JPH04289850A - 規則コランダム型酸化ニオブタンタルマグネシウムｘ線増強スクリーン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ラジオグラフィーに好
適な一群の材料に関するものである。本発明は特に、Ｘ
線露光時間を最小限に抑えるために用いられるＸ線増強
スクリーンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シーバーの欧州特許出願公開第３６３，
９７７号明細書（１９９０年４月１８日公開）には、硫
酸カリウムフラックスの存在下で製造された規則コラン
ダム結晶構造をもつ酸化ニオブタンタルマグネシウム発
光体が示されている。それらの発光体を含む増強スクリ
ーンが示される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カリ
ウムを唯一のアルカリ金属として含有する規則コランダ
ム結晶構造をもつ酸化ニオブタンタルマグネシウム発光
体を含むスクリーンより高い強度の発光を示すＸ線増強
スクリーンを提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の増強スクリーン
は、粒状発光体が本質的に下記よりなる規則コランダム
結晶形 Ｍｇ４Ｔａ２−２ｘＮｂ２ｘＯ９：ＭｙＭ′ｙ′（式中
、Ｍはルビジウムおよびセシウムのうち少なくとも１種
であり、Ｍ′はナトリウムおよびカリウムのうち少なく
とも１種であり、ｘは５×１０−４−０．２であり、ｙ
は活性化量であり、そしてｙ＋ｙ′は１．０以下である
）であることを特徴とする。

【０００５】本発明の増強スクリーンは、発光体の選択
以外はいずれの好都合な通常の形態をとることもできる
。本発明による一般的なＸ線増強スクリーンは、支持体
、ならびに高分子結合剤および粒状発光体を含有する蛍
光層を含む。性能に関して必要ではないが、使用中に蛍
光層を物理的に保護するためにこれに透明なオーバーコ
ートまたは保護層が被覆される。

【０００６】本発明のＸ線増強スクリーンは、本質的に
下記よりなる規則コランダム結晶形の粒状発光体を使用
する： （Ｉ）　　　　　　　　　　Ｍｇ４Ｔａ２−２ｘＮｂ２
ｘＯ９：ＭｙＭ′ｙ′式中、Ｍはルビジウムおよびセシ
ウムのうち少なくとも１種であり、Ｍ′はナトリウムお
よびカリウムのうち少なくとも１種であり、ｘは５×１
０−４−０．２であり、ｙは活性化量であり、そしてｙ
＋ｙ′は１．０以下である。

【０００７】Ｘ線刺激に際して、より高い水準のルミネ
センスを得るためには、発光体のニオブ含量が好ましく
は０．５−１０モル％（ｘ＝０．００５−０．１）であ
る。ルビジウム、セシウムまたはそれらの組み合わせの
好ましい濃度はｙが少なくとも０．００２である場合に
実現され、最適ルミネセンスはｙが少なくとも５×１０
−３である場合に達成される。ルビジウム、セシウムま
たはそれらの組み合わせの最高水準は、ｙが１．０以下
である値に及びうるが、最高水準のルミネセンスは最高
濃度より十分低い値において観察される。一般にｙが０
．５以下であることが好ましく、０．２以下が最適であ
る。

【０００８】最高水準のルミネセンスを達成するために
発光体中にルビジウムまたはセシウム以外のアルカリ金
属が含有される必要はない。リチウムが発光体中に含有
される場合、そのルミネセンスが明らかに削減されるこ
とが認められた。リチウムが他のアルカリ金属のいずれ
か１種または組み合わせと併用された場合、同じ結果が
得られる。

【０００９】他方、ナトリウムは活性化剤としては機能
し得ないが、それの含有はルビジウム、セシウムまたは
両者の組み合わせによってより高度のルミネセンスを得
ることと相入れないわけではないことが観察された。従
ってＭとＮａの組み合わせを前記のｙおよびｙ＋ｙ′そ
れぞれの範囲限界内で用いることが特に考慮される。さ
らに、カリウムがルビジウム、セシウムまたは両者の組
み合わせと併用された場合、アルカリ金属の組み合わせ
はＭを単独で活性化剤として用いた場合と同様に有効で
あることが見出された。

【００１０】Ｍがルビジウムおよびセシウムのうち少な
くとも１種であり、Ｍ′がナトリウムおよびカリウムの
うち少なくとも１種である場合、ｙが少なくとも２×１
０−３（５×１０−３が最適）であり、ｙ＋ｙ′が０．
５以下（０．２以下が最適）であることが好ましい。

【００１１】アルカリ金属活性化された規則コランダム
結晶構造をもつ酸化ニオブタンタルマグネシウム発光体
は、通常のセラミック粉末処理法により製造することが
できる。これは、適切なモル比の酸化マグネシウム、酸
化タンタルおよび酸化ニオブを乳鉢中で摩砕して微細な
粒径とななすことにより混合し、次いで約１４００℃に
焼成することにより行われる。その際、所望により中間
摩砕および再焼成を行う。材料をより低い焼成温度でフ
ラックスと共に処理することもできる。最高約１０００
℃の温度で分解して対応するアルカリ金属酸化物となり
うるアルカリ金属塩がフラックスとして特に有用である
。他の金属も所望により最初は、熱分解して対応する酸
化物となりうる塩の形で供給することができる。詳細に
は硝酸塩、塩化物、炭酸塩およびカルボン酸塩がすべて
出発物質として考慮される。発光体の結晶構造が付随す
る活性化剤の最高濃度を有用な水準に制限するので、過
剰のアルカリ金属が焼成中に不都合な影響を及ぼすこと
なく許容される。発光体製造法の詳細な説明は後記の具
体例に示される。焼成後に粒子を摩砕して、本発明のＸ
線増強スクリーンの形成に適した粒径となす。用いられ
る中央粒径は一般に約０．５−約４０ｍｍである。スク
リーン調製の容易さのため、ならびにスクリーン特性、
たとえば感度、鮮鋭さおよびノイズを至適化するために
、１−約２０ｍｍの中央粒径が好ましい。

【００１２】アルカリ金属活性化された酸化ニオブタン
タルマグネシウム発光体を含む本発明の増強スクリーン
は、上記粉末を樹脂系結合剤の溶液と混合し、ナイフ塗
布などの方法で支持体上に塗布する通常の塗布法により
製造される。次いで本発明のアルカリ金属活性化された
酸化ニオブタンタルマグネシウムを含む層を保護層でオ
ーバーコートすることができる。保護層も発光体粒子が
保有されるマトリックスを形成する樹脂も、Ｘ線または
発光体からの発光光線の通過を妨害しない透明な樹脂か
ら形成されるのが好ましいことは理解される。

【００１３】発光体自体以外の成分を含有しない発光層
を調製することは理論的には可能であるが、実際には増
強スクリーンの発光層は発光体粒子のほかに発光層に構
造的コヒーレンスを付与するための高分子結合剤を含有
する。一般に本発明の実施に有用な結合剤は当技術分野
で慣用されるものである。結合剤はＸ線および発光光線
に対して透明な多種多様な既知の有機ポリマーから選ば
れる。当技術分野で慣用される結合剤には下記のものが
含まれる：ポリ（ビニルアルコール）のナトリウム　　
ｏ−スルホベンズアルデヒドアセタール；クロロスルホ
ン化ポリ（エチレン）；高分子ビスフェノールポリ（カ
ーボネート）とビスフェノールカーボネートおよびポリ
（アルキレンオキシド）からなるコポリマーとの混合物
；水性エタリール可溶性ナイロン；ポリ（アルキルアク
リレートおよびメタクリレート）およびポリ（アルキル
アクリレートおよびメタクリレートとアクリル酸および
メタクリル酸）コポリマー；ポリ（ビニルブチラール）
；ならびにポリ（ウレタン）エラストマー。これらおよ
び他の有用な結合剤は米国特許第２，５０２，５２９；
２，８８７，３７９；３，６１７，２８５；３，３００
，３１０；３，３００，３１１；および３，７４３，８
３３号明細書；ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１５４，１９７７年２月，項目
１５４４４，およびＶｏｌ．１８２，１９７９年６月に
示されている。Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅはケネス・メイソン・パブリケーション社、英国Ｐ
０１０　　７ＤＤ、ハンプシャー、エムスワースにより
出版される。特に好ましい結合剤はポリ（ウレタン）、
たとえばエスタン（Ｅｓｔａｎｅ）の商標でグッドリッ
チ・ケミカル社から、パームタン（Ｐｅｒｍｕｔｈａｎ
ｅ）の商標でＩＣＩのパームタン部門から、およびカー
ジル（Ｃａｒｇｉｌｌ）の商標でカージル社から市販さ
れるものである。

【００１４】いずれか一般的な発光体−対−結合剤比を
採用しうる。高い発光体−対−結合剤重量比を採用する
と、一般により薄い発光体層およびより鮮鋭な画像が得
られる。構造一体性を失うことなく商業的スクリーン露
光反復に耐えることを意図したスクリーン構成のために
好ましい発光体−対−結合剤比は、約７：１−２５：１
である。限定された、または１回の露光用にはもちろん
構造一体性と調和するいずれか最小量の結合剤で十分で
あることは認識される。

【００１５】発光体層の有効厚をその実際の厚さより小
さくしたい場合、発光体層をわずかではあるが有意な程
度の吸光性を付与すべく改質する。目的とする程度の吸
光性を示す結合剤を選ぶ場合、発光体層の他の成分は光
減衰機能を果たす必要がない。たとえばわずかに黄色の
ポリマーは、発光体が発光する青色光の有意部分を吸収
するであろう。紫外線の吸収も同様に達成される。構造
的に比較的複雑でない紫外線吸収性の発色団自体をポリ
マーに取り込ませることが特に注目される。

【００１６】大部分の場合、発光体層の有効厚を小さく
するために別個の吸光剤を発光体層に含有させる。吸光
剤は発光体が発光するスペクトルの範囲内の光を吸収し
うる色素または顔料であってもよい。黄色の色素または
顔料は青色の発光光線を選択的に吸収し、青色発光性の
発光体に特に有用である。他方、緑色発光性の発光体は
マゼンタ系の色素または顔料と組み合わせて用いる方が
良い。紫外線を発する発光体は既知の紫外線吸収剤と共
に使用しうる。黒色の色素および顔料はそれらの幅広い
吸光スペクトルのため、もちろん全般的に用いられる。 カーボンブラックは発光体層に含有させるための好まし
い吸光剤である。ラッキーおよびクリアーの米国特許第
４，２５９，５８８号明細書には、テルビウム活性化さ
れたガドリニウムオキシスルフィド発光体層に黄色色素
を含有させることにより鮮鋭さの向上（主としてクロス
オーバーの減少に起因する、後記）を達成しうることが
教示されている。

【００１７】上記の発光体層およびアセンブリーの特色
を別として、スクリーンは通常の構造のいずれであって
もよい。スクリーン支持体は寸法保全性の高いフィルム
状支持体、たとえばポリ（エチレンテレフタレート）フ
ィルム支持体である場合が極めて多い。フロントスクリ
ーン支持体ならびに下引き層およびカール防止層が透明
である場合、最良の解像性を得るためには発光体層が吸
光剤を含有するか、または露光中にカール防止層に隣接
して黒色面を配置する。たとえば黒色のポリ（ビニルク
ロリド）または紙をカール防止層に隣接して配置するこ
とができる。一般に上記アセンブリーを取り付けるカセ
ットの隣接内表は、吸光について信頼性のある黒色ポリ
ウレタン（またはこれに類するポリマー）のフォーム層
であり、これが画像の鮮鋭さに関与する。スクリーン支
持体自体が黒色でない場合、カセットと画像記録アセン
ブリーの各スクリーンとの間に黒色フィルムまたは紙を
挿入した場合に最良の鮮鋭度が得られる。カセットの構
造とは無関係に、フロントスクリーン支持体および／ま
たはその下引き層およびカール防止層は黒色であるか、
または発光光線を吸収すべく適切に着色されていてもよ
く、これにより光の反射および画像の鮮鋭さの低下が最
小限に抑えられる。バックスクリーン支持体ならびにそ
の下引き層およびカール防止層はフロントスクリーンに
つき述べたものと同じ形態であってよい。感度を高めた
い場合、フロントおよびバックスクリーン支持体および
／またはその下引き層およびカール防止層が共に発光光
線に対し反射性であってもよい。

【００１８】たとえばタングステン酸カルシウムもしく
は希土類活性化されたタンタル酸イットリウムにより発
せられる光を反射するためには青色もしくは白色のバッ
クスクリーン支持体を選ぶことができ、または希土類活
性化されたルテニウムもしくはガドリニウムオキシスル
フィド発光体から発せられる光を反射するためには緑色
もしくは白色の支持体を選ぶことができる。緑色光線の
反射を最大限にするためには、フロントおよびバックス
クリーン支持体にチタニアを塗布または含有させること
が好ましい。反射を高めるために金属層、たとえばアル
ミニウムを用いることができる。スクリーンを増強する
ためにフィルム支持体より一般性は低いが、紙支持体も
知られており、特定の用途には使用しうる。光の吸収ま
たは反射を増強するために色素および顔料を支持体中に
添加するのが一般的である。紫外線および可視光線を反
射するために空気を支持体中にトラップすることができ
る。増強スクリーン支持体、および被膜の付着を改良す
るために用いられる下引き層は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１
２月，項目１７６４３，ＸＶＩＩ章、およびＲｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，１
９７９年８月，項目１８４３１，Ｉ章に示されるように
、写真およびラジオグラフィー素子に用いるものの中か
ら選ぶことができる。

【００１９】必要ではないが、湿度および摩耗に対する
保護のために一般にオーバーコートが発光体層上に配置
される。このオーバーコートは先に結合剤に関して述べ
た基準により選ぶことができる。オーバーコートはスク
リーン結合剤または支持体を形成するために用いたもの
と同じポリマーのうちから選ぶことができ、靭性および
引掻き抵抗性の必要性から通常はフィルム支持体に用い
られるポリマーが好ましい。たとえば酢酸セルロースは
、好ましいポリ（ウレタン）系結合剤と共に用いられる
好ましいオーバーコートである。オーバーコートポリマ
ーはしばしば発光体層のエッジをシールするためにも用
いられる。

【００２０】カール防止層はスクリーンに必要ではない
が、それらが含まれることは一般に好ましい。カール防
止層の機能はスクリーン支持体の反対側の主表面に塗布
された各層により及ぼされる力のバランスをとることで
あり、これを検査せずに放置するとスクリーンに非平面
構造をとらせ、たとえばカールし、または丸まる。カー
ル防止層を形成する材料は、先に結合剤およびオーバー
コート用として示したものから選ぶことができる。一般
にカール防止層は支持体の反対側のオーバーコートと同
じポリマーから形成される。たとえば酢酸セルロースが
オーバーコートおよびカール防止層の双方として好まし
い。

【００２１】ブロッキング、特にラジオグラフィー素子
と増強スクリーンの粘着を防止するために、発光体層が
艶消し剤を含有してもよいが、艶消し剤はスクリーンよ
りラジオグラフィー素子に含有される方が一般的である
。有用な艶消し剤は先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，項目１７６４３，ＸＶＩ章に引
用されたものから選ぶことができる。増強スクリーンの
表面被膜には多種多様な他の任意物質、たとえば静電荷
の蓄積を減少させるための物質、可塑剤、滑剤などが含
有されてもよいが、これらの剤は増強スクリーンと接触
するラジオグラフィー素子に含有される方が一般的であ
る。

【００２２】

【実施例】本発明の実施は下記の例を参照することによ
っていっそう理解される。例の添字（ｃ）は、その例が
本発明の要件を満たしておらず、比較のために提示され
たにすぎないことを示す。ニオブの濃度がモル％で示さ
れる場合、この数値はそのニオブのモル％を１００で割
るだけで簡単に式（Ｉ）で用いた値ｘに変換することが
できる。発光体を形成するための出発原料の量は各例に
おいてｇで報告される。

【００２３】番号を付した例において添字Ａ−Ｅは、例
Ａ−Ｅに対応するニオブ水準に対応する水準を指示する
ために例番号に添えられる。

【００２４】試料の評価法 発光体調製物はすべて相純度および格子パラメーターに
つきＸ線粉末回折法により解析された。存在する唯一の
相が六方晶（規則コランダム）相または少量の出発原料
と合わせた六方晶相である場合、試料は純粋であると特
性付けられた。Ｘ線粉末回折パターンはエンラフ・ノニ
ウス・ギニア−デウォルフ、モデル５５２（商標）カメ
ラを用いて撮影された。パターンは銅のＫアルファ１線
を用いて得られた。ギニアフィルムを走査デンシトメー
ターにより計数化し、銀を内部標準として用いて線位置
を補正した。格子定数は六方晶相につき最小２乗法によ
り計算された。ａ軸およびｃ軸格子定数をÅで報告する
。

【００２５】直径２．５４ｃｍ（１インチ）および厚さ
０．６４ｃｍ（０．２５インチ）のプランシットに充填
した発光体試料につき、Ｘ線励起下での即発発光スペク
トルおよび相対発光力（ｅｍｉｓｓｉｖｅ　　ｐｏｗｅ
ｒ）を測定した。２８ｋＶｐおよび３０ｍＡで作動する
タングステン管からのＸ線は、１．３１ｍｍのＡｌフィ
ルターおよび．０５ｍｍのＭｏフィルターを通過したの
ち試料を励起した。ルミネセント発光は％０．５ｎｍ以
内に較正された、分解能２ｎｍ以上（半最大値（ｈａｌ
ｆ　　ｍａｘｉｍｕｍ）における全幅）のスペクトロメ
ーターにより検出された。強度の検量は２個のＮＢＳト
レース用線源を用いて行われ、これによりＷ／ｎｍ／ｃ
ｍ２に比例した任意（ａｒｂｉｔｒａｒｙ）強度スケー
ルが得られた。あるスペクトル領域の積分発光強度は、
この領域内のすべてのデータ点を加算し、その領域の帯
域幅を掛けることにより計算される。下記の例に用いた
領域は３００−５５０ｎｍである。試料のＸ線励起即発
発光は、７０ｋＶｐおよび１０ｍＡで作動するタングス
テンＸ線源からのフィルター処理Ｘ線により照射された
試料が発する光に露光された際のＩＰ−２８（商標）光
電子増倍管の電圧を記録することにより測定された。こ
れらの実験に採用されたフィルター処理は０．５ｍｍの
Ｃｕおよび１ｍｍのＡｌであった。

【００２６】試料の組成はＸ線蛍光法およびレーザー励
起質量スペクトルの組み合わせにより求められた。Ｘ線
蛍光測定の検量のために標準化合物が調製され、より軽
い元素の存在はレーザー励起質量スペクトルにより求め
られた。酸素以外のアニオンが存在しないことを証明す
るために、陰イオンに関するレーザー励起質量スペクト
ルも採用された。陰イオンスペクトルに異種アニオンが
存在しないことは、以下に報告する例に見られた相がす
べて酸化物相であったことを証明する。

【００２７】例Ａ−Ｅ これらの例は、アルカリ金属系の活性化剤が存在しない
状態でニオブが性能に及ぼす作用を証明することを目的
とする。下記の一般式を満たす化合物：Ｍｇ４Ｔａ２−
２ｘＮｂ２ｘＯ９ が、下記の表１に示される密に混合された粉末の一定量
（ｇで示す）を１４００℃で１２時間、アルミナるつぼ
内において加熱することにより調製された。

【００２８】

【表１】

【００２９】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
ＭｇＯ　　　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　　Ｎｂ２Ｏ５
　　Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　　　０　　　　　　
　　１．６９３　　　　４．４１９　　　　０．０００
Ｂ（ｃ）　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　
１．６９３　　　　４．３７５　　　　０．０２７Ｃ（
ｃ）　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　１．６
９３　　　　２．２０９　　　　１．３２９Ｄ（ｃ）　
　　　　　　　　　９９　　　　　　　　２．５４０　
　　　０．０６６　　　　３．９４７Ｅ（ｃ）　　　　
　　　　１００　　　　　　　　２．５４０　　　　０
．０００　　　　３．９８７例Ａ−ＥについてＸ線粉末
回折分析を行った。六方晶（規則コランダム結晶質）相
の単位格子パラメーターを各例につき計算した。結果を
下記の表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　　　０　　　
　　　　　５．１６１８　　　　１４．０４６５　　　
　純粋Ｂ（ｃ）　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　　　５．１６１８　　　　１４．０４４１　　　　純
粋Ｃ（ｃ）　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　
５．１６１３　　　　１４．０３４２　　　　純粋Ｄ（
ｃ）　　　　　　　　　　９９　　　　　　　　５．１
６３０　　　　１４．０２５２　　　　否Ｅ（ｃ）　　
　　　　　　１００　　　　　　　　５．１６２９　　
　　１４．０１９９　　　　否例ＤおよびＥの不純物は
Ｍｇ５Ｎｂ４Ｏ１５であった。主な相はすべての場合六
方晶相であった。例Ａで測定された単位格子パラメータ
ーは先に発表されたものと極めて一致していた。

【００３２】下記の表３は例Ａ−ＥのＸ線励起発光につ
いての結果を示す。例Ａ−Ｅの材料はすべて３５０−５
００ｎｍで発光する。表３の％Ｎｂ　　Ｒｅｆ．欄のみ
は例Ａ−Ｅそれぞれの発光を１００と設定する。後続の
表においてはこの欄は同一ニオブ含量の例Ａ−Ｅの性能
に対するアルカリ金属ドープ発光体の性能を表す。

【００３３】

【表３】

【００３４】発光力 　　例　　　　　　　　　　　　測定値　　　　　　％
Ｎｂ　　Ｒｅｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４Ａ（ｃ
）　　　　　　　　８２０　　　　　　　　　　１００
　　　　　　　　　　　　　　　　６５Ｂ（ｃ）　　　
　　　２２５５　　　　　　　　　　１００　　　　　
　　　　　　　　　１７５Ｃ（ｃ）　　　　　　１８２
５　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　　
　　　１４５Ｄ（ｃ）　　　　　　　　４７６　　　　
　　　　　　１００　　　　　　　　　　　　　　　　
３８Ｅ（ｃ）　　　　　　　　７５８　　　　　　　　
　　１００　　　　　　　　　　　　　　　　６０表３
は、ニオブを最高５０モル％（ｘ＝０．５）の濃度でＭ
ｇ４Ｔａ２−２ｘＮｂ２ｘＯ９に含有させることにより
発光が顕著に増強したことを証明する。さらに発光は標
準として用いたタングステン酸カルシウム発光体（シル
バニア型２４０２）から得られるものより増強した。

【００３５】例１−５ これらの例はリチウムの存在下で例Ａ−Ｅの発光体を調
製する影響を証明することを目的とする。発光体の調製
に際してリチウムが存在することにより、発光が削減さ
れる。例１−５は、表４、５および６（前記の表１−３
に対応する）に示した出発原料および性能の変化、なら
びに１２５０℃で３時間焼成し、冷却ののち水洗という
変更を除いて例Ａ−Ｅと同様である。

【００３６】

【表４】

【００３７】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　　　Ｍｇ
Ｏ　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　Ｎｂ２Ｏ５　　　Ｌｉ
２ＳＯ４１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　１．６９３　　　　　　　　　４．４１９　　　
　　　　０．０００　　　　　　　６．１１２２Ｂ（ｃ
）　　　　　　　　　　１　　　　　　　　１．６９３
　　　　　　　　　４．３７５　　　　　　　０．０２
７　　　　　　　６．０９４３Ｃ（ｃ）　　　　　　　
　　５０　　　　　　　　１．６９３　　　　　　　　
　２．２０９　　　　　　　１．３２９　　　　　　　
５．２３２４Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　９９　　　　
　　　　２．５４０　　　　　　　　　０．０６６　　
　　　　　３．９４７　　　　　　　６．５５３５Ｅ（
ｃ）　　　　　　　　１００　　　　　　　　２．５４
０　　　　　　　　　０．０００　　　　　　　３．９
８７　　　　　　　６．５２７

【００３８】

【表５】

【００３９】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　５．１６０７　　　　１４．０５００　　　　
否２Ｂ（ｃ）　　　　　　　　　　１　　　　　　　　
５．１５９０　　　　１４．０４６０　　　　否３Ｃ（
ｃ）　　　　　　　　５０　　　　　　　　５．１６１
７　　　　１４．０３４２　　　　否４Ｄ（ｃ）　　　
　　　　　９９　　　　　　　　５．１６０３　　　　
１４．０４９８　　　　純粋５Ｅ（ｃ）　　　　　　１
００　　　　　　　　５．１６２２　　　　１４．０２
４０　　　　純粋

【００４０】

【表６】

【００４１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　　　　　
　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅｆ．　　
　　　　％　　ＣａＷＯ４１Ａ（ｃ）　　　　　　　　
３３２　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　
　　　　　　　　２６２Ｂ（ｃ）　　　　　　　　６１
２　　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　
　　　　　　４９３Ｃ（ｃ）　　　　　　　　　　９１
　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７４Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　　　
　０　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０５Ｅ（ｃ）　　　　　　　　　
　２１　　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２表６に示した性能から、いか
なる有意量のリチウムも発光体に含有させることは増強
した発光を得ることと相入れないことが明らかである。

【００４２】例６−１０ これらの例はナトリウムの存在下で例Ａ−Ｅの発光体を
調製する影響を証明することを目的とする。

【００４３】例６−１０は、表７、８および９（前記の
表１−３に対応する）に示した出発原料および性能の変
化を除いて例１−５の反復である。

【００４４】

【表７】

【００４５】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　　　Ｍｇ
Ｏ　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　Ｎｂ２Ｏ５　　　Ｎａ
２ＳＯ４　６Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　１．６９３　　　　　　　　　４．４１９　　
　　　　　０．０００　　　　　　　６．１１２　７Ｂ
（ｃ）　　　　　　　　　　１　　　　　　　　１．６
９３　　　　　　　　　４．３７５　　　　　　　０．
０２７　　　　　　　６．０９４　８Ｃ（ｃ）　　　　
　　　　　５０　　　　　　　　１．６９３　　　　　
　　　　２．２０９　　　　　　　１．３２９　　　　
　　　５．２３２　９Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　９９
　　　　　　　　２．５４０　　　　　　　　　０．０
６６　　　　　　　３．９４７　　　　　　　６．５５
３１０Ｅ（ｃ）　　　　　　　　１００　　　　　　　
　２．５４０　　　　　　　　　０．０００　　　　　
　　３．９８７　　　　　　　６．５２７

【００４６】

【表８】

【００４７】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度　　６Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　
　　　　５．１６１２　　　　１４．０４２５　　　　
否　　７Ｂ（ｃ）　　　　　　　　　　１　　　　　　
５．１６１７　　　　１４．０４２８　　　　否　　８
Ｃ（ｃ）　　　　　　　　５０　　　　　　５．１６１
７　　　　１４．０３１２　　　　否　　９Ｄ（ｃ）　
　　　　　　　９９　　　　　　５．１６２８　　　　
１４．０２３５　　　　純粋１０Ｅ（ｃ）　　　　　　
１００　　　　　　５．１６１７　　　　１４．０２０
８　　　　純粋

【００４８】

【表９】

【００４９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　
　　　　　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅ
ｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４　　６Ａ（ｃ）　　
　　　　　　８０８　　　　　　　　　　　　９９　　
　　　　　　　　　　　　　　６４　　７Ｂ（ｃ）　　
　　　　２０７１　　　　　　　　　　　　９２　　　
　　　　　　　　　　　１６４　　８Ｃ（ｃ）　　　　
　　１１３８　　　　　　　　　　　　６２　　　　　
　　　　　　　　　　　９０　　９Ｄ（ｃ）　　　　　
　　　４１０　　　　　　　　　　　　８６　　　　　
　　　　　　　　　　　３３１０Ｅ（ｃ）　　　　　　
　　３７９　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　
　　　　　　　　　　３０上記の結果から、ナトリウム
は活性化剤として作用せず、発光を低減する作用を示す
ことが明らかである。しかし発光の低減はわずかである
ので、最適量またはほぼ最適量のニオブを用いることに
より発光体の発光はなお基準のタングステン酸カルシウ
ム発光体の場合より高い状態を維持しうる。

【００５０】例１１−１５ これらの例はカリウムの存在下で例Ａ−Ｅの発光体を調
製する影響を証明することを目的とする。

【００５１】例１１−１５は、表１０、１１および１２
（前記の表１−３に対応する）に示した出発原料および
性能の変化を除いて例１−５の反復である。

【００５２】

【表１０】

【００５３】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　　　Ｍｇ
Ｏ　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　Ｎｂ２Ｏ５　　　Ｋ２
ＳＯ４１１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　１．６９３　　　　　　　　　４．４１９　　　
　　　　０．０００　　　　　　　６．１１２１２Ｂ（
ｃ）　　　　　　　　　　１　　　　　　　　１．６９
３　　　　　　　　　４．３７５　　　　　　　０．０
２７　　　　　　　６．０９４１３Ｃ（ｃ）　　　　　
　　　　５０　　　　　　　　１．６９３　　　　　　
　　　２．２０９　　　　　　　１．３２９　　　　　
　　５．２３２１４Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　９９　
　　　　　　　２．５４０　　　　　　　　　０．０６
６　　　　　　　３．９４７　　　　　　　６．５５３
１５Ｅ（ｃ）　　　　　　　　１００　　　　　　　　
２．５４０　　　　　　　　　０．０００　　　　　　
　３．９８７　　　　　　　６．５２７

【００５４】

【表１１】

【００５５】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度１１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　
　　　５．１６０７　　　　１４．０４１１　　　　純
粋１２Ｂ（ｃ）　　　　　　　　　　１　　　　　　５
．１６１９　　　　１４．０４４２　　　　純粋１３Ｃ
（ｃ）　　　　　　　　５０　　　　　　５．１６１６
　　　　１４．０３４５　　　　純粋１４Ｄ（ｃ）　　
　　　　　　９９　　　　　　５．１６２６　　　　１
４．０２３１　　　　否１５Ｅ（ｃ）　　　　　　１０
０　　　　　　５．１６２３　　　　１４．０１９０　
　　　否

【００５６】

【表１２】

【００５７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　
　　　　　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅ
ｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４１１Ａ（ｃ）　　　
　　　１４１０　　　　　　　　　　１７２　　　　　
　　　　　　　　　１１２１２Ｂ（ｃ）　　　　　　２
７８３　　　　　　　　　　１２３　　　　　　　　　
　　　　　２２１１３Ｃ（ｃ）　　　　　　１６５９　
　　　　　　　　　　　９１　　　　　　　　　　　　
　　１３２１４Ｄ（ｃ）　　　　　　１２１４　　　　
　　　　　　２５５　　　　　　　　　　　　　　　　
９６１５Ｅ（ｃ）　　　　　　１１１９　　　　　　　
　　　１４８　　　　　　　　　　　　　　　　８９表
３と１２の結果を比較することにより、カリウムはニオ
ブの濃度が低い場合（すなわちｘが０．５以下、好まし
くは最高０．２、最高０．１が最適）にのみ酸化ニオブ
タンタルマグネシウムの活性化剤として作用することが
明らかである。

【００５８】例１６−２０ これらの例はルビジウムの存在下で例Ａ−Ｅの発光体を
調製する影響を証明することを目的とする。

【００５９】例１６−２０は、表１３、１４および１５
（前記の表１−３に対応する）に示した出発原料および
性能の変化を除いて例１−５の反復である。

【００６０】

【表１３】

【００６１】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　　　Ｍｇ
Ｏ　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　Ｎｂ２Ｏ５　　　Ｒｂ
２ＳＯ４１６Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　１．６９３　　　　　　　　　４．４１９　　
　　　　　０．０００　　　　　　　６．１１２１７Ｂ
　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　１．６
９３　　　　　　　　　４．３７５　　　　　　　０．
０２７　　　　　　　６．０９４１８Ｃ（ｃ）　　　　
　　　　　５０　　　　　　　　１．６９３　　　　　
　　　　２．２０９　　　　　　　１．３２９　　　　
　　　５．２３２１９Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　９９
　　　　　　　　２．５４０　　　　　　　　　０．０
６６　　　　　　　３．９４７　　　　　　　６．５５
３２０Ｅ（ｃ）　　　　　　　　１００　　　　　　　
　２．５４０　　　　　　　　　０．０００　　　　　
　　３．９８７　　　　　　　６．５２７

【００６２】

【表１４】

【００６３】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度１６Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　
　　　５．１６１８　　　　１４．０４４４　　　　純
粋１７Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　
　　５．１６２２　　　　１４．０４４０　　　　純粋
１８Ｃ（ｃ）　　　　　　　　５０　　　　　　５．１
６１６　　　　１４．０３２０　　　　純粋１９Ｄ（ｃ
）　　　　　　　　９９　　　　　　５．１６２２　　
　　１４．０２１３　　　　純粋２０Ｅ（ｃ）　　　　
　　１００　　　　　　５．１６２４　　　　１４．０
１２４　　　　純粋

【００６４】

【表１５】

【００６５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　
　　　　　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅ
ｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４１６Ａ（ｃ）　　　
　　　１１０６　　　　　　　　　　１３５　　　　　
　　　　　　　　　　　８８１７Ｂ　　　　　　　　　
　　　２８１０　　　　　　　　　　１２５　　　　　
　　　　　　　　　２２３１８Ｃ（ｃ）　　　　　　１
７３７　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　
　　　　　　１３８１９Ｄ（ｃ）　　　　　　　　７６
３　　　　　　　　　　１６０　　　　　　　　　　　
　　　　　６１２０Ｅ（ｃ）　　　　　　１０８２　　
　　　　　　　　１４３　　　　　　　　　　　　　　
　　８６表３と１５の結果を比較することにより、ルビ
ジウムはニオブの濃度が低い場合（すなわちｘが０．５
以下、好ましくは最高０．２、最高０．１が最適）にの
み酸化ニオブタンタルマグネシウムの活性化剤として作
用することが明らかである。

【００６６】例２１−２５ これらの例はセシウムの存在下で例Ａ−Ｅの発光体を調
製する影響を証明することを目的とする。

【００６７】例２１−２５は、表１６、１７および１８
（前記の表１−３に対応する）に示した出発原料および
性能の変化を除いて例１−５の反復である。

【００６８】

【表１６】

【００６９】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　　　Ｍｇ
Ｏ　　　　Ｔａ２Ｏ５　　　　　Ｎｂ２Ｏ５　　　Ｃｓ
２ＳＯ４２１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　１．６９３　　　　　　　　　４．４１９　　
　　　　　０．０００　　　　　　　６．１１２２２Ｂ
　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　１．６
９３　　　　　　　　　４．３７５　　　　　　　０．
０２７　　　　　　　６．０９４２３Ｃ（ｃ）　　　　
　　　　　５０　　　　　　　　１．６９３　　　　　
　　　　２．２０９　　　　　　　１．３２９　　　　
　　　５．２３２２４Ｄ（ｃ）　　　　　　　　　９９
　　　　　　　　２．５４０　　　　　　　　　０．０
６６　　　　　　　３．９４７　　　　　　　６．５５
３２５Ｅ（ｃ）　　　　　　　　１００　　　　　　　
　２．５４０　　　　　　　　　０．０００　　　　　
　　３．９８７　　　　　　　６．５２７

【００７０】

【表１７】

【００７１】 　　例　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　　純度２１Ａ（ｃ）　　　　　　　　　　０　　　
　　　５．１６０２　　　　１４．０３８９　　　　純
粋２２Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　
　　５．１６１０　　　　１４．０４２０　　　　純粋
２３Ｃ（ｃ）　　　　　　　　５０　　　　　　５．１
６１８　　　　１４．０３４０　　　　純粋２４Ｄ（ｃ
）　　　　　　　　９９　　　　　　５．１６２７　　
　　１４．０２２８　　　　純粋２５Ｅ（ｃ）　　　　
　　１００　　　　　　５．１６１０　　　　１４．０
１６５　　　　純粋

【００７２】

【表１８】

【００７３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　
　　　　　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅ
ｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４２１Ａ（ｃ）　　　
　　　１６３１　　　　　　　　　　１９９　　　　　
　　　　　　　　　１２９２２Ｂ　　　　　　　　　　
　　３２８４　　　　　　　　　　１４６　　　　　　
　　　　　　　　２６０２３Ｃ（ｃ）　　　　　　１５
８７　　　　　　　　　　　　８７　　　　　　　　　
　　　　　１２６２４Ｄ（ｃ）　　　　　　１２００　
　　　　　　　　　２５２　　　　　　　　　　　　　
　　　９５２５Ｅ（ｃ）　　　　　　１２５２　　　　
　　　　　　１６５　　　　　　　　　　　　　　　　
９９上記の結果から、セシウムが活性化剤として作用す
ることが明らかである。セシウムはニオブを含有しない
酸化タンタルマグネシウムに対して活性化剤として作用
し、基準のタングステン酸カルシウムが示すものより高
い水準に発光を高める。セシウムが酸化ニオブタンタル
マグネシウム中に活性化剤として存在すると、基準のタ
ングステン酸カルシウムの場合より高い水準の発光が観
察される。セシウムは、低水準のニオブ（すなわち前記
の好ましいニオブ水準）を用いた場合、ニオブのみを含
有させることにより得られるものより高い水準に発光を
増強する。低いニオブ水準では、セシウムはカリウムを
用いて得られるものより有意に高い水準の発光を達成す
る。

【００７４】例２６および２７ これらの例は、等量のカリウムおよびルビジウム（例２
６）または等量のカリウムおよびセシウム（例２７）の
存在下で例Ｃ−Ｅの発光体を調製する影響を証明するこ
とを目的とする。

【００７５】例２６および２７は、表１９、２０および
２１（前記の表１−３に対応する）に示した出発原料お
よび性能の変化を除いて例Ｂの反復である。

【００７６】

【表１９】

【００７７】 　例　　　ｍｏｌ％　Ｎｂ　　　ＭｇＯ　　　Ｎｂ２Ｏ
５　　Ｔａ２Ｏ５　　Ｋ２ＳＯ４　　　　Ｍ２ＳＯ４　
２６Ｂ　　　　　　　１　　　　　　１．６９３　　　
　　　　２．０２７　　　　　４．３７５　　　　　３
．０４７　　　　　３．０４７（Ｍ＝Ｒｂ）２７Ｂ　　
　　　　　１　　　　　　１．６９３　　　　　　　２
．０２７　　　　　４．３７５　　　　　３．０４７　
　　　　３．０４７（Ｍ＝Ｃｓ）

【００７８】

【表２０】

【００７９】 　　例　　　　　　　　　　ｍｏｌ％　　Ｎｂ　　　　
　　ａ軸　　　　　　　　　　　　ｃ軸　　　　　　　
　　純度２６Ｂ　　　　　　　　　　　　　　１　　　
　　　　　５．１６１７　　　　１４．０４１１　　　
　否２７Ｂ　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　　　５．１６１９　　　　１４．０４３０　　　　否

【００８０】

【表２１】

【００８１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　発光力　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　例　　　　　　　
　　　　　　　　　測定値　　　　　　％Ｎｂ　　Ｒｅ
ｆ．　　　　　　％　　ＣａＷＯ４２６Ｂ　　　　　　
　　　　　　３１７１　　　　　　　　　　１４１　　
　　　　　　　　　　　　２５１２７Ｂ　　　　　　　
　　　　　２８９６　　　　　　　　　　１２８　　　
　　　　　　　　　　　２３０以上の結果から、発光体
の調製に際してカリウムおよびルビジウム、またはカリ
ウムおよびセシウムが存在すると発光体が強く活性化さ
れることが明らかである。

【００８２】

【発明の効果】本発明は、先行技術によるＸ線増強発光
体およびスクリーンを上回る多数の利点を提供する。こ
れらの発光体は改良Ｘ線増強スクリーンに用いるのに十
分なほどの輝度をもつ。これらの発光体は空気中で加熱
することにより製造され、加水分解の問題を提示するこ
とのない安定な化合物である。他の利点は、本発明の発
光体は既存のＸ線フィルムが高い感度を示す青色波長の
スペクトル領域で主として発光することである。従って
本発明の改良Ｘ線増強スクリーンを利用するために新た
なフィルムを調製する必要がない。本発明のスクリーン
は既存のフィルムの性能を向上させるのに役立つであろ
う。これらおよび他の本発明の利点は詳細な説明から明
らかであろう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体ならびに高分子結合剤および粒
   状発光体を含有する蛍光層を含むＸ線増強スクリーンに
   おいて、粒状発光体が本質的に下記よりなる規則コラン
   ダム結晶形 Ｍｇ４Ｔａ２−２ｘＮｂ２ｘＯ９：ＭｙＭ′ｙ′（式中
   、Ｍはルビジウムおよびセシウムのうち少なくとも１種
   であり、Ｍ′はナトリウムおよびカリウムのうち少なく
   とも１種であり、ｘは５×１０−４−０．２であり、ｙ
   は活性化量であり、そしてｙ＋ｙ′は１．０以下である
   ）であることを特徴とするスクリーン。