミド１０〜６０ｉ１（ｔチ
、芳香族ビニル化合物１５〜６５重量％並びに、シアン
化ビニル化合物、アクリル酸エステル及び／又はメタク
リル酸エステル１５〜６５重量％を含む単量体混合物と
重合開始剤とを添加して乳化重合反応させて得られた共
重合体３０〜８０重量部。

（Ｂ］　　ゴム状重合体３０〜８０重量％の存在下に。

芳香族ビニル化合物３０〜８０重量％、炭素原子数８〜
２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル
０〜３０重量％及びシアン化ビニル化合物２０〜４０重
量％を含有する単量体混合物２０〜７０重量％を配合し
９重合させて得られるグラフト共重合体１０〜６０重量
部、並びに。

（Ｃ１炭素原子数８〜２２の脂環式炭化水素基を有する
メタクリル酸エステル２０〜６０重量％。

メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチル２０
〜７０重量係並びにシアン化ビニル化合物１０〜４０重
量％を含む単量体混合物を重合させて得られる共重合体
１０〜６０重量部を全体が１００重量部となるように混
合した混合物を含有してなる高外観耐熱性熱可塑性樹脂
組成物、これを成形してなる成形品に関する。

まず、Ｎ−アリールマレイミド系の共重合体刃について
説明する。共重合成分であるＮ−アＩＪ−ルマレイミド
は１０〜６０重量％、好ましくは１２〜５５重量％使用
される。Ｎ−アリールマレイミドが１０重量−未満であ
ると得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下し、ま
た、６０重量％を超えると熱可塑性樹脂組成物の流動性
及び耐衝撃性が低下する。芳香族ビニル化合物は１５〜
６５重量−とされ、好ましくは１８〜６０重量％使用さ
れる。芳香族ビニル化合物が１５重量−未満であると熱
可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、６５重量Ｌｓを
超えると耐熱性が低下する。シアン化ビニル化合物、ア
クリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルは１
５〜６５重量％とされ、好ましくは１８〜５５重量％と
される。これらの単量体は、１種又は２種以上使用され
るが。

これらが１５重量％未満であると熱可塑性樹脂組成物の
流動性及び成形品外観の光沢度が低下し。

一方、６５重量ｑｋを超えると熱可塑性樹脂組成物の耐
熱性が低下する。

以上の単量体は総計で１００重量％になるように調整さ
れる。共重合体（５）は連鎖移動剤と乳化剤を加えて予
め乳化した水溶液に、前記単量体と重合開始剤を添加し
て乳化重合により得られる。

共重合体囚の分子量を調整し成形性を改良するため連鎖
移動剤が添加される。連鎖移動剤は重合に際し、単量体
に溶解して使用するのが一般的である。しかし本発明に
おいては、連鎖移動剤を乳化剤と共に予め存在させ、乳
化させた水溶液を饗遺し、その後、単量体と重合開始剤
を添加して共重合反応を行う。このことにより、耐熱性
と耐衝撃性が向上する。これは連鎖移動剤を取シ込んだ
乳化剤ミセルに単量体が移動して重合が進むため。

連鎖移動剤の単量体に対する濃度が変化して分子量分布
が広くなり、グラフト共重合体との相溶性が向上するた
めである。このことから１本発明においては、溶液重合
、懸濁重合、塊状重合等の。

その他の重合法は使用できない。

連鎖移動剤としてＦｉｎ−ドデシルメルカプタン。

ｔ−ドデシルメルカプタン、キサントゲンジスルフィド
、テルペン、テトラヒドロナフタレン等がある。連鎖移
動剤は単量体に対して０．０１〜３重量％使用されるの
が好ましい。

乳化剤として汀、アニオン系、カチオン系又はノニオン
系界面活性剤が使用できる。特にアニオン系界面活性剤
が好著し〈、具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、オレ
イン酸カリウム、不均化ロジン酸カリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン証ナトリウム等がある。また、乳化安定
性を向上させるため、ナトリウム、カリウム等の金属の
硫酸塩。

塩化物、炭酸塩等を使用して本良い。

重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム
、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、キュメンハイドロ
パーオキサイド等の水溶性過酸化物等、これらとレドッ
クス系を形成する化合物との組合せ等がある。これらは
通常、単量体に対して０．０５〜５重量％使用される。

前記Ｎ−アリールマレイミドのアリール基としては、フ
ェニル基、４−ジフェニル基、ｌ−ナフチル基、モノ又
はジスルフィドに基、２．６−ジニチルフエニル基、２
．４．６−ドリクロロフエニル基、モノ又はジメチルフ
ェニル基、！４．６−ドリフロモフエニルｉ、４−ｎ−
ブチルフェニル基。

２−メチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ベンジル
フェニル基、ｚ３又は４−メトキシフェニ＃ｉ、　　２
−メトキシ−５−クロロフェニル基、２−メトキシ−５
−ブロモフェニル基、Ｚ５−ジメトキシ−４−クロロフ
ェニル基、　　２３−又＃−ｊ：４−エトキシフェニル
基、Ｚ５−ジェトキシフェニル基、４−フェノキシフェ
ニル基、４−メトキシカルボフェニル基、４−シアノフ
ェニル基、Ｚ３又＃′ｉ４−ニトロフェニル基、Ｚ３−
　２−４．　　λ５゜又は４．３−メチルクロロフェニ
ル基等がある。特にフェニル基または。−メチルフェニ
ル基を有するものが好着しい。

共重合体囚の製造に使用される芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α〜メチルスチレン。

θ〜メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐメチルス
チレン、クロロスチレン、ンクロルメチレン、フロムス
チレン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチルスチ
レン、ジメチルスチレン。

ビニルナフタレ７等がありメチル／及びα−メチルメチ
レンが好オしい。

マタ、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリルがある。アクリル酸エステルと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル等があり１％にアクリ
ル酸メチルが好ましい。ま念、メタクリル酸エステルと
しては、メタクリル酸メチル、エチル、ブチル、ヘキシ
ル等があり２％にメタクリル酸メチルが好ましい。

次にグラフト共重合体ｔＢ）Ｋついて説明する。

グラフト共重合体（Ｂ）に使用されるゴム状重合体とし
ては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリイング
レン、ポリ−２３−ジメチルブタジェン、ポリピペリレ
ン、ポリクロログレン。

エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のジエン系共
重合体、エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、ジ
エン系共重合体の存在下にアクリルゴムを合成して得ら
れる複合体ゴム等がある。

上記アクリルゴムは、多官能性単量体、炭素数１〜１３
のアルキル基を有するアクリル散アルキルエステル及び
必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体を共重合
させて得られる。

多官能性単量体としてはエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート。

ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペン
タジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタクリ
レート等の多価ビニル化合物、トリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等
の多価アリル化合物などが挙げられるが、これらのうち
、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルシアヌレ
ートが特に好ましい。多官能性単量体は、全単量体に対
して好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくけ０
．５〜１０重量−の範囲内で使用される。０．１重量％
未満では架橋度が不十分で耐衝撃性、成形品外観が劣る
傾向があり、２０重量％を超えると架橋度が過剰となシ
、耐衝撃性が低下する傾向がある。炭素数１〜１３のア
ルキル基を有するアクリル酸エステルとしてはエチルア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキンル
アクリレート等があり、このうち、ブチルアクリレート
が特に好ましい。このアクリル酸アルキルエステルは全
本量体に対して、好ましくＶｉＳＯ〜９９，９重量％、
特忙好ましくは６５〜９９．５重ｆチ使用される。５０
重量−未満では耐衝撃性が低下する傾向がある。アクリ
ル酸エステルと共重合可能な他の単量体としてはスチレ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタ
クリル酸、メタクリル醗アルキルエステル（メチルエス
テル、ブチルエステル等）などがあシ、全単量体に対し
て０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％の範囲で
使用される。３０重量％を超えると耐衝撃性が十分に得
られなくなる。

前記複合体ゴムは、前記ジエン系重合体ゴムの存在下に
前記した多官能性単量体、炭素数１〜１３のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル及び必要に応じて
これらと共重合可能な他の単量体を配合してなる重合性
単量体を共重合させて得られる。これを用いると９％に
耐衝撃性等に優れるので好ましい。この場合、ジエン系
重合体と重合性単量体は前者／後者の比が重量比で好ま
しくは５／９５〜４０／６０．特に好ましくは２０／８
０〜３５／６５の割合で使用される。この比が５／９５
未満では、耐衝撃性、成形品外観が劣る傾向があり、４
０／６０を超えると耐候性が劣る傾向がある。また、複
合体ゴムは９重合性単量体の重合率が好ましくは５０〜
９３重量％、特に好ましくけ５５〜７５重量％の範囲で
重合を停止させて得られるゴム状樹脂組成物であるのが
特に好ましい。このようなゴム状樹脂組成物を使用して
得られるグラフト共重合体を使用すると、耐衝撃性及び
耐熱性の点で好ましい。すなわち２重合率が９３重量％
を超えると耐衝撃性向上効果が低下しやすく、５０重量
−未満では耐熱性が低下しやすくなる。複合体ゴムの製
造に使用される重合性単量体の組成は前記アクリルゴム
の製造と同様にされる。

前記アクリルゴム及び複合体ゴムを製造するための重合
は公知の乳化重合法によって行うことができる。

グラフト共重合体（Ｂ）において、グラフトさせる単量
体は、芳香族ビニル化合物３０〜８０重量％。

炭素原子数８〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタク
リル酸エステル０〜３０重量％、シアン化ビニル化合物
２０〜４０重量％を含有する単量体混合物である。ここ
で、芳香族ビニル化合物が３０重量−未満又は、シアン
化ビニル化合物が４０重量％を超えると流動性が低下し
、一方、芳香族ビニル化合物が８０重量％を超え、シア
ン化ビニル化合物が２０重量％未満となると耐衝撃性が
低下する。また、炭素原子数８〜２２の脂環式炭化水素
基を有するメタクリル酸エステルが３０重量％を超える
と流動性が低下する。

芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物として
は、前記共重合体図の説明で例示しｆｃ本のが使用でき
る。

炭素数８〜２２の脂環式炭化水素を有するメタクリル酸
エステルとしては、メタクリル酸ノルボニル、メタクリ
ル酸ノルボニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５，
２１，０ムロ］デカ−８−イル。

メタクリル酸トリ７クロ［５，１１，０”３デカ−３−
メチル、メタクリル酸トリシクロ［５ＬＺ１．０”］］
デカー４−メチルが挙げられる。

なお、その他の共重合可能な単量体として、アクリル酸
エステル、メタクリル酸アルキルエステル等をある程度
併用することもできる。

グラフト共重合体田）ハ、前記ゴム状重合体３０〜８０
重量％、好ましくけ４０〜７０重量％の存在下に、単量
体混合物７０〜２０重量％、好ましくＦｉ６０〜３０重
量−配合し２重合させて得られる。ここで、ゴム状重合
体が３０重量％未満では耐衝撃性が低下し、８０重量％
を超えると耐熱性が低下する。

グラフト重合体（Ｂ）の製造は、公知の重合方法によシ
行うことができるが、ゴム状重合体を乳化重合によシ製
造した場合、グラフトさせる単量体混合物の重合も乳化
重合により行うのが好ましい。

次に共重合体（Ｃ）について説明する。

共重合体（Ｃ１は、ゴム状１合体を含まない樹脂で本発
明に係る耐熱性熱可塑性樹脂組成物の成形品外観、特に
光沢度を向上するものである。重合させる単量体は炭素
原子数が８〜２２個の脂環式炭化水素基を有するメタク
リル酸エステル２０〜６０重量％、メタクリル酸メチル
及び／又はメタクリル酸エチル２０〜７０重量％、並び
にシアン化ビニル化合物１０〜４０重量％を含む単量体
混合物である。

ここで、／アン化ビニル化合物が１０重量−未満である
と耐熱性、耐溶剤性が低下し、４０重貴重を超えると樹
脂の流動性が低下する。ま次、炭素原子数が８〜２２個
の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルが２
０重量％未満であると外観（光沢）、耐熱性が低下し、
６０重量％を超えると樹脂の流動性が低下する。さらに
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルが２０重量
％未満でＦｉ流動性が低下し、７０重ｆｓを超えると耐
熱性が低下する。

共重合体（Ｃ１は１以上の各単量体を配合して、公知の
重合方法により重合することができる。中でも乳化重合
によ勺重合するのが好ましい。

本発明においては、前記した共重合体ＦＡ）３０〜８０
重量部、グラフト共重合体（Ｂ）１０〜６０重量部及び
共重合体（Ｃ）１０〜６０重量部を全体が１００重量部
となるように混合することにより９組成物としての各特
性のバランスに優れた本発明の高外観耐熱性熱可塑性樹
脂が得られる。

ここで、共重合体（Ａ）が３０重量部未満では耐熱性が
低下し、一方、８０重量部を超えると樹脂組成物の流動
性が低下する。グラフト共重合体（Ｂｌが１０重量部未
満では耐衝撃性が低下し、一方、６０重量部を超えると
耐熱性が低下する。共重合体（Ｃ）が１０重量部未満で
は成形品の表面光沢度が低下し、一方、６０重量部を超
えると樹脂組成物の流動性が低下する。

各共重合体の混合は、公知の方法によシ行うことができ
るが、特に、　ＩＡ、　ｔＢ）、　（Ｃ）各成分を乳化
重合法で鯛遺し、ラテックス状態で混合した後、凝固、
脱水、乾燥し、さらに押出機等でベレット化するのが好
ましい。

得られる熱可塑性樹脂組成物は、射出成形等公知の方法
により成形され９本発明の成形品とされる。

（実施例） 以下に１本発明を実施例により具体的に説明する。

製造例１（共重合体（Ａ−１）の合成）反応器にイオン
交換水２００重量部を仕込み窒素置換後６０℃に加熱し
た後、ラウリル硫酸ナトリウム２重量部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．４重量部を仕込み、１０分間攪拌しｔ
−ドデシルメルカプタンを乳化させた。次に過硫酸カリ
ウム０．１５重量部及び亜硫酸ナトリウム０．０１５重
量部を仕込み、Ｎ−フェニルマレイミド２０４ｔｔ％。

α−メチルスチレン６０重量％、アクリロニトリル２０
重量％からなる単量体混合物１００重量部を３時間にわ
たって連続的に滴下し１滴下終了後６０℃で１時間、８
０℃で２時間重合した。重合終了後ガスクロマトグラフ
で重合率を求めたところ９８チであった。

このラテックスを共重合体＋Ａ−１＞とする。

製造例２（共重合体（Ａ−２）の合成）反応器にイオン
交換水２００重量部を仕込み窒素置換後６０℃に加熱し
た後、ラウリル硫酸ナトリウム２重量部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．５重量部全仕込み、１０分間攪拌し、
ｔ−ドデシルメルカプタンを乳化させた。次に過硫酸カ
リウム０．１４重量部及び亜硫酸ナトリウム０．０２８
重葉部を仕込み、Ｎ−フェニルマレイミド４１ＭＩｋ％
。

α−メチルスチレン２８重量％及びメチルメタクリレー
ト３１重量％からなる単量体１００ｉｔｔ部を３時間に
わたって連続的に筒下し２滴下終了後６０℃で１時間、
８０℃で２時間重合した。得られた共重合体の重合率は
９８％であった。このラテックスを共重合体（Ａ−２）
とする。

製造例３（共重合体（Ａ−３）の合成）メチルメタクリ
レートのかわりにメチルアクリレートを用いたこと坦体
は製造例２に準じて行い共重合体（Ａ−３＞を得た。こ
の共重合体の重合率は９８チであった。

製造例４（共重合体ＦＡ−４）の合成）ｔ−ドデシルメ
ルカプタンを単量体に溶解して滴下したこと以外は製造
例２に準じて行い、共重合体（Ａ−４）を得た。

製造例５（共重合体（Ａ−５）の合成）Ｎ−フェニルマ
レイミド４１重量％を５０重蓋％にα−メチルスチレン
２８重量％を４０重量％に及びメチルメタクリレート３
１重量％を１０重量％に変更したこと以外＃″ｉ製造例
２に準じて行い共重合体（Ａ−５）を得た。この重合率
は９８％であつ次。

製造例６（ゴムラテックス（Ｎｎｌ　）の製造）窒素置
換した反応器にイオン交換水２４０重量部、オレイン酸
カリウム１５重量部、アクリル酸ブチル１００重量ｓ、
　　トリアリルインシアヌレート１，５重量部、過硫酸
カリウムｏ、ｏｓ、ＢＨＩ部及び亜硫酸ナトＩＪウム０
．００４重量部を加え、窒素置換後昇温し、６０〜６５
℃で４時間重合させたのち冷却して重合を停止させた。

このときのラテックスの固形分から求めた重合率Ｖｉ６
７チであった。

これをゴムラテックス（随１）とする。

製造例７（グラフト共重合体（Ｂ−１）の合成）反応器
にイオン交換水２００重量部、ゴムラテックス（Ｍａｌ
）を固形分（未反応モノマを含む）で５０重量部、α−
メチルスチレン３５重量部。

アクリロニトリル１５重量部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．８重１部を仕込み、窒素置換した後。

ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部。

過硫酸カリウム０．１５重量部を仕込み６０℃で３時間
９０℃で２時間重合した。重合終了後ガスクロマトグラ
フにより重合率を求めたところ９８％であった。

製造例８（ゴムラテックス（瀬２）の製造）窒素置換し
た反応器にイオン交換水２４０重量部、オレイノ酸カリ
ウム１．５重量部、ポリブタジェンラテックス（固形分
）３０重量部、アクリル酸フチルア０重量部、トリアリ
ルインンアヌレート１．５重量部、過硫酸カリウム０．
０５重量部及び亜硫酸す）　ＩＪウム０．００４重量部
を加え窒素置換後昇温し、６０〜６５℃で４時間重合さ
せたのち。

冷却して重合を停止させた。このときのラテックスの固
形分から求め九重合率Ｆｉ７２％であった。

これをゴムラテックス（魔２）とする。

製造例９（グラフト共重合体（Ｂ−２）の合成）反応器
にイオン交換水２００重量部、ゴムラテックス嵐２を固
形分で（未反応モノマを含む）５０重量部、α−メチル
スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％、ｔ
−ドデシルメルカプタン０．８重量部を仕込み、窒素置
換した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重
ＪｉｉＬ　過ｍ醗カリウム０．１５重量部を仕込み６０
℃で３時間。

９０℃で２時間重合した。重合終了後ガスクロマトグラ
フにより重合率を求めたところ９８チであった。

製造例１０（共重合体（Ｃ−１１の合成）窒素置換した
反応器にイオン交換水１５０重量部に塩基性リン酸カル
シウムの１０チ水溶液４．２重量部及びドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０００２重量部、硫酸す）
　ＩＪウム０．０５重量部を仕込み攪拌混合して懸濁媒
体とした。この懸濁媒体に過酸化ラウロイル０．４重量
部及びｎ−オクチルメルカプタン０．１重量部を溶解し
たメタクリル醗トリシクロデシル（メタクリル酸トリシ
ク０〔５，２，１，０”　ＥＦカー８−イｋ）３０重１
ｒ％。

アクリロニトリル２０重量％、メタクリル酸メチル５０
重量％を仕込み攪拌し窒素雰囲気下で６０℃で３時間後
、９８℃で４時間重合させて得られた重合体粒子を水洗
、脱水、乾燥して共重合体（Ｃ−１）を得た。

製造例１１（共重合体（Ｃ−２）の合成）単量体の配合
をメタクリル酸トリシクロデシル４０重量％、アクリロ
ニトリル２０重量％、メタクリル酸メチル４０重量％に
した他は、製造例１０と同じ重合法により、共重合体（
Ｃ−２）を得た。

なお、ラテックスの固形分からの重合率は、ラテックス
の一部をとシ、加熱して残存単量体及び水を揮発させて
固形分（重量％）を求め、この値ｆａ）から次式によっ
て求めた。

ただし、不揮発分とは仕込み組成中、仕込み時に揮発し
ないもので、樹脂、乳化剤９重合開始剤等を含む。

実施例１〜５及び比較例１〜４ 各製造例で得られた共重合体囚、グラフト共重合体ＣＢ
＋及び共重合体（Ｃ）の各ラテックスを表１に示した配
合で混合した。つぎにカリミョウバンで凝固した抜脱水
、乾燥した。得られた樹脂粉を押出機でペレット化し、
さらに射出成形機で成形した。

成形品の物性を測定した結果を表ＩＫ示した。

表１に示されるよう罠、共重合体間として共重合体（Ａ
−４）を用いた比較例１は耐熱性及び耐衝撃性が低く、
シかも表面光沢度も低く実用に供することができない。

共重合体（Ａ）として共重合体（Ａ−５）を用いた比較
例２も比較例１と同様に耐熱性、に衝撃性２表面光沢が
低下するため実用に供することができない。また、（Ｃ
）成分を使用しない比較例３及び４は１組成物としての
良好な特性のバランスがくずれ、耐衝撃性、流動性２表
面光沢が大幅に低下してしまう。

（発明の効果） 本発明に係る高外観耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、耐衝
撃性、耐熱性、流動性等に優れ、これらの特性に優れた
成形品を与えるとともに、得られる成形品は特に表面光
沢度等の成形品外観に優れるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）連鎖移動剤と乳化剤を加えて予め乳化した水
   溶液に、Ｎ−アリールマレイミド１０〜６０重量％、芳
   香族ビニル化合物１５〜６５重量％、並びに、シアン化
   ビニル化合物、アクリル酸エステル及び／又はメタクリ
   ル酸エステル１５〜６５重量％を含む単量体混合物と重
   合開始剤とを添加して乳化重合反応させて得られた共重
   合体３０〜８０重量部。 （Ｂ）ゴム状重合体３０〜８０重量％の存在下に、芳香
   族ビニル化合物３０〜８０重量％、炭素原子数８〜２２
   の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル０〜
   ３０重量％及びシアン化ビニル化合物２０〜４０重量％
   を含有する単量体混合物２０〜７０重量％を配合し、重
   合させて得られるグラフト共重合体１０〜６０重量部、 並びに （Ｃ）炭素原子数８〜２２の脂環式炭化水素基を有する
   メタクリル酸エステル２０〜６０重量％、メタクリル酸
   メチル及び／又はメタクリル酸エチル２０〜７０重量％
   並びにシアン化ビニル化合物１０〜４０重量％を含む単
   量体混合物を重合させて得られる共重合体１０〜６０重
   量部を全体が１００重量部となるように混合した混合物
   を含有してなる高外観耐熱性熱可塑性樹脂組成物。 ２、グラフト共重合体（Ｂ）のゴム状重合体が、ジエン
   系重合体ゴムの存在トに、多官能性単量体及び炭素数１
   〜１３のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
   ルを必須成分とする単量体混合物を共重合して得られる
   ものである請求項１記載の高外観耐熱性熱可塑性樹脂組
   成物。 ３、請求項１又は２記載の高外観耐熱性熱可塑性樹脂組
   成物で成形された成形品。