JPH04290204A - 非直線抵抗体 - Google Patents

非直線抵抗体

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JPH04290204A
JPH04290204A JP3054432A JP5443291A JPH04290204A JP H04290204 A JPH04290204 A JP H04290204A JP 3054432 A JP3054432 A JP 3054432A JP 5443291 A JP5443291 A JP 5443291A JP H04290204 A JPH04290204 A JP H04290204A
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JP
Japan
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resistance layer
zinc oxide
oxide
resistor
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP3054432A
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English (en)
Inventor
Hironori Suzuki
洋典 鈴木
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】〔発明の目的〕
【0002】
【産業上の利用分野】本発明は、避雷器などに用いられ
る酸化亜鉛を主成分とした非直線抵抗体に係わり、特に
、酸化亜鉛素子の側面に設けられる高抵抗層に改良を施
して放電耐量特性の向上を図った非直線抵抗体に関する
【0003】
【従来の技術】例えば電力系統においては、電力系統で
発生する異常電圧を抑制して電力系統を保護するために
、一般に避雷器が用いられている。また、この避雷器に
は、正常な電圧では絶縁特性を示し、異常電圧が印加さ
れた時に低抵抗特性を示して、電力系統を保護するため
の非直線抵抗体が備えられている。この非直線抵抗体は
、一般にはバリスタと呼ばれ、その代表的なものとして
は、金属酸化物からなる酸化亜鉛を主成分としたものが
広く知られている。
【0004】従来、避雷器等に用いられる金属酸化物か
らなる非直線抵抗体は、一般に以下のようにして形成さ
れていた。
【0005】非直線抵抗体は、酸化亜鉛(ZnO)を主
成分とし、酸化亜鉛とビスマス(Bi)、アンチモン(
Sb)、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、ニッケ
ル(Ni)、クロム(Cr)及びケイ素(Si)などの
酸化物からなる原料を水及び有機バインダと共に十分混
合した後、この混合物をスプレードライヤなどで造粒し
て成形及び焼結する。その後、この焼結体(酸化亜鉛素
体)の側面に、沿面閃絡を防止するための高抵抗物質を
塗布し、再焼結させて高抵抗層を形成する。さらに、こ
の焼結体の上下両端面を研磨し電極を取付けることによ
って、非直線抵抗体が形成されていた。
【0006】非直線抵抗体の側面に形成される高抵抗層
について、さらに詳しく説明すると、例えば、酸化鉄(
Fe2 O3 )または二酸化ケイ素(SiO2 )、
酸化ビスマス(Bi2 O3 )及び酸化アンチモン(
Sb2 O3 )等を水及び有機バインダと共に混合し
、この混合物を前記焼結体(酸化亜鉛素体)の側面に塗
布した後、1000℃〜1200℃で焼成して高抵抗層
が形成されていた。
【0007】ところで、近年、電力系統は大容量化、高
電圧化が進み、これに伴って、避雷器を構成する非直線
抵抗体の大容量化が図られ、非直線抵抗体の厚さ及び面
積の増量が成されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな大形の非直線抵抗体は、焼結時の変形がかなり大き
くなってしまい、所定の形状が得られないばかりでなく
、非直線特性の低下やバラツキ、放電耐量のバラツキ等
の電気特性の低下が併せて発生してしまうといった問題
点があった。
【0009】ここに、非直線抵抗体の側面に、ケイ素樹
脂やエポキシ樹脂等を塗布することが考えられているが
、この様に有機材料を塗布したものでは、連続通電に対
する非直線抵抗値を十分に安定化させることができない
。また、焼結体に高抵抗層を形成した後、ガラス層を形
成することにより、連続通電に対して安定で、しかも沿
面閃絡のないようにした非直線抵抗体が考えられている
が、このようにガラス層を形成したものでは、焼結体の
側面に塗布されたものがガラスであるため、割れやすく
、また接着性が小さいため、焼結体側面の面積が小さく
、しかも放電耐量特性のバラツキが大きくなってしまう
。更に、リン酸アルミニウムのような無機リン酸塩を主
成分とする高抵抗層を形成することも考えられているが
、この場合も、放電耐量特性が不十分でバラツキも大き
いものになってしまうのが現状であった。
【0010】本発明は上述した事情を考慮してなされた
もので、酸化亜鉛素子の側面に高抵抗層を形成する時の
電気特性の低下を防止した信頼性の高い非直線抵抗体を
提供することを目的とする。 〔発明の構成〕
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明においては、酸化亜鉛を主成分とした酸化亜鉛
素子の側面に高抵抗層を設けた非直線抵抗体において、
前記高抵抗層を、酸化鉄、酸化アンチモン及び酸化ビス
マスを主成分とする第1の高抵抗層と、無機高分子を主
成分とする第2の高抵抗層と、非晶質層からなる第3の
高抵抗層とを順次積層して構成したものである。
【0012】ここに、前記第1の高抵抗層として、酸化
鉄の代わりに酸化ケイ素を用いることもできる。
【0013】
【作用】上記のように構成した本発明によれば、酸化亜
鉛を主成分とする酸化亜鉛素子の側面に、強度が大きく
、しかも安定性の良い高抵抗層を形成することにより、
非直線抵抗体としての放電耐量特性の向上を図ることが
できる。
【0014】
【実施例】以下、本発明の実施例を図1及び図2に基づ
いて具体的に説明する。
【0015】図1は、非直線抵抗体の断面図を示すもの
であり、この非直線抵抗体は、酸化亜鉛素子(酸化亜鉛
素体)1の側面に、酸化鉄、酸化アンチモン及び酸化ビ
スマスを主成分とする第1の高抵抗層2と、無機高分子
を主成分とする第2の高抵抗層3と、非晶質層からなる
第3の高抵抗層4とを順次積層するとともに、両面に電
極5を形成したものである。次に、非直線抵抗体の製造
は次のようにして行なわれる。
【0016】即ち、酸化亜鉛(ZnO)に、酸化ビスマ
ス(Bi2 O3 )、二酸化マンガン(MnO2 )
、二酸化ケイ素(SiO2 )及び酸化クロム(Cr2
 O3 )をそれぞれ1mol%づつ添加し、これらの
原料を水や分散剤の有機バインダ類と共に混合装置に入
れて混合する。次に、この混合物をスプレードライヤー
で所定の粒径、例えば 100μmに噴霧造粒する。そ
して、この造粒物を金型に入れて加圧し、円板等の所定
の形状、例えばφ50×t30に成形することで成形体
を作る。そして、この様にして得られた成形体を、例え
ば約1050℃で焼成することにより酸化亜鉛素子(仮
焼体)1を得る。
【0017】この様にして得られた酸化亜鉛素体である
酸化亜鉛素子(仮焼体)1の側面に、予め用意した第1
の高抵抗層用スラリをスプレーガンを用いて塗布する。 この第1の高抵抗層用スラリは、次の様に調整されてい
る。この高抵抗用スラリは、酸化鉄、酸化アンチモン、
酸化ビスマスを、それぞれFe2 O3 、Sb2 O
3 、Bi2 O3 に換算して、Fe2 O3 は1
0〜60mol%、Sb2 O3 は 5〜50mol
%、Bi2 O3 は 2〜20mol%の範囲とした
ものに純水を加え適当なスラリとしたものである。この
時、ポリビニルアルコールの様な結合剤を添加すること
により、塗膜の強度の向上を図ることができる。そして
、高抵抗層用スラリを塗布した酸化亜鉛素子(仮焼体)
1を約1050℃〜1200℃で焼成して、この側面に
第1の高抵抗層2を形成する。
【0018】この様にして得られた焼結素材の前記第1
の高抵抗層2の表面に、アルミニウム及びリンをそれぞ
れAl2 O3 、P2 O 5に換算してAl2 O
3 は30〜70mol%、P2 O 5は10〜60
mol%を含むリン酸塩水溶液からなる第2の高抵抗層
用スラリをスプレーガン等を用いて塗布する。そして、
このスラリを塗布した焼結素材を約 200℃〜 45
0℃で焼成して、第1の高抵抗層2の表面に第2の高抵
抗層3を形成する。
【0019】この様にして得られた焼結素材の第2の高
抵抗層3の表面に、トリブトキシアルミニウムのブタノ
ール溶液からなる第3の高抵抗層用スラリをスプレーガ
ン等を用いて所定量塗布する。そして、このスラリを塗
布した焼結素材を約 150℃〜450℃で焼成して第
2の高抵抗層3の表面に第3の高抵抗層4を形成する。
【0020】このようにして得られた焼結体の両面を研
磨し、両面にアルミニウムの溶射等により、電極5を形
成して、図1に示す非直線抵抗体を得るのである。
【0021】この様にして得られた非直線抵抗体の放電
耐量特性を図2に示す。ここに、放電耐量特性は、波形
 4/10μsで所定のインパルス電流を非直線抵抗体
に印加した時の素子の合格率で示したものであり、横軸
に印加したインパルス電流の電流値を、縦軸にその時の
素子の合格率を夫々示している。
【0022】なお、比較のために、酸化鉄、酸化アンチ
モン及び酸化ビスマスからなる高抵抗層を形成し、さら
に高抵抗層の上に鉛ガラスからなるガラス層を形成した
従来例を従来例1として、アルミニウムを含むリン酸塩
からなる高抵抗層を形成した従来例を従来例2として、
それぞれの放電耐量特性も同時に示している。
【0023】図2に示した結果から、酸化亜鉛素子1の
側面に酸化鉄、酸化アンチモン及び酸化ビスマスからな
る第1の高抵抗層2と、アルミニウムを含むリン酸塩か
らなる第2の高抵抗層3と、トリブトキシアルミニウム
を焼成した非結晶の第3の高抵抗層4を形成した本実施
例における非直線抵抗体は、従来例と比べて放電耐量が
良好であることがわかる。
【0024】このように、本実施例において、耐量特性
が従来例と比べて良好である非直線抵抗体が得られた理
由は、次のように考えられる。
【0025】従来例1については、焼結体の側面に塗布
されるものがガラスであるため割れやすく、しかも接着
性が小さいため、製造工程で衝撃を受けて、微細なキズ
が生じやすい。そして、このキズが原因となってインパ
ルス電流の印加により発生する熱応力に対し十分に耐え
ることができないと考えられる。
【0026】これに対して本実施例では、アルミニウム
を含むリン酸塩水溶液を塗布して焼成しているため、液
中のアルミナ層とリン酸とがAlPO4 を形成し、こ
れが3次元的に繋がることにより第2の高抵抗層3が形
成される。
【0027】また、その上に塗布した、トリブトキシア
ルミニウムが、加熱により、     2Al(OC4 H9 )3 →Al2 O3
 +3/2 C4 H9 OH+オレフインと分解反応
し、Al2 O3 の第3の高抵抗層4が形成されると
考えられる。トリブトキシアルミニウムは、アルコール
溶液のため浸透性が良く、第2の高抵抗層3のボア及び
ピンホール等の欠陥部分に入って硬化することになる。 さらに、非結質の物質であるため、欠陥部分を隙間なく
埋めることができる。このため、絶縁性の良好な第3の
高抵抗層3を形成することができる。
【0028】この第2、第3の高抵抗層3,4は、ガラ
スより強度が大きく、また接着性も良い。したがって、
インパルス電流の印加により発生する熱応力に対し、十
分耐えることができるため、耐量特性が向上したと考え
られる。
【0029】従来例2については、酸化亜鉛を主成分と
する焼結体(酸化亜鉛素子)の側面に、直にアルミニウ
ムを含むリン酸塩からなる高抵抗層が形成される。ここ
で、酸化亜鉛素子と高抵抗層との境界では、電気抵抗・
誘電率等の電気特性が不連続となるため、電界集中を起
しやすく、十分な耐量特性を得ることができないと考え
られる。
【0030】これに対し、本実施例の第1の高抵抗層2
は、酸化亜鉛素子1の側面に、酸化鉄、酸化アンチモン
及び酸化ビスマスからなる材料を塗布し焼成することに
よって形成されている。焼成の際に、酸化鉄、酸化アン
チモン及び酸化ビスマスと酸化亜鉛素子1の中の酸化亜
鉛が反応することにより、高抵抗層(第1の高抵抗層2
)が形成される。したがって、酸化亜鉛素子1から第1
の高抵抗層2にかけて、電気抵抗・誘電率等の電気特性
は連続に変化することになる。また、第1の高抵抗層2
と第2の高抵抗層3とでは、電気抵抗・誘電率等の電気
特性は大きな違いはない。さらに、第3の高抵抗層4が
形成されているため、絶縁性は良好となっている。
【0031】したがって、電界集中は起りにくく、絶縁
性が良好となっているため、十分な耐量特性を得ること
ができると考えられる。
【0032】なお、本実施例においては、第2の高抵抗
層材料として、アルミニウムを含むリン酸塩水溶液を用
いているが、アルミニウムに代えて、ケイ素やマグネシ
ウムをそれぞれ採用した場合でも、またアルミニウムに
加えケイ素を用いたものの場合でも、図2に示す結果と
同様に放電耐量が向上することが確認されている。即ち
、一般のリン酸塩を第2の高抵抗層材料とすることがで
きる。
【0033】また、第3の高抵抗層材料として、トリブ
トキシアルミニウムのブタノール溶液を用いているが、
ブチル基に代えて、エチル基、メチル基、プロピル基と
し、さらに、アルミニウムに代えて、ケイ素、チタン、
ジルコニウム、マンガン、アンチモン、カルシウム、鉛
、ビスマス、ホウ素とし、一般の金属アルコキシドを用
いても、図2に示す結果と同様に放電耐量が向上するこ
とが確認されている。即ち、一般の金属アルコキシドを
第3の高抵抗層材料とすることができる。
【0034】さらに、第2の高抵抗層材料として、一般
のリン酸塩を採用し、第3の高抵抗層材料として、一般
の金属アルコキシドを採用し、その組合わせとした場合
でも、図2に示す結果と同様に放電耐量が向上すること
が確認されている。
【0035】上記の実施例においては、焼結体のスラリ
原料として酸化物材料を使用しているが、焼結して酸化
物になるものであれば良く、例えば、水酸化物、炭酸化
物、シュウ酸化物であっても同様の結果が得られる。さ
らに、上記の実施例で示した以外の添加物を添加しても
良い。
【0036】また、本実施例は、φ50×t30のもの
を示したが、他の寸法のものでも同じ効果があることは
勿論である。
【0037】なお、上記実施例においては、第1の高抵
抗層2を酸化鉄、酸化アンチモン及び酸化ビスマスを主
成分としたもので形成した例を示しているが、この第1
の高抵抗層2を、酸化ケイ素、酸化アンチモン及び酸化
ビスマスを主成分としたもので形成することもできる。
【0038】このように第1の高抵抗層2を酸化鉄に代
えて酸化ケイ素を使用して形成する場合、この第1の高
抵抗層用スラリとして、酸化ケイ素、酸化アンチモン、
酸化ビスマスをそれぞれSiO2 、Sb2 O3 、
Bi2 O3 に換算して、Fe2 O3 は10〜8
0mol%、Sb2 O3 は 5〜50mol%、B
i2 O3 は 2〜20mol%の範囲としたものに
純水を加えて適当なスラリとしたものを使用することが
できる。
【0039】このようにして形成された非直線抵抗体に
おいても、図2に示す結果と同様に放電耐量を向上させ
ることができる。
【0040】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、酸
化亜鉛素子の側面に、酸化鉄または酸化ケイ素、酸化ア
ンチモン及び酸化ビスマスを主成分とする第1の高抵抗
層と、無機高分子を主成分とする第2の高抵抗層と、非
晶質層からなる第3の高抵抗層とを順次積層して高抵抗
層を形成することによって、非直線抵抗体としての放電
耐量特性を向上させることができる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す非直線抵抗体の断面図
【図2】上記実施例における放電耐量特性を従来と比較
して示すグラフ。
【符号の説明】
1  酸化亜鉛素子 2  第1の高抵抗層 3  第2の高抵抗層 4  第3の高抵抗層 5  電極

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  酸化亜鉛を主成分とした酸化亜鉛素子
    の側面に高抵抗層を設けた非直線抵抗体において、前記
    高抵抗層を、酸化鉄、酸化アンチモン及び酸化ビスマス
    を主成分とする第1の高抵抗層と、無機高分子を主成分
    とする第2の高抵抗層と、非晶質層からなる第3の高抵
    抗層とを順次積層して構成したことを特徴とする非直線
    抵抗体。
  2. 【請求項2】  酸化亜鉛を主成分とした酸化亜鉛素子
    の側面に高抵抗層を設けた非直線抵抗体において、前記
    高抵抗層を、酸化ケイ素、酸化アンチモン及び酸化ビス
    マスを主成分とする第1の高抵抗層と、無機高分子を主
    成分とする第2の高抵抗層と、非晶質層からなる第3の
    高抵抗層とを順次積層して構成したことを特徴とする非
    直線抵抗体。
JP3054432A 1991-03-19 1991-03-19 非直線抵抗体 Pending JPH04290204A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6224937B1 (en) * 1995-05-08 2001-05-01 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of manufacturing a zinc oxide varistor
US7095310B2 (en) 1999-10-04 2006-08-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Nonlinear resistor and method of manufacturing the same

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