JPS5974151A - 耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、造粒、成形加工等の加熱時における熱分解性
が著しく改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。

従来からアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン重合
体からなる、いわゆるＡＢ　Ｓ樹脂はその物性バランス
が良好な事から広く谷分野で使用さしてきた。また、自
動車、電気製品等更に高い熱変形温度を要求する分野に
おいては、アルファメチルスチレン−アクリロニトリル
共重合体またはアルファメチルスチレン−アクリロニト
リル−メチルメタクリレート共重合体全アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレングラフト重合体に配分してな
る耐熱性ＡＢＳｖＩｉ脂がその要求に応じてきた。

こｎら耐熱性ＡＢＳ樹脂は、マトリソクスケ構成する共
重合体中のアルファメチルスチレン量が増力口するにし
たがい、熱変形温度が高くなるが、その反面、造粒、成
形加工等の加熱時、答易に熱分解を起し、揮発成分全生
成し、成形品界面に銀線（シルバー）？生じたり、樹脂
１牙の耐熱件全著しく低下させるとい−）た重大な欠点
ケ有している。

本発明者等は、これら耐熱性ＡＢＳ樹脂における耐熱分
解性の改良について鋭意検討した結果、共役ジエン系ゴ
ム強化重合体に特定組成のアルファアルキルスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体？配合
することにエリ、耐熱分解性、耐熱性ならびに耐衝撃性
に優ねる熱可塑性樹脂組成物が得らｎること全光い出し
本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、共役ジエン系ゴムの存から選ば′
ｎ−た２棟以上の化合切勿重合してなる重合体（Ａ）　
１０〜６０重量％と、アルファアルキルスチレン６５〜
８５重量％、アクリロニトリル１０〜３４．９重童楚お
よびアクリル酸エステル０．１〜５重量％からなる共重
合体（Ｂ）　９’　Ｏ〜４０重量襲からなる耐熱分解性
、耐熱性ならびに耐衝撃性に優ｎる熱可塑性樹脂組成物
全提供するものである。

次に本発明の熱可塑性樹脂組成物についてさらに詳しく
説明するＯ 本発明で用いらする重合体（Ａ）　’＆構成する共役ジ
エン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−ス
チレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体筒々金挙げることができる。芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ビニルトルエン等々を挙げることができる。

シアン化ビニル化合物としでに、アクリロニドとしては
、メチルアクリレート、エテルアクリレート、ブナルア
クリレート、メチルアクリレート、エテルアクリレート
、フ゛チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク１ル
−ト、ヒフ０ ドロキシエテルメククリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリＶ−）等々？挙げることカニできる０ 重合体（蜀における共役ジエン系ゴムと全単貧体との組
成比には特に制限はない力（、共役どエフ系ゴムＬＯ〜
８０重量係および全単量体９０〜２０重量襞であること
が好ましい。また、全単重体中における各単量体の組成
比には特Ｖｃ毒１ｊ限はないが、芳香族ビニル化合物５
０〜８０重量受およびシアン化ビニル化合物および／筐
たＨ　不飽和カルボン酸アルキルエステル５０〜２０重
量％であることが好ましい。

なお、重合体（Ａ）の粒子径にも特に市ＩＪ限はないが
、００５〜５μが好ましく、０，１〜０．５μカニ特に
好ましい。

共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物力１ら選ばｆ
′した２種以上の単量体ｆｔ嵐合してなる重合体（Ａ）
は公知の重合方法、例えは乳ｆヒ重合法、懸濁重合法、
溶液重合法、塊状重合法にＬｖ得らｎるＯ 次に、本発明における共重合体（Ｂ）についてさらに詳
しく説明すると、アルファアルキルスチレン（　　　Ｒ
　　ｔ　　　ｌ’ｔ　　Ｃ　　エ　　〜　Ｃ８＋７）’
７　　ル　キ　ル基　で　あ　リ　、Ｒ９け水素、Ｃ□
〜Ｃ８のアルキル ン化アルキル基である０） アルファメチルスチレン、アルファエテルスチレン 示されるが、好ましくはアルファメチルスチレンである
。

アクリル酸エステルとしては、フェニルアクリル酸エス
テル、ペンシルアク１ノル酸ニスデル、炭素数１〜６の
アルキル基會有するアク１ノル酸アルキル（メチル、エ
テル、プロピル アミル及びヘキシル）エステル等々７５フｆｌｌ示さ扛
るが、好ましくげアク＋７　）し岐アルキルエステルで
あり、特に好壕しくけアクリル酸メチルおよびアクリル
敏エテルである。

共重合体ＣＢ）においては上述の化合物３種から構成さ
ｎるだけでなく、その構成比率も重要でちる。

アルファアルキルスチレンが６５重ｔ％ｆ［τＦたけ、
アクリロニトリルが３４．９重量％會超えると共重合体
の耐熱性が劣り、一方、アルファアルキルスチレンが８
５重電歇全超えるまたぐＪ１アクリロニトリルがｌＯ重
ｔ％未満であると重合性が悪くなり、工業生産として好
ましくない。

アクリル酸エステル歓が増加するにつｎて、造粒、成形
加工等の加熱時の耐熱分解性が改良さＩＬるが、５重ｃ
％を超えると、その添加量の割には改良効果は少なく、
−！、た耐熱性が劣ジ好−走し７くない。一方、０．Ｉ
Ｍ壇係未満では耐熱分解性が改良さ庇ない。

なお、アクリル酸エステル以外のエステル化合物、例え
ばメタクリル酸メチル等ではアルファアルキルスチレン
高含有敬の共重合体の耐熱分解性は改良さ汎ない。

共重合体（Ｂ）の製造方法には何ら制限はなく、例えば
上述の化合物をラジカル性開始剤および必要に応じて重
合度調節剤の存在下に塊状、乳化、浴液および懸濁重合
法によって製造することができる。

ラジカル性開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウムやキーメンハイドロパー
オキサイドのレドックス等が例示され、いづれの開始剤
を用いてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の重合体（Ａ）ｌ
Ｏ〜６０重址矛ト、共重合体（Ｂ）９０〜４０重欺係か
らなる。

重合体（Ａ）がｌＯ重量嘱未満では、耐衝撃性が劣り、
また、６０重量部を超えると耐熱性が劣り好ましくない
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来のアルファメチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体またはアルファメ
チルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル
共重合体？配合した耐熱性ＡＢＳ樹脂が有していなかっ
た優れた面ｊ熱分解住を有している。

以下に実施例？用いて本発明を具体的に説明するがこｎ
らによって本発明が何ら制限さｎ、るものではない。

実施例および比較例 重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）（■〜■）とを表−１に
示す配合比率に基づき、ラテックス状態で混合し、こｎ
に一定皺の酸化防止剤？添加後、塩化カルシウムを用い
て凝固し、口過・乾燥後、熱可塑性樹脂組成物金得た。

得らｎた熱可塑性樹脂組成物を用いて射出成形機によジ
２９０℃にて各種試験片全作成した。

各種試験結果を表に示す。

なお、用いられた重合体（Ａ）お工び共重合体（１１）
（■〜■）は、下記の処方に基づき重合さｊ、た。

−重合体（Ａ）− 窒素置換した反応器にポリブタジェンラテックス６０重
酋都（固形分）、水２００亀敬部、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム９１０．１　ｍ計部、硫酸第２鉄０．
　ｔｌ　ＯＩ　Ｍ酢都、ナ）　ＩＪウムホルムアルデヒ
ドスルホキンレ−１・０．４　Ｍ　ｇ部ケ入２’Ｌ。

６０℃に加熱後アクリロニトリル１３重Ｍｍ、スチレン
２７　’Ｍ　ｔｌ部およびギュメンノ・・イドロパーオ
キサイド０，２１欺部からなる混合物全３時間に亘り連
続的に添加し、更１ｃ６０℃で２時間重合した。

混合物の３０重量嘱、開始剤０．３Ｍ量部、乳化剤２．
０重重部お工び水１４０重址部を入ｎ１７０℃に加熱し
た。１時間重合？行った後反応系内を７０℃に維持しな
がら残りの単置体混合物を３時間に亘９連続的に添加し
、爽に７０℃で２時間１合を継続して重合を完了した。

又 ＼ 単量体混合物組成（重量部） ■ＣＬ−ｍＳＴＹ／ＡＣＮ／ＥＡ　　、　　ｔ−ＤＭ６
８／３１．５１０．５　　　、　　０．４■α−ｍｓＴ
Ｙ／ＡＣＮ　　　　　、ｔ　−ＤＭ６８／３２　　　　
　　　　０．４ ■α−ｍ８ＴＹ／ＡＣＮ／ＥＡ　　、　　ｔ−０Ｍ７５
／２３／２　　　　　０．３ ■（１−ｍ８ＴＹ／ＡＣＮ／ＥＡ　　、　　ｔ−０Ｍ７
５／２３／２　　　　　　０．３ ■ｃＬ−ｍｓＴＹ／ＡＣＮ／ＭＭＡ　　、　　ｔ−０Ｍ
７５／２３／２　　　　　０．３ ■α−ｍＳＴＹ／ＡＣＮ　　　　　、ｔ−ＤＭ７５／２
５　　　　　　　０．３ ■α−ｍ８ＴＹ／ＡＣＮ／ＥＡ　　　、ｔ−ＤＭ８０／
１５／　５　　　　　０．２ ■α−ｍｓＴＹ／ＡＣＮ／ＭＭＡ　　、ｔ−ＤＭ８０／
ｌ　５／　５　　　　　０．２ ■　α−ｍＳＴＹ／ＡＣＮ　　　　　　　、　　　ｔ　
−ＤＭ８０／２０　　　　　　　　　　　　０．２α−
ｍＳＴＹ　　：　　アルファメチルスチレンＡＣＮ　　
　　　：　　アクリロニトリルＥＡ　　　　　：　エテ
ルアクリレートＭＡ　　　　　：　メチルアクリｖ−）
ＭＭＡ　　　　　：　　メチルメタクリンートｔ−ＤＭ
　　　：ｔ−ドデシルメルカプタン＼ −耐熱分解性− １）　成形による熱分解（アルファメチルスチレンの増
加）ベレットならびに平板における残留アルファメチル
スチレンをガスクロマトグラフィーにニジ測足し、成形
時に生成した熱分解アルファメチルスチレン量（重量Ｐ
ＰＭ　）　を求めた。

１１）オープン中での重量損失 ベレン）全１１０℃のオープン中に１時間、および２７
０℃のオープン中に２時間放置後、その重量損失差（２
７０℃、２時間処理時の重量損失（％）−１１０℃、１
時間処理時のＮ被損失（％））を求めた。

１１））銀線（シルバー）の有無 平板表面における銀線の有無全肉眼にて観察した。

特許出願人 住友ノーガタック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ン酸アルキルエステル化会物から選ばｎｆＣ２種以上の
   化付物全重合してなる重合体（Ａ）１０〜６０Ｍｔｇ％
   と、アルフ重量用キルメチレフ６５〜８５重量裂、アク
   リロニトリル１０〜３４９重ｔ％およびアクリル酸エス
   テル０．１〜５重置チからなる共重合体（Ｂ）　９０〜
   ４０重散チからなること全特徴とする耐熱分解性に優れ
   る熱可塑性樹脂組成物。 ２）共Ｎ分体（Ｊ３）のアクリル酸エステルがアクリル
   版のアルキルエステルである特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性樹脂組成物。 ３）共Ｎ８体ＣＢ）のアクリル酸エステルがアクリル酸
   メチル又はアクリル酸エテル又はその混合物である特許
   請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。