JPH04290866A - 潤滑油添加剤としてのアルケニルスクシンイミド - Google Patents
潤滑油添加剤としてのアルケニルスクシンイミドInfo
- Publication number
- JPH04290866A JPH04290866A JP3326182A JP32618291A JPH04290866A JP H04290866 A JPH04290866 A JP H04290866A JP 3326182 A JP3326182 A JP 3326182A JP 32618291 A JP32618291 A JP 32618291A JP H04290866 A JPH04290866 A JP H04290866A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene oligomer
- succinimide
- derivative according
- succinimide derivative
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/56—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
- C10M141/06—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic nitrogen-containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/086—Imides [having hydrocarbon substituents containing less than thirty carbon atoms]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、アルケニルスクシンイミド誘導
体、特に潤滑油組成物の分散剤添加物として有用なこの
ような誘導体、それらの製造及びそれらを含有する潤滑
組成物に関する。
体、特に潤滑油組成物の分散剤添加物として有用なこの
ような誘導体、それらの製造及びそれらを含有する潤滑
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第 ３，１７２，８９２号は潤
滑剤組成物中の分散剤として有用なアルケニルスクシン
イミドを開示しており、それはアルケニルコハク酸及び
同・酸無水物と、少くとも約１／２ 当量のエチレンア
ミン（たとえばエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチルテトラミン、テトラエチレンペンタミン
及びペンタエチレンヘキサミン）との反応生成物であっ
て、そのアミンは二塩化エチレンとアンモニアの反応に
より製造し得る。アルケニルコハク酸及び同・酸無水物
は無水マレイン酸と高分子量オレフィン又は塩素化され
た高分子量オレフィンの反応により製造される。適当な
オレフィンの例としてはポリエチレン、ポリプロピレン
及びポリイソブチレンが挙げられる。ポリイソブチレン
は特に好ましいと記されているが、実施例１０ではポリ
プロペニル無水コハク酸を約９００ の分子量と４％の
塩素含有量とを有する塩素化ポリプロピレンと無水マレ
イン酸の反応により製造した。得られるポリプロペニル
無水コハク酸を「Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ Ｈ 」、即ちテ
トラエチレンペンタミンとほとんど等しい組成を有する
エチレンアミン類の混合物と反応させた。ポリプロペニ
ル部分の構造については示されない。
滑剤組成物中の分散剤として有用なアルケニルスクシン
イミドを開示しており、それはアルケニルコハク酸及び
同・酸無水物と、少くとも約１／２ 当量のエチレンア
ミン（たとえばエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチルテトラミン、テトラエチレンペンタミン
及びペンタエチレンヘキサミン）との反応生成物であっ
て、そのアミンは二塩化エチレンとアンモニアの反応に
より製造し得る。アルケニルコハク酸及び同・酸無水物
は無水マレイン酸と高分子量オレフィン又は塩素化され
た高分子量オレフィンの反応により製造される。適当な
オレフィンの例としてはポリエチレン、ポリプロピレン
及びポリイソブチレンが挙げられる。ポリイソブチレン
は特に好ましいと記されているが、実施例１０ではポリ
プロペニル無水コハク酸を約９００ の分子量と４％の
塩素含有量とを有する塩素化ポリプロピレンと無水マレ
イン酸の反応により製造した。得られるポリプロペニル
無水コハク酸を「Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ Ｈ 」、即ちテ
トラエチレンペンタミンとほとんど等しい組成を有する
エチレンアミン類の混合物と反応させた。ポリプロペニ
ル部分の構造については示されない。
【０００３】米国特許第 ３，１８４，４７４号は、ア
ルケニルコハク酸（又は好ましくは酸水物）を多価アル
コール性材料及びポリアミンと反応して形成される生成
物に関する。生成物は加熱油及び燃料油、ガソリン並び
に特に潤滑剤のような炭化水素組成物の中で分散剤及び
防錆添加剤として有用であると記されている。３つの反
応物を好ましくは大体等モル割合で反応結合する。多価
アルコール性材料は好ましくはポリアルキレングリコー
ル、たとえばテトラエチレンレグリコールである。ポリ
アミンは好ましくはエチレンアミン又はプロピレンアミ
ン類（たとえばテトラエチレンペンタミン）である。ア
ルケニル無水コハク酸は無水マレイン酸を、末端に二重
結合を有する有機化合物（好ましくはＣ２ 〜Ｃ５ モ
ノオレフィンのポリマーであって、一般に約７００ 〜
３０００、たとえば約８００ 〜１３００の分子量を有
するもの）と反応させて容易に製造されると記載されて
いる。そのポリマーは好ましくはポリイソブチレンであ
って、他のポリマーの例は示されていない。米国特許第
３，１８４，４７４号はこのようなポリマーが末端に
二重結合を有することを明らかに想定しているが、実施
例に使用されるポリイソブチレンの実際の構造を証明す
る分析結果は示されていない。同様に、ポリマーが末端
に二重結合を有することを確実にするような重合方法の
処方は示されていない。
ルケニルコハク酸（又は好ましくは酸水物）を多価アル
コール性材料及びポリアミンと反応して形成される生成
物に関する。生成物は加熱油及び燃料油、ガソリン並び
に特に潤滑剤のような炭化水素組成物の中で分散剤及び
防錆添加剤として有用であると記されている。３つの反
応物を好ましくは大体等モル割合で反応結合する。多価
アルコール性材料は好ましくはポリアルキレングリコー
ル、たとえばテトラエチレンレグリコールである。ポリ
アミンは好ましくはエチレンアミン又はプロピレンアミ
ン類（たとえばテトラエチレンペンタミン）である。ア
ルケニル無水コハク酸は無水マレイン酸を、末端に二重
結合を有する有機化合物（好ましくはＣ２ 〜Ｃ５ モ
ノオレフィンのポリマーであって、一般に約７００ 〜
３０００、たとえば約８００ 〜１３００の分子量を有
するもの）と反応させて容易に製造されると記載されて
いる。そのポリマーは好ましくはポリイソブチレンであ
って、他のポリマーの例は示されていない。米国特許第
３，１８４，４７４号はこのようなポリマーが末端に
二重結合を有することを明らかに想定しているが、実施
例に使用されるポリイソブチレンの実際の構造を証明す
る分析結果は示されていない。同様に、ポリマーが末端
に二重結合を有することを確実にするような重合方法の
処方は示されていない。
【０００４】米国特許第 ３，４４５，７８６号は、ポ
リプロペニルスクシンイミドアミド、イミダゾリン及び
イミダゾリジンを含有する潤滑剤組成物を開示し、その
ポリプロペニル基は約５００ 〜約３０００、好ましく
は約８００ 〜１４００の分子量を有するポリプロペン
から洗浄剤として誘導される。スクシンイミド生成物は
燃料添加剤として有用であることも開示されている。ス
クシンイミド生成物は、ポリプロペンと無水マレイン酸
又はマレイン酸とを一緒に反応させて対応するポリプロ
ペニルコハク酸化合物を形成させ、次いでこれをアミド
、又はアミン・イミダゾリン若しくはイミダゾリジンと
反応させて製造される。適当なアミド並びにアミン・イ
ミダゾリン及びイミダゾリジンはアルキレンポリアミン
をモノカルボン酸、アルデヒド又はケトンと反応して製
造される。ポリプロピレン基の構造については示されて
いない。
リプロペニルスクシンイミドアミド、イミダゾリン及び
イミダゾリジンを含有する潤滑剤組成物を開示し、その
ポリプロペニル基は約５００ 〜約３０００、好ましく
は約８００ 〜１４００の分子量を有するポリプロペン
から洗浄剤として誘導される。スクシンイミド生成物は
燃料添加剤として有用であることも開示されている。ス
クシンイミド生成物は、ポリプロペンと無水マレイン酸
又はマレイン酸とを一緒に反応させて対応するポリプロ
ペニルコハク酸化合物を形成させ、次いでこれをアミド
、又はアミン・イミダゾリン若しくはイミダゾリジンと
反応させて製造される。適当なアミド並びにアミン・イ
ミダゾリン及びイミダゾリジンはアルキレンポリアミン
をモノカルボン酸、アルデヒド又はケトンと反応して製
造される。ポリプロピレン基の構造については示されて
いない。
【０００５】同一の立体配置の繰返し単位を主として含
有する鎖状構造を有するポリマーはアイソタクチックポ
リマーとして知られ、立体配置が厳密に交互する繰返し
単位を主として含有するポリマーはシンジオタクチック
ポリマーとして知られる。鎖状構造が規則的な順序の繰
返し単位による立体配置を示さないポリマーはアタクチ
ックポリマーとして知られる。アイソタクチックポリマ
ーとシンジオクタチックポリマーは明確なＸ線回折像を
有し、無定形のアタクチックポリマーとは著しく異なる
物理的性質を有する。
有する鎖状構造を有するポリマーはアイソタクチックポ
リマーとして知られ、立体配置が厳密に交互する繰返し
単位を主として含有するポリマーはシンジオタクチック
ポリマーとして知られる。鎖状構造が規則的な順序の繰
返し単位による立体配置を示さないポリマーはアタクチ
ックポリマーとして知られる。アイソタクチックポリマ
ーとシンジオクタチックポリマーは明確なＸ線回折像を
有し、無定形のアタクチックポリマーとは著しく異なる
物理的性質を有する。
【０００６】Ｖ．Ｇ．Ｏｓｔｒｏｖｅｒｋｈｏｕら、Ｎ
ｅｆｔｅｐｅｒｅｒａｂ， Ｎｅｆｔｅｒｋｈｉｍ（Ｋ
ｉｅｖ）， ３１， ３２〜３６（１９８６）「プロピ
レンオリゴマーを主成分とするスクシンイミド及びオキ
サゾリン添加剤」には、（好ましくは７００ より大き
い分子量を有する）プロピレンオリゴマーと無水マレイ
ン酸を、少量の塩化ベンゾイルを添加して１０％キシレ
ンの存在下に ２３０℃に１２時間加熱して反応するこ
とによるアルケニル無水コハク酸の製造法を開示してい
る。得られるアルケニル無水コハク酸をジエチレントリ
アミンと反応させて洗浄剤／分散剤特性を有するビス−
スクシンイミド潤滑油添加剤を製造する。ＰＭＲ（陽子
磁気共鳴）スペクトルは、塩化アルミニウムを主成分と
する触媒を使用する温和な条件下に製造したプロピレン
オリゴマーが２つの型のＣ＝ＣＨ２ と少数のＣ＝ＣＨ
構造を含有することを示すと記されている。しかしなが
ら、ヨウ素価により測定した二重結合の数は、分子量に
対する値を考慮してＰＭＲスペクトルから計算される数
よりかなり大きい。この事実は四置換されたＣ＝Ｃの存
在により説明される。プロピレンオリゴマーと無水マレ
イン酸の反応の生成物の活性体含有量を表ＩＩに示して
おり、３８．９％〜６５．７％の範囲にある。
ｅｆｔｅｐｅｒｅｒａｂ， Ｎｅｆｔｅｒｋｈｉｍ（Ｋ
ｉｅｖ）， ３１， ３２〜３６（１９８６）「プロピ
レンオリゴマーを主成分とするスクシンイミド及びオキ
サゾリン添加剤」には、（好ましくは７００ より大き
い分子量を有する）プロピレンオリゴマーと無水マレイ
ン酸を、少量の塩化ベンゾイルを添加して１０％キシレ
ンの存在下に ２３０℃に１２時間加熱して反応するこ
とによるアルケニル無水コハク酸の製造法を開示してい
る。得られるアルケニル無水コハク酸をジエチレントリ
アミンと反応させて洗浄剤／分散剤特性を有するビス−
スクシンイミド潤滑油添加剤を製造する。ＰＭＲ（陽子
磁気共鳴）スペクトルは、塩化アルミニウムを主成分と
する触媒を使用する温和な条件下に製造したプロピレン
オリゴマーが２つの型のＣ＝ＣＨ２ と少数のＣ＝ＣＨ
構造を含有することを示すと記されている。しかしなが
ら、ヨウ素価により測定した二重結合の数は、分子量に
対する値を考慮してＰＭＲスペクトルから計算される数
よりかなり大きい。この事実は四置換されたＣ＝Ｃの存
在により説明される。プロピレンオリゴマーと無水マレ
イン酸の反応の生成物の活性体含有量を表ＩＩに示して
おり、３８．９％〜６５．７％の範囲にある。
【０００７】Ｖ．Ｍ．Ｂｌｕｄｉｌｉｎら、Ｓｏｖｅｒ
ｓｈ． Ｔｅｋｈｎｏｌ． Ｐｒｏｉｚ−ｖａ Ｐｒｉ
ｓａｄｏｋ ６９〜７５， Ｋｉｅｖ， ”Ｎａｕｋ
ｄｕｍｂｋａ”， １９７６ 年「スクシンイミド添加
剤の製造におけるアルケニル無水コハク酸の製造技術の
改良」は、エンジン油用無灰洗浄添加剤としてのスクシ
ンイミド添加剤、即ちアルケニルコハク酸又はアルケニ
ル無水コハク酸とポリアミンとのイミド誘導体の製造法
を開示している。特にアルケニル無水コハク酸の製造で
は、過酸化物抑制剤、たとえば過酸化ベンゾイル、アゾ
−ビス−イソブチロニトリル及びジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドを使用する遊離基反応により、アタクチックポリ
プロピレン、分子量９００ 〜１２００、を無水マレイ
ン酸と反応させ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを使用し
て最大転化率を得た。使用したアタクチックポリプロピ
レンの詳細な分子構造は示されてないが、前記遊離基反
応のアタクチックポリプロピレンの転化率の最大値が５
３％であるのは注目に値する。
ｓｈ． Ｔｅｋｈｎｏｌ． Ｐｒｏｉｚ−ｖａ Ｐｒｉ
ｓａｄｏｋ ６９〜７５， Ｋｉｅｖ， ”Ｎａｕｋ
ｄｕｍｂｋａ”， １９７６ 年「スクシンイミド添加
剤の製造におけるアルケニル無水コハク酸の製造技術の
改良」は、エンジン油用無灰洗浄添加剤としてのスクシ
ンイミド添加剤、即ちアルケニルコハク酸又はアルケニ
ル無水コハク酸とポリアミンとのイミド誘導体の製造法
を開示している。特にアルケニル無水コハク酸の製造で
は、過酸化物抑制剤、たとえば過酸化ベンゾイル、アゾ
−ビス−イソブチロニトリル及びジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドを使用する遊離基反応により、アタクチックポリ
プロピレン、分子量９００ 〜１２００、を無水マレイ
ン酸と反応させ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを使用し
て最大転化率を得た。使用したアタクチックポリプロピ
レンの詳細な分子構造は示されてないが、前記遊離基反
応のアタクチックポリプロピレンの転化率の最大値が５
３％であるのは注目に値する。
【０００８】
【手段及び作用・効果】選択された種類のアタクチック
プロピレンオリゴマーを使用することにより、驚異的に
増大した活性体含有量を有し、潤滑油用の非常に有効な
アルケニルスクシンイミド分散添加剤を製造することが
できることをここに見出したことは驚くに値する。
プロピレンオリゴマーを使用することにより、驚異的に
増大した活性体含有量を有し、潤滑油用の非常に有効な
アルケニルスクシンイミド分散添加剤を製造することが
できることをここに見出したことは驚くに値する。
【０００９】このようにして本発明により７００ 〜５
０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実質的
に式 Ｈ−（Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ−ＣＨ２ ）ｎ −Ｃ
（ＣＨ）＝ＣＨ２ （Ｉ）（式中
、ｎは１５〜１２０ の範囲内である）のアタクチック
プロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニル基と、
１：１〜 １．５：１の範囲のコハク酸部分：アタクチ
ックプロピレンオリゴマーのモル比とを有し；そのスク
シンイミドがＣ１−５０アミンから誘導される、潤滑油
組成物中の分散剤添加物として有用な、アルケニルスク
シンイミド誘導体を提供する。
０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実質的
に式 Ｈ−（Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ−ＣＨ２ ）ｎ −Ｃ
（ＣＨ）＝ＣＨ２ （Ｉ）（式中
、ｎは１５〜１２０ の範囲内である）のアタクチック
プロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニル基と、
１：１〜 １．５：１の範囲のコハク酸部分：アタクチ
ックプロピレンオリゴマーのモル比とを有し；そのスク
シンイミドがＣ１−５０アミンから誘導される、潤滑油
組成物中の分散剤添加物として有用な、アルケニルスク
シンイミド誘導体を提供する。
【００１０】アタクチックプロピレンオリゴマーの数平
均分子量（Ｍｎ）は、当業界が容易に理解するように、
各オリゴマー鎖が１個の二重結合を含有すると想定して
、オゾンを用いる定量的反応により測定される。
均分子量（Ｍｎ）は、当業界が容易に理解するように、
各オリゴマー鎖が１個の二重結合を含有すると想定して
、オゾンを用いる定量的反応により測定される。
【００１１】アタクチックプロピレンオリゴマーのＭｎ
の上限値を５０００とするのは、５０００以上の分子量
では粘性値に起因してアタクチックプロピレンオリゴマ
ーのアルケニルスクシンイミド誘導体の製造に取扱いの
問題を起し得る事実に帰する。Ｍｎの下限性７００ は
、低分子量生成物が分散剤として効果が低くなる傾向が
あるためである。
の上限値を５０００とするのは、５０００以上の分子量
では粘性値に起因してアタクチックプロピレンオリゴマ
ーのアルケニルスクシンイミド誘導体の製造に取扱いの
問題を起し得る事実に帰する。Ｍｎの下限性７００ は
、低分子量生成物が分散剤として効果が低くなる傾向が
あるためである。
【００１２】好ましくは、アルケニル基は、１５〜７０
の範囲のｎと７００ 〜３０００の範囲のＭｎを有する
式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴマーから誘導され
、ｎは２０〜６０の範囲で、Ｍｎは９００ 〜２５００
の範囲であるのが更に好ましい。
の範囲のｎと７００ 〜３０００の範囲のＭｎを有する
式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴマーから誘導され
、ｎは２０〜６０の範囲で、Ｍｎは９００ 〜２５００
の範囲であるのが更に好ましい。
【００１３】本発明によれば、本発明のアルケニルスク
シンイミド誘導体は、（ａ）前記定義のアタクチックプ
ロピレンオリゴマーを無水マレイン酸と反応させ、（ｂ
）得られるスクシン化プロピレンオリゴマーをＣ１−５
０アミンと反応させることから成る方法により製造し得
る。
シンイミド誘導体は、（ａ）前記定義のアタクチックプ
ロピレンオリゴマーを無水マレイン酸と反応させ、（ｂ
）得られるスクシン化プロピレンオリゴマーをＣ１−５
０アミンと反応させることから成る方法により製造し得
る。
【００１４】所望により、ステップ（ａ）は前記に議論
した米国特許第 ３，１７２，８９２号と同様の方法で
、実施し得る。別な方法として、ステップ（ａ）は遊離
基反応により、たとえば前記で論じたＶ．Ｍ．Ｂｌｕｄ
ｉｌｉｎらの方法と同様にして実施し得る。
した米国特許第 ３，１７２，８９２号と同様の方法で
、実施し得る。別な方法として、ステップ（ａ）は遊離
基反応により、たとえば前記で論じたＶ．Ｍ．Ｂｌｕｄ
ｉｌｉｎらの方法と同様にして実施し得る。
【００１５】しかしながら、好ましくはアタクチックプ
ロピレンオリゴマーを直接に無水マレイン酸と１７５
〜 ２５０℃、好ましくは１９０ 〜２３５ ℃、更に
好ましくは２００ 〜２３５℃の範囲の温度で反応させ
る。無水マレイン酸：アタクチックプロピレンオリゴマ
ーのモル比は１：１〜５：１の範囲が有利であり、好ま
しくは１．２ ：１〜４：１、更に好ましくは１．５
：１〜３．６ ：１である。
ロピレンオリゴマーを直接に無水マレイン酸と１７５
〜 ２５０℃、好ましくは１９０ 〜２３５ ℃、更に
好ましくは２００ 〜２３５℃の範囲の温度で反応させ
る。無水マレイン酸：アタクチックプロピレンオリゴマ
ーのモル比は１：１〜５：１の範囲が有利であり、好ま
しくは１．２ ：１〜４：１、更に好ましくは１．５
：１〜３．６ ：１である。
【００１６】ステップ（ｂ）は１４０ 〜 ２００℃、
好ましくは１６０ 〜 １８０℃の範囲の温度で非常に
簡便に実施し得る。
好ましくは１６０ 〜 １８０℃の範囲の温度で非常に
簡便に実施し得る。
【００１７】ステップ（ａ）の生成物のスクシン酸部分
：アタクチックプロピレンオリゴマーのモル比（スクシ
ン化率、ｒ）は次式から容易に計算される。
：アタクチックプロピレンオリゴマーのモル比（スクシ
ン化率、ｒ）は次式から容易に計算される。
【００１８】ｒ＝Ｍｎ×ＡＶ／（２０×ＡＭ−ＡＶ×９
８）式中、 Ｍｎ＝アタクチックプロピレンオリゴマーの数平均分子
量 ＡＶ＝反応生成物の酸価（ｍｅｑ／ｇ）ＡＭ＝反応生成
物中の活性体（重量％）。
８）式中、 Ｍｎ＝アタクチックプロピレンオリゴマーの数平均分子
量 ＡＶ＝反応生成物の酸価（ｍｅｑ／ｇ）ＡＭ＝反応生成
物中の活性体（重量％）。
【００１９】「活性体」とはカルボン酸基を有するプロ
ピレンオリゴマーを示すものであって、このことから未
反応プロピレンオリゴマーはＡＭに寄与しないことが理
解されよう。
ピレンオリゴマーを示すものであって、このことから未
反応プロピレンオリゴマーはＡＭに寄与しないことが理
解されよう。
【００２０】コハク酸部分：アタクチックプロピレンオ
リゴマーのモル比は１：１〜１．３ ：１の範囲が好ま
しく、１：１〜１．２ ：１が更に好ましい。
リゴマーのモル比は１：１〜１．３ ：１の範囲が好ま
しく、１：１〜１．２ ：１が更に好ましい。
【００２１】本発明は無水マレイン酸と、前記定義の実
質的に式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴマーとの反
応により製造されるスクシン化プロピレンオリゴマー中
間体をも提供する。このような中間体は前記ステップ（
ａ）の生成物である。
質的に式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴマーとの反
応により製造されるスクシン化プロピレンオリゴマー中
間体をも提供する。このような中間体は前記ステップ（
ａ）の生成物である。
【００２２】本発明に使用されるＣ１−５０アミンは、
分枝又は非分枝の飽和脂肪族の第一級又は第二級のアミ
ンであり得る。好ましくは、窒素原子の対が２〜４個の
炭素原子のアルキレン基により結ばれているアルキレン
ポリアミンのような高級ポリアミンである。このように
アミンは好ましくは式 Ｈ−（ＮＨ−（ＣＨ２ ）ｐ）ｍ
−ＮＨ２ （Ｉ
Ｉ）のポリアミンであり、式中ｍは１〜９、好ましくは
３〜５であって、ｐは２〜４、好ましくは２である。
分枝又は非分枝の飽和脂肪族の第一級又は第二級のアミ
ンであり得る。好ましくは、窒素原子の対が２〜４個の
炭素原子のアルキレン基により結ばれているアルキレン
ポリアミンのような高級ポリアミンである。このように
アミンは好ましくは式 Ｈ−（ＮＨ−（ＣＨ２ ）ｐ）ｍ
−ＮＨ２ （Ｉ
Ｉ）のポリアミンであり、式中ｍは１〜９、好ましくは
３〜５であって、ｐは２〜４、好ましくは２である。
【００２３】このような好ましいポリアミンの例として
、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレ
ンペンタミン（ＴＥＰＡ）及びペンタエチレンヘキサミ
ン（ＰＥＨＡ）が挙げられる。作業上の便利のため一般
に使用されるこれらの生成物の市販原料は、通常種々の
ポリアミンの混合物を含有するが１種または複数種の生
成物が多く含まれている。
、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレ
ンペンタミン（ＴＥＰＡ）及びペンタエチレンヘキサミ
ン（ＰＥＨＡ）が挙げられる。作業上の便利のため一般
に使用されるこれらの生成物の市販原料は、通常種々の
ポリアミンの混合物を含有するが１種または複数種の生
成物が多く含まれている。
【００２４】コハク酸部分：アミンのカップリングモル
比は好ましくは１：１〜３：１の範囲であり、更に好ま
しくは１．５ ：１〜２．５ ：１である。
比は好ましくは１：１〜３：１の範囲であり、更に好ま
しくは１．５ ：１〜２．５ ：１である。
【００２５】少くとも９０重量％、好ましくは少くとも
９５重量％のアタクチックプロピレンオリゴーが式Ｉで
あることが好ましい。
９５重量％のアタクチックプロピレンオリゴーが式Ｉで
あることが好ましい。
【００２６】数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（
Ｍｗ）を適当な較正を行ってゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定することができ、かくして分子量分布の幅
を示す尺度である比Ｍｗ／Ｍｎを決定できる。ポリオレ
フィンにおけるＭｗ／Ｍｎ値は１．５ 〜４．０ の範
囲に入るのが典型的である。本発明のスクシンイミド誘
導体を製造するためのアタクチックプロピレンオリゴマ
ーについて、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定さ
れるＭｗ／Ｍｎは好ましくは３．０ 以下、更に好まし
くは２．５ 以下である。
Ｍｗ）を適当な較正を行ってゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定することができ、かくして分子量分布の幅
を示す尺度である比Ｍｗ／Ｍｎを決定できる。ポリオレ
フィンにおけるＭｗ／Ｍｎ値は１．５ 〜４．０ の範
囲に入るのが典型的である。本発明のスクシンイミド誘
導体を製造するためのアタクチックプロピレンオリゴマ
ーについて、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定さ
れるＭｗ／Ｍｎは好ましくは３．０ 以下、更に好まし
くは２．５ 以下である。
【００２７】このようなアタクチックプロピレンオリゴ
マーは、たとえば触媒としてビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム化合物（たとえばビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム二塩化物）及びメチルアルミノ
キサンを使用し、特に欧州特許出願公開２６８２１４号
の比較例１の方法、又は更に一般的には、欧州特許出願
公開６９９５１号に記載の方法と類似の方法で簡便に製
造し得る。
マーは、たとえば触媒としてビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム化合物（たとえばビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム二塩化物）及びメチルアルミノ
キサンを使用し、特に欧州特許出願公開２６８２１４号
の比較例１の方法、又は更に一般的には、欧州特許出願
公開６９９５１号に記載の方法と類似の方法で簡便に製
造し得る。
【００２８】本発明方法で、触媒残留物を除去する事前
洗浄をしなくてもステップ（ａ）でアタクチックプロピ
レンオリゴマーを使用することが有利であることが判明
したのは驚くに値する。ステップ（ａ）の得られる生成
物と副生物は、そのオリゴマーを前もって洗浄しておい
た場合より清浄で扱い易いことが認められている。
洗浄をしなくてもステップ（ａ）でアタクチックプロピ
レンオリゴマーを使用することが有利であることが判明
したのは驚くに値する。ステップ（ａ）の得られる生成
物と副生物は、そのオリゴマーを前もって洗浄しておい
た場合より清浄で扱い易いことが認められている。
【００２９】本発明のアルケニルスクシンイミド誘導体
は、主に潤滑油用添加剤としての用途を有するけれども
、ガソリンのような炭化水素燃料に混和し得る。従って
、本発明は過半量の割合の潤滑油と少しの割合、たとえ
ば０．１ 〜１０重量％、特に０．５〜５重量％（組成
物全体を基準として）の前記定義のスクシンイミド誘導
体を含む潤滑組成物を更に提供する。このような組成物
に使用される潤滑油は起源が天然、鉱物又は合成であっ
てよい。天然の潤滑油は動物油と植物油、たとえばひま
し油を挙げられる。鉱油は原油、石炭又は頁岩から誘導
される潤滑油留分を含み、その留分は白土・酸、溶媒又
は水素化処理のような一定の処理に付されていてよい。 合成潤滑油には炭化水素の合成ポリマー、改質アルキレ
ンオキシドポリマー及びエステル潤滑剤等が挙げられ、
当業界で知られている。これの潤滑油は好ましくは火花
点火機関及び圧縮点火機関用のクランクケース潤滑油で
あるが、水圧潤滑剤（ｈｙｄｒａｎｌｉｃ ｌｕｂｒｉ
ｃａｎｔ） 、金属加工油剤及び自動変速機油をも含む
。潤滑組成物は粘度指数向上剤のような当業界で知られ
ている種々の他の添加剤、たとえばイソプレン又はブタ
ジエンのようなジエンの線状もしくは星型ポリマー、又
はジエンと場合により置換されているスチレンとのコポ
リマーを含有し得る。これらのコポリマーはブロックコ
ポリマーが適当であって、好ましくは大部分のオレフィ
ン系不飽和を飽和するような程度に水素化する。他の適
当な添加剤には、分散性Ｖ．Ｉ．向上剤たとえば、ブロ
ックコポリマーを基材とするもの若しくはポリメタクリ
ル酸塩、極圧／耐摩耗性添加剤（たとえばジチオ燐酸亜
鉛若しくはナトリウム）、酸化防止剤、クラクションモ
ディファイヤー又は金属含有洗浄剤（たとえばフェネー
ト酸塩、スルホン酸塩、アルキルサリチル酸塩若しくは
ナフテン酸塩）が挙げられ、洗浄剤は基材過剰であって
よい。
は、主に潤滑油用添加剤としての用途を有するけれども
、ガソリンのような炭化水素燃料に混和し得る。従って
、本発明は過半量の割合の潤滑油と少しの割合、たとえ
ば０．１ 〜１０重量％、特に０．５〜５重量％（組成
物全体を基準として）の前記定義のスクシンイミド誘導
体を含む潤滑組成物を更に提供する。このような組成物
に使用される潤滑油は起源が天然、鉱物又は合成であっ
てよい。天然の潤滑油は動物油と植物油、たとえばひま
し油を挙げられる。鉱油は原油、石炭又は頁岩から誘導
される潤滑油留分を含み、その留分は白土・酸、溶媒又
は水素化処理のような一定の処理に付されていてよい。 合成潤滑油には炭化水素の合成ポリマー、改質アルキレ
ンオキシドポリマー及びエステル潤滑剤等が挙げられ、
当業界で知られている。これの潤滑油は好ましくは火花
点火機関及び圧縮点火機関用のクランクケース潤滑油で
あるが、水圧潤滑剤（ｈｙｄｒａｎｌｉｃ ｌｕｂｒｉ
ｃａｎｔ） 、金属加工油剤及び自動変速機油をも含む
。潤滑組成物は粘度指数向上剤のような当業界で知られ
ている種々の他の添加剤、たとえばイソプレン又はブタ
ジエンのようなジエンの線状もしくは星型ポリマー、又
はジエンと場合により置換されているスチレンとのコポ
リマーを含有し得る。これらのコポリマーはブロックコ
ポリマーが適当であって、好ましくは大部分のオレフィ
ン系不飽和を飽和するような程度に水素化する。他の適
当な添加剤には、分散性Ｖ．Ｉ．向上剤たとえば、ブロ
ックコポリマーを基材とするもの若しくはポリメタクリ
ル酸塩、極圧／耐摩耗性添加剤（たとえばジチオ燐酸亜
鉛若しくはナトリウム）、酸化防止剤、クラクションモ
ディファイヤー又は金属含有洗浄剤（たとえばフェネー
ト酸塩、スルホン酸塩、アルキルサリチル酸塩若しくは
ナフテン酸塩）が挙げられ、洗浄剤は基材過剰であって
よい。
【００３０】本発明の潤滑組成物は優秀な分散性能を有
する。
する。
【００３１】本発明の潤滑組成物は添加剤濃厚液を潤滑
基油に配合して調整するのが適当である。このような濃
厚液は一般に溶媒／希釈剤としての潤滑油と、１種以上
の添加剤を濃縮した形で含む。従って、本発明は更に潤
滑油と前記のスクシンイミド誘導体を、濃厚液を基準と
して１０〜８０重量％の量で含む潤滑油濃厚液を提供す
る
基油に配合して調整するのが適当である。このような濃
厚液は一般に溶媒／希釈剤としての潤滑油と、１種以上
の添加剤を濃縮した形で含む。従って、本発明は更に潤
滑油と前記のスクシンイミド誘導体を、濃厚液を基準と
して１０〜８０重量％の量で含む潤滑油濃厚液を提供す
る
【００３２】。
【実施例】本発明は以下の説明のための実施例により更
に理解されよう。
に理解されよう。
【００３３】実施例１〜４
アタクチックプロピレンオリゴマーの製造とキャラクタ
リゼーション １個の二重結合を含有する各分子を基準にしてオゾンと
の定量的反応により測定した分子量（Ｍｎ）が１０７０
（１）、１４５５（２）、１７１０（３）及び２１３０
（４）のアタクチックプロピレンオリゴマーを欧州特許
出願公開２６８２１４号の比較例１に開示された方法と
類似の方法を利用し、種々の分子量を得るため反応温度
を変更し、反応をメタノールの添加により終結させて製
造した。但し、メチルアルミノキサン：ビス（シクロペ
ンタデイエニル）ジルコニウム二塩化物のモル比を、欧
州特許出願公開２６８２１４号の比較例で使用された６
００ ：１の代りに１５００：１とした。
リゼーション １個の二重結合を含有する各分子を基準にしてオゾンと
の定量的反応により測定した分子量（Ｍｎ）が１０７０
（１）、１４５５（２）、１７１０（３）及び２１３０
（４）のアタクチックプロピレンオリゴマーを欧州特許
出願公開２６８２１４号の比較例１に開示された方法と
類似の方法を利用し、種々の分子量を得るため反応温度
を変更し、反応をメタノールの添加により終結させて製
造した。但し、メチルアルミノキサン：ビス（シクロペ
ンタデイエニル）ジルコニウム二塩化物のモル比を、欧
州特許出願公開２６８２１４号の比較例で使用された６
００ ：１の代りに１５００：１とした。
【００３４】得られるオリゴマーを除去して灰分を除か
ないで使用した。
ないで使用した。
【００３５】ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｐｃ）
により測定したＭｗ／Ｍｎの値はすべて２．５ 以下で
あった。
により測定したＭｗ／Ｍｎの値はすべて２．５ 以下で
あった。
【００３６】オリゴマーの分子構造は１３Ｃ ＮＭＲ
により調べた。それぞれの場合１３Ｃ ＮＭＲスペク
トルは不飽和炭素原子の２つの型、即ち＝ＣＨ２ （δ
＝１１１．４ｐｐｍ） 及び−（ＣＨ３ ）＝（δ＝１
４４．４ｐｐｍ） のみの存在を示す。そのメチル基（
δ＝２２．２ｐｐｍ）は明白に識別可能であり、従って
式−Ｃ（ＣＨ３ ）＝ＣＨ２ の末端ビニリデン基を示
す。このようにしてスペクトルから、少くとも９５％の
ポリマー鎖がこのような末端基を有することを推論する
ことができる。スペクトルは鎖に沿うＣＨ３ 、ＣＨ２
及びＣＨの炭素原子による十分明確なピークと、ポリマ
ー鎖の始端のｎ−プロピル基の炭素原子による十分明確
なピークを道理にかなうように示す（ツツイら、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ 、１９８９年、３０巻、４２８ 〜４３１
参照）。こうしてオリゴーはすべて実質的に式 Ｈ−（Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ−ＣＨ２ ）ｎ −Ｃ（Ｃ
Ｈ３ ）＝ＣＨ２ を有する。
により調べた。それぞれの場合１３Ｃ ＮＭＲスペク
トルは不飽和炭素原子の２つの型、即ち＝ＣＨ２ （δ
＝１１１．４ｐｐｍ） 及び−（ＣＨ３ ）＝（δ＝１
４４．４ｐｐｍ） のみの存在を示す。そのメチル基（
δ＝２２．２ｐｐｍ）は明白に識別可能であり、従って
式−Ｃ（ＣＨ３ ）＝ＣＨ２ の末端ビニリデン基を示
す。このようにしてスペクトルから、少くとも９５％の
ポリマー鎖がこのような末端基を有することを推論する
ことができる。スペクトルは鎖に沿うＣＨ３ 、ＣＨ２
及びＣＨの炭素原子による十分明確なピークと、ポリマ
ー鎖の始端のｎ−プロピル基の炭素原子による十分明確
なピークを道理にかなうように示す（ツツイら、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ 、１９８９年、３０巻、４２８ 〜４３１
参照）。こうしてオリゴーはすべて実質的に式 Ｈ−（Ｃ（ＣＨ３ ）Ｈ−ＣＨ２ ）ｎ −Ｃ（Ｃ
Ｈ３ ）＝ＣＨ２ を有する。
【００３７】前記アタクチックプロピレンオリゴマー１
〜４と対照して、たとえばＡｍｏｃｏ 社の市販アタク
チックプロピレンオリゴマー「ＡＭＯＣＯ ９０１３」
（商標）により代表される公知のアタクチックプロピレ
ンオリゴマーは無色液体、引火点９３℃、比重０．８６
、粘度９９℃で６５〜８０ｍｍ２ ／ｓ （ＡＳＴＭ
０４４５）、分子量（Ｍｎ）９００ を有し、高度に分
枝して異性化している。「ＡＭＯＣＯ９０１３」の１３
Ｃ ＮＭＲスペクトルは鎖に沿うオレフィン系炭素原
子のδ＝１１７ 〜１４１ｐｐｍとδ＝７〜５２ｐｐｍ
炭素原子の、複雑な多重ピーク信号を有し、オリゴマ
ー鎖のオレフィン系二重結合が実質的にランダムに配置
していることを示している。
〜４と対照して、たとえばＡｍｏｃｏ 社の市販アタク
チックプロピレンオリゴマー「ＡＭＯＣＯ ９０１３」
（商標）により代表される公知のアタクチックプロピレ
ンオリゴマーは無色液体、引火点９３℃、比重０．８６
、粘度９９℃で６５〜８０ｍｍ２ ／ｓ （ＡＳＴＭ
０４４５）、分子量（Ｍｎ）９００ を有し、高度に分
枝して異性化している。「ＡＭＯＣＯ９０１３」の１３
Ｃ ＮＭＲスペクトルは鎖に沿うオレフィン系炭素原
子のδ＝１１７ 〜１４１ｐｐｍとδ＝７〜５２ｐｐｍ
炭素原子の、複雑な多重ピーク信号を有し、オリゴマ
ー鎖のオレフィン系二重結合が実質的にランダムに配置
していることを示している。
【００３８】実施例５〜７
アタクチックプロピレンオリゴマーと無水マレイン酸の
反応 邪魔板、タービン形攪拌機、過流冷却器、窒素入口、温
度プローブ及び電熱マントルを備えたガラス反応器中で
、アタクチックプロピレンオリゴマー１（１６８５ｇ、
１．５７ｍｏｌ ）と無水マレイン酸（ＭＡＬＡ）（
４６１ｇ、４．７１ｍｏｌ ）を一緒に４．５ 時間加
熱した。未反応の無水マレイン酸を真空蒸留により除去
した。次いで残留物を周囲温度（２０℃）まで冷却させ
、ヘプタンを用いて約５０重量％まで希釈し、不溶解分
を濾過により除去した。次いでヘプタンを留去して透明
な淡黄色粘性液体生成物（１７２８ｇ）を得た。これは
９４．２重量％の活性体含有量と酸価１．７４ミリ当量
／ｇ（ ｍｅｇ／ｇ）を有することが分った。この分析
データは１．１ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロピレン
オリゴマーのスクシン化率を示す。
反応 邪魔板、タービン形攪拌機、過流冷却器、窒素入口、温
度プローブ及び電熱マントルを備えたガラス反応器中で
、アタクチックプロピレンオリゴマー１（１６８５ｇ、
１．５７ｍｏｌ ）と無水マレイン酸（ＭＡＬＡ）（
４６１ｇ、４．７１ｍｏｌ ）を一緒に４．５ 時間加
熱した。未反応の無水マレイン酸を真空蒸留により除去
した。次いで残留物を周囲温度（２０℃）まで冷却させ
、ヘプタンを用いて約５０重量％まで希釈し、不溶解分
を濾過により除去した。次いでヘプタンを留去して透明
な淡黄色粘性液体生成物（１７２８ｇ）を得た。これは
９４．２重量％の活性体含有量と酸価１．７４ミリ当量
／ｇ（ ｍｅｇ／ｇ）を有することが分った。この分析
データは１．１ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロピレン
オリゴマーのスクシン化率を示す。
【００３９】活性体含有量は、ジエチルエーテルを溶離
剤として使用し酸化アルミニウムカラムで所望の活性体
から不活性物質を分離することにより測定した。酸価は
、トルエン／メチルエチルケトン／ｔ−ブタノール／水
の混合物に重量を計った生成物を溶解し、水酸化カリウ
ム水溶液を用いて電位差滴定により測定した。
剤として使用し酸化アルミニウムカラムで所望の活性体
から不活性物質を分離することにより測定した。酸価は
、トルエン／メチルエチルケトン／ｔ−ブタノール／水
の混合物に重量を計った生成物を溶解し、水酸化カリウ
ム水溶液を用いて電位差滴定により測定した。
【００４０】実施例５の操作をアタクチックプロピレン
オリゴマー３及び４を使用して繰返した。結果を次に表
Ｉに示す。
オリゴマー３及び４を使用して繰返した。結果を次に表
Ｉに示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】実施例７の生成物は透明な赤色粘性液体で
あって、反応時間７時間後の反応混合物の試料は活性体
含有量８１．７重量％であった。
あって、反応時間７時間後の反応混合物の試料は活性体
含有量８１．７重量％であった。
【００４３】比較例Ａ
「ＡＭＯＣＯ ９０１３」アタクチックプロピレンオリ
ゴマー（２０８９．８ｇ、２．６１ｍｏｌ ）と無水マ
レイン酸（ ７６８ｇ、７．８４ｍｏｌ ）を実施例５
の操作により一緒に反応させた。７時間後取出した反応
混合物の試料は単離生成物中の活性体含有量を４１．３
重量％しか示さなかった。２４時間の合計反応時間後に
、単離生成物は透明な赤色粘性液体であって、活性体含
有量６２．４重量％及び酸価１．３８ｍｅｑ／ｇを有し
、スクシン化率１．０ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロ
ピレンオリゴマーを示した。所望生成物の単離体中の濾
過により除去した不溶解物は生成反応混合物の ４．３
重量％の量の黒色タール状物質であった。
ゴマー（２０８９．８ｇ、２．６１ｍｏｌ ）と無水マ
レイン酸（ ７６８ｇ、７．８４ｍｏｌ ）を実施例５
の操作により一緒に反応させた。７時間後取出した反応
混合物の試料は単離生成物中の活性体含有量を４１．３
重量％しか示さなかった。２４時間の合計反応時間後に
、単離生成物は透明な赤色粘性液体であって、活性体含
有量６２．４重量％及び酸価１．３８ｍｅｑ／ｇを有し
、スクシン化率１．０ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロ
ピレンオリゴマーを示した。所望生成物の単離体中の濾
過により除去した不溶解物は生成反応混合物の ４．３
重量％の量の黒色タール状物質であった。
【００４４】実施例８
アタクチックプロピレンオリゴマーと無水マレイン酸の
反応 アタクチックプロピレンオリゴマー３（ ３０９．８ｇ
、０．１８ｍｏｌ ）と無水マレイン酸（６１．３ｇ、
０．６２ｍｏｌ ）を内部容積０．５ｌのステンレス鋼
オートクレーブ中で一緒に攪拌しながら１時間かかって
２３５℃まで加熱し、その温度に更に７時間保持した
。生成物（ ３３１．５ｇ）を実施例５のようにして単
離し、９８重量％の活性体含有量、酸価１．４１ｍｅｇ
／ｇ及びスクシン化率１．３ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ
プロピレンオリゴマーを有することを見出した。
反応 アタクチックプロピレンオリゴマー３（ ３０９．８ｇ
、０．１８ｍｏｌ ）と無水マレイン酸（６１．３ｇ、
０．６２ｍｏｌ ）を内部容積０．５ｌのステンレス鋼
オートクレーブ中で一緒に攪拌しながら１時間かかって
２３５℃まで加熱し、その温度に更に７時間保持した
。生成物（ ３３１．５ｇ）を実施例５のようにして単
離し、９８重量％の活性体含有量、酸価１．４１ｍｅｇ
／ｇ及びスクシン化率１．３ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ
プロピレンオリゴマーを有することを見出した。
【００４５】実施例９
アタクチックプロピレンオリゴマーと無水マレイン酸の
反応 アタクチックプロピレンオリゴマー２（７３．８ｇ、０
．０５０７ｍｏｌ）と無水マレイン酸（１７．８ｇ、０
．１８ｍｏｌ ）を実施例５と同様にして一緒に反応さ
せた。但し、反応混合物を ２００℃に１０時間保持し
た。生成物（６５．８ｇ）を実施例５のようにして単離
し（濾過操作により不溶性副生物として白っぽい粉末を
、全生成物の ２．１重量％生じた）、９５．２重量％
の活性体含有量、酸価１．２９ｍｅｇ／ｇ及びスクシン
化率１．０５ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することを見出した。
反応 アタクチックプロピレンオリゴマー２（７３．８ｇ、０
．０５０７ｍｏｌ）と無水マレイン酸（１７．８ｇ、０
．１８ｍｏｌ ）を実施例５と同様にして一緒に反応さ
せた。但し、反応混合物を ２００℃に１０時間保持し
た。生成物（６５．８ｇ）を実施例５のようにして単離
し（濾過操作により不溶性副生物として白っぽい粉末を
、全生成物の ２．１重量％生じた）、９５．２重量％
の活性体含有量、酸価１．２９ｍｅｇ／ｇ及びスクシン
化率１．０５ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することを見出した。
【００４６】実施例１０
アタクチックプロピレンオリゴマー（洗浄品）と無水マ
レイン酸の反応 アタクチックプロピレンオリゴマー２（１０７ｇ、０．
０７３ｍｏｌ）をｎ−ヘプタン（ ３５０ｍｌ）に溶解
し、得られた溶液を水酸化ナトリウムメタノール溶液（
１００ｍｌ 中に３．９ｇ）と水（２×１００ｍｌ ）
を用いて逐次洗浄した。次いで得られた精製オリゴマー
の一部（８６ｇ、０．０６ｍｏｌ ）を無水マレイン酸
（２０．７ｇ、０．２１ｍｏｌ ）と実施例９のように
反応させ、得られた単離生成物は帯褐色粘性物（濾過操
作により、不溶性副生物として黒色タール状物質を全生
成物の １．４重量％生じた）であって、９５．１重量
％の活性体含有量、酸価１．３２ｍｅｇ／ｇ及びスクシ
ン化率１．１ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することを見出した。
レイン酸の反応 アタクチックプロピレンオリゴマー２（１０７ｇ、０．
０７３ｍｏｌ）をｎ−ヘプタン（ ３５０ｍｌ）に溶解
し、得られた溶液を水酸化ナトリウムメタノール溶液（
１００ｍｌ 中に３．９ｇ）と水（２×１００ｍｌ ）
を用いて逐次洗浄した。次いで得られた精製オリゴマー
の一部（８６ｇ、０．０６ｍｏｌ ）を無水マレイン酸
（２０．７ｇ、０．２１ｍｏｌ ）と実施例９のように
反応させ、得られた単離生成物は帯褐色粘性物（濾過操
作により、不溶性副生物として黒色タール状物質を全生
成物の １．４重量％生じた）であって、９５．１重量
％の活性体含有量、酸価１．３２ｍｅｇ／ｇ及びスクシ
ン化率１．１ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することを見出した。
【００４７】実施例１１〜１７
スクシン化プロピレンオリゴマーとアミンの反応実施例
５で得たスクシン化プロピレンオリゴマー生成物（１５
０５．２ｇ）を邪魔板、タービン形攪拌機、滴下漏斗、
ディーレースターク水分離器、窒素入口、温度プローブ
及び電熱マントルを備えたガラス反応器で １８０℃に
加熱した。トリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）（ １
００．６ｇ）を１時間かかって滴下して添加し、 １８
０℃でさらに３時間反応を継続させて、この時間中反応
により発生する水を除去した。この期間の最後に、残留
物を周囲温度まで冷却するようにし、所望のスクシンイ
ミド生成物をこはく茶色の粘性液体として得た。これは
９３．５重量％の活性体含有量、残留酸価０．０２ｍｅ
ｇ／ｇ、含有窒素分２．２２重量％及び塩基性窒素分１
．０７重量％を有することを見出した。
５で得たスクシン化プロピレンオリゴマー生成物（１５
０５．２ｇ）を邪魔板、タービン形攪拌機、滴下漏斗、
ディーレースターク水分離器、窒素入口、温度プローブ
及び電熱マントルを備えたガラス反応器で １８０℃に
加熱した。トリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）（ １
００．６ｇ）を１時間かかって滴下して添加し、 １８
０℃でさらに３時間反応を継続させて、この時間中反応
により発生する水を除去した。この期間の最後に、残留
物を周囲温度まで冷却するようにし、所望のスクシンイ
ミド生成物をこはく茶色の粘性液体として得た。これは
９３．５重量％の活性体含有量、残留酸価０．０２ｍｅ
ｇ／ｇ、含有窒素分２．２２重量％及び塩基性窒素分１
．０７重量％を有することを見出した。
【００４８】活性体含有量と酸価は実施例５のようにし
て測定した。総窒素分は元素分析装置（Ｃａｒｌｏ−Ｅ
ｒｂａ）を使用して測定し、塩基性窒素分はＡＳＴＭ試
験方法Ｄ２８９６−７３により電位差酸滴定により測定
した。
て測定した。総窒素分は元素分析装置（Ｃａｒｌｏ−Ｅ
ｒｂａ）を使用して測定し、塩基性窒素分はＡＳＴＭ試
験方法Ｄ２８９６−７３により電位差酸滴定により測定
した。
【００４９】実施例５，６，７及び８のスクシン化プロ
ピレンオリゴマーと、多数の異なるアミンとを使用して
実施例１１の操作を繰返した。対応する操作を比較例Ａ
のスクシン化プロピレンオリゴマー生成物を使用して行
った。これらの操作全部の結果を次の表ＩＩに示す。
ピレンオリゴマーと、多数の異なるアミンとを使用して
実施例１１の操作を繰返した。対応する操作を比較例Ａ
のスクシン化プロピレンオリゴマー生成物を使用して行
った。これらの操作全部の結果を次の表ＩＩに示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】比較例Ａのスクシン化プロピレンオリゴマ
ー生成物の活性体含有量が実施例５〜１０の生成物の活
性体含有量（すべて９２重量％より大）よりも非常に低
かった（６２．４重量％）ことは特に目立つ。対応して
、比較例Ｂのスクシンイミド生成物の活性体含有量は実
施例１１〜１７のスクシンイミド生成物のそれ（すべて
９１重量％より大）よりも非常に低かった（６４．２重
量％）。
ー生成物の活性体含有量が実施例５〜１０の生成物の活
性体含有量（すべて９２重量％より大）よりも非常に低
かった（６２．４重量％）ことは特に目立つ。対応して
、比較例Ｂのスクシンイミド生成物の活性体含有量は実
施例１１〜１７のスクシンイミド生成物のそれ（すべて
９１重量％より大）よりも非常に低かった（６４．２重
量％）。
【００５２】実施例１８
試験
実施例１１〜１７と比較例Ｂのスクシンイミド生成物を
、「ＨＶＩ ６０」基油（明るく透明な高粘度指数基油
で １００℃で ４．４〜４．９ ｍｍ２ ／ｓ（ＡＳ
ＴＭ Ｄ２２７０）の粘度を有する）の添加により５０
重量％の活性体含有量までそれぞれ希釈した。次いで得
られた濃厚液を以下のような試験した。
、「ＨＶＩ ６０」基油（明るく透明な高粘度指数基油
で １００℃で ４．４〜４．９ ｍｍ２ ／ｓ（ＡＳ
ＴＭ Ｄ２２７０）の粘度を有する）の添加により５０
重量％の活性体含有量までそれぞれ希釈した。次いで得
られた濃厚液を以下のような試験した。
【００５３】（ｉ） カーボンブラック分散性能試験
（ＣＢＤＴ）（英国鉄道刊行物ＢＲ ６９９：１９８４
）市販包装品のジアルキルジチオ燐酸亜鉛、基剤過剰ア
ルキルサリチル酸カルシウム及びＶＩ向上剤を含有する
ＳＡＥ １５Ｗ ４０中東産潤滑油のサンプルを濃厚液
の混和により改質して１重量％活性体濃度のスクシンイ
ミド生成物を含有するオイルを得た。次いでそれぞれの
オイルに３重量％のカーボンブラックを添加して、ウベ
ローデ型粘度計を使用し、６０℃における動粘度の増加
（百分率）を測定した。低い結果は良好な性能を示す。 得られる絶対値は使用カーボンブラックの実際の表面積
に応じて変り、従ってカーボンブラックの同一試料を用
いて一連の比較用試験を行わねばならない。
（ＣＢＤＴ）（英国鉄道刊行物ＢＲ ６９９：１９８４
）市販包装品のジアルキルジチオ燐酸亜鉛、基剤過剰ア
ルキルサリチル酸カルシウム及びＶＩ向上剤を含有する
ＳＡＥ １５Ｗ ４０中東産潤滑油のサンプルを濃厚液
の混和により改質して１重量％活性体濃度のスクシンイ
ミド生成物を含有するオイルを得た。次いでそれぞれの
オイルに３重量％のカーボンブラックを添加して、ウベ
ローデ型粘度計を使用し、６０℃における動粘度の増加
（百分率）を測定した。低い結果は良好な性能を示す。 得られる絶対値は使用カーボンブラックの実際の表面積
に応じて変り、従ってカーボンブラックの同一試料を用
いて一連の比較用試験を行わねばならない。
【００５４】（ｉｉ） 弗素ゴムシール相溶性試験（
ＦＳＣＴ） 濃厚液を潤滑油に混和して １．５重量％活性体（スク
シンイミド生成物）の濃度を得て、ＤＩＮ ５３５０４
及び具体的にはＤａｉｍｌｅｒ Ｂｅｎｚ規格ＤＢ
６６１５ の方法により弗素ゴムシール材料との相溶性
について試験した。引張り強さ（ＴＳ）と破断点伸び（
ＥＢ）の減少百分率を査定した。試験結果は使用した個
々のモール材料により左右される。従って一貫したバッ
チから得たシールを用いて一連の比較用試験を行わねば
らない。
ＦＳＣＴ） 濃厚液を潤滑油に混和して １．５重量％活性体（スク
シンイミド生成物）の濃度を得て、ＤＩＮ ５３５０４
及び具体的にはＤａｉｍｌｅｒ Ｂｅｎｚ規格ＤＢ
６６１５ の方法により弗素ゴムシール材料との相溶性
について試験した。引張り強さ（ＴＳ）と破断点伸び（
ＥＢ）の減少百分率を査定した。試験結果は使用した個
々のモール材料により左右される。従って一貫したバッ
チから得たシールを用いて一連の比較用試験を行わねば
らない。
【００５５】これらの試験の結果を次の表ＩＩＩ に示
す。
す。
【００５６】
【表３】
【００５７】「ＳＡＰ ２２０ 」は市場で入手し得る
ポリイソブチレン誘導ビス−スクシンイミド無灰分分散
剤である。
ポリイソブチレン誘導ビス−スクシンイミド無灰分分散
剤である。
【００５８】ａ，ｂ及びｃは異なるカーボンブラック試
料を使用する試験系列を示す。
料を使用する試験系列を示す。
【００５９】ｄ及びｅは異なるシールバッチから得られ
る弗素ゴムシールを使用する試験系列を示す。
る弗素ゴムシールを使用する試験系列を示す。
【００６０】実施例１９
エンジン試験
実施例１１のスクシンイミド生成物を含有する濃厚液を
、基剤過剰サリチル酸塩洗浄剤、ＶＩ（粘度指数）向上
剤、亜鉛ベース耐摩耗添加剤及びポリメタクリル酸塩流
動点降下剤から成る添加剤一塊りを約１３重量含有する
ＡＰＥ ＳＧ／ＣＤ 潤滑油中に活性体（スクシンイミ
ド生成物） ２．５重量％を得る量で配合した。得られ
たオイルと逐次ＶＥ ＡＳＴＭ （「逐次ＶＥ試験方法
」１９８８年 ５月１９日付第７案、ＡＳＴＭ Ｍｏｎ
ｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｒｅ， ４４００ ５ｔｈ Ａ
ｖｅｎｕｅ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，米国，の記載によ
る）に従って評価した。
、基剤過剰サリチル酸塩洗浄剤、ＶＩ（粘度指数）向上
剤、亜鉛ベース耐摩耗添加剤及びポリメタクリル酸塩流
動点降下剤から成る添加剤一塊りを約１３重量含有する
ＡＰＥ ＳＧ／ＣＤ 潤滑油中に活性体（スクシンイミ
ド生成物） ２．５重量％を得る量で配合した。得られ
たオイルと逐次ＶＥ ＡＳＴＭ （「逐次ＶＥ試験方法
」１９８８年 ５月１９日付第７案、ＡＳＴＭ Ｍｏｎ
ｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｒｅ， ４４００ ５ｔｈ Ａ
ｖｅｎｕｅ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，米国，の記載によ
る）に従って評価した。
【００６１】比較のために、比較例Ｂのスクシンイミド
生成物と市場で入手し得るポリイソブチレン誘導ビス−
スクシンイミド無灰分分散剤「ＳＡＰ ２２０」につい
て、同じ活性体濃度で同様な評価を実施した。試験の結
果を次の表ＩＶに示す。
生成物と市場で入手し得るポリイソブチレン誘導ビス−
スクシンイミド無灰分分散剤「ＳＡＰ ２２０」につい
て、同じ活性体濃度で同様な評価を実施した。試験の結
果を次の表ＩＶに示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】実施例２０
同じＡＰＩ ＳＧ／ＣＤ 潤滑油に活性体（スクシンイ
ミド生成物）１．７５重量％を得る量の実施例１５及び
１６のスクシンイミド生成物を含有する濃厚液を配合し
て、実施例１９と同様な逐次ＶＥ試験を実施した。
ミド生成物）１．７５重量％を得る量の実施例１５及び
１６のスクシンイミド生成物を含有する濃厚液を配合し
て、実施例１９と同様な逐次ＶＥ試験を実施した。
【００６４】比較のために、市場で入手し得るポリイソ
ブチレン誘導スクシンイミド無灰分分散剤「ＬＺ ６４
１８ 」について、同じ活性体濃度で同様な評価を行っ
た。これらの試験の結果を次の表Ｖに示す。
ブチレン誘導スクシンイミド無灰分分散剤「ＬＺ ６４
１８ 」について、同じ活性体濃度で同様な評価を行っ
た。これらの試験の結果を次の表Ｖに示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】実施例２１
アタチックプロピレンオリゴマーと無水マレイン酸の遊
離基反応 オゾンを用いる定量的反応により測定した分枝量（Ｍｎ
）１１２０のアタチックプロピレンオリゴマーをアタチ
ックプロピレンオリゴマー１〜４と同様にして製造し、
対応する１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを有することを見
出し、従って対応する分子構造を有することを見出した
。
離基反応 オゾンを用いる定量的反応により測定した分枝量（Ｍｎ
）１１２０のアタチックプロピレンオリゴマーをアタチ
ックプロピレンオリゴマー１〜４と同様にして製造し、
対応する１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを有することを見
出し、従って対応する分子構造を有することを見出した
。
【００６７】Ｖ．Ｍ．Ｂｌｕｄｉｌｉｎら、Ｓｏｖｅｒ
ｓｈ． Ｔｅｋｈｎｏｌ， Ｐｒｏｉｚ−ｖａ Ｐｒｉ
ｓａｄｏｋ ６９〜７５， Ｋｉｅｖ， 「Ｎａｕｋ
ｄｕｍｂｋａ 」１９７６年、「スクシンイミド添加剤
の製造における無水アルケニルコハク酸の製造技術の改
良」の操作に従って、スクシン化プロピレンオリゴマー
を遊離基反応により製造した。そこで、邪魔板、タービ
ン形撹拌機、還流冷却器、窒素入口、滴下漏斗及び電熱
マントルを備えたガラス反応器に Ｍｎ １１２０のア
タクチックプロピレンオリゴマー（８４．６ｇオリゴマ
ー，０．０７５ｍｏｌ）の５０重量％キシレン溶液を仕
込み、無水マレイン酸（ ７．４ｇ，０．０７５ｍｏｌ
）を添加して、混合物を撹拌しながら還流温度まで加熱
した。 キシレン（６４ｇ）中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド（ ２．７ｇ，０．０１８ｍｏｌ）の溶液を滴下漏
斗を介して反応器中に１０分間かけて導入し、撹拌を続
けながら還流温度で更に３時間反応を持続した。キシレ
ンと未反応無水マレイン酸を １８０℃で減圧（５ｍｍ
Ｈｇ（６６６Ｐａ．ｓ ）まで下げる）下に留去した。 残留物をヘプタンに溶解して約５０重量％にし、濾過し
て不溶性副生成物（全生成物に対し ０．８重量％）を
除去した。次いでヘプタンを留去して、透明な淡黄色粘
性生成物を得た。これは７１．６重量％の活性体含有量
（転化率）と酸価１．３９ｍｅｑ／ｇ を有し、スクシ
ン化率１．２ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロピレンオ
リゴマーを示すことが見出された。
ｓｈ． Ｔｅｋｈｎｏｌ， Ｐｒｏｉｚ−ｖａ Ｐｒｉ
ｓａｄｏｋ ６９〜７５， Ｋｉｅｖ， 「Ｎａｕｋ
ｄｕｍｂｋａ 」１９７６年、「スクシンイミド添加剤
の製造における無水アルケニルコハク酸の製造技術の改
良」の操作に従って、スクシン化プロピレンオリゴマー
を遊離基反応により製造した。そこで、邪魔板、タービ
ン形撹拌機、還流冷却器、窒素入口、滴下漏斗及び電熱
マントルを備えたガラス反応器に Ｍｎ １１２０のア
タクチックプロピレンオリゴマー（８４．６ｇオリゴマ
ー，０．０７５ｍｏｌ）の５０重量％キシレン溶液を仕
込み、無水マレイン酸（ ７．４ｇ，０．０７５ｍｏｌ
）を添加して、混合物を撹拌しながら還流温度まで加熱
した。 キシレン（６４ｇ）中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド（ ２．７ｇ，０．０１８ｍｏｌ）の溶液を滴下漏
斗を介して反応器中に１０分間かけて導入し、撹拌を続
けながら還流温度で更に３時間反応を持続した。キシレ
ンと未反応無水マレイン酸を １８０℃で減圧（５ｍｍ
Ｈｇ（６６６Ｐａ．ｓ ）まで下げる）下に留去した。 残留物をヘプタンに溶解して約５０重量％にし、濾過し
て不溶性副生成物（全生成物に対し ０．８重量％）を
除去した。次いでヘプタンを留去して、透明な淡黄色粘
性生成物を得た。これは７１．６重量％の活性体含有量
（転化率）と酸価１．３９ｍｅｑ／ｇ を有し、スクシ
ン化率１．２ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ プロピレンオ
リゴマーを示すことが見出された。
【００６８】比較例Ｃ
市場に入手し得るアタクチックプロピレンオリゴマー「
ＡＭＯＣＯ ９０１３」（６３．７ｇ，０．０８ｍｏｌ
）をキシレンの５０重量％溶液とし、キシレン（６２
ｇ）中の無水マレイン酸（ ７．８ｇ，０．０８ｍｏｌ
）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ ２．９
ｇ，０．０２ｍｏｌ ）と、実施例２１の方法により反
応させた。不溶性副生物は全生成物の８重量％の量であ
った。透明な黄色粘性生成物は４０重量％の活性体含有
量（転化率）、酸価１．２２ｍｅｑ／ｇ 及びスクシン
化率１．４５ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することが判明した。
ＡＭＯＣＯ ９０１３」（６３．７ｇ，０．０８ｍｏｌ
）をキシレンの５０重量％溶液とし、キシレン（６２
ｇ）中の無水マレイン酸（ ７．８ｇ，０．０８ｍｏｌ
）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ ２．９
ｇ，０．０２ｍｏｌ ）と、実施例２１の方法により反
応させた。不溶性副生物は全生成物の８重量％の量であ
った。透明な黄色粘性生成物は４０重量％の活性体含有
量（転化率）、酸価１．２２ｍｅｑ／ｇ 及びスクシン
化率１．４５ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌプロピレンオリ
ゴマーを有することが判明した。
【００６９】比較例Ｄ
市場で入手し得るポリイソブチレン「ＨＹＶＩＳ １０
」（商標）Ｍｎ ９８０（８６ｇ，０．０８８ｍｏｌ）
をキシレン中５０重量％溶液とし、キシレン（９０ｇ）
中の無水マレイン酸（８．６ｇ，０．０８８ｍｏｌ）及
びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ ３．９ｇ，０
．０２７ｍｏｌ）と、実施例２１の方法により反応させ
た。不溶性副生物の量は全生成物の ７．８重量％であ
った。透明な黄色粘性生成物は４８．２重量％の活性体
含有量（転化率）、酸価１．２ｍｅｑ／ｇ及びスクシン
化率１．４ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ ポリイソブチレ
ンを有することが判明した。
」（商標）Ｍｎ ９８０（８６ｇ，０．０８８ｍｏｌ）
をキシレン中５０重量％溶液とし、キシレン（９０ｇ）
中の無水マレイン酸（８．６ｇ，０．０８８ｍｏｌ）及
びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ ３．９ｇ，０
．０２７ｍｏｌ）と、実施例２１の方法により反応させ
た。不溶性副生物の量は全生成物の ７．８重量％であ
った。透明な黄色粘性生成物は４８．２重量％の活性体
含有量（転化率）、酸価１．２ｍｅｑ／ｇ及びスクシン
化率１．４ｍｏｌ ＭＡＬＡ／ｍｏｌ ポリイソブチレ
ンを有することが判明した。
【００７０】比較例Ｃ及びＤの転化率はＶ．Ｍ．Ｂｌｕ
ｄｉｌｉｎらの得た率と一致しており、「アタクチック
ポリプロピレン」に対し５３重量％、ポリイソブチレン
に対し５８重量％の最大値であったことはＢｌｕｄｉｌ
ｉｎらのポリプロピレンとポリイソブチレンが「ＡＭＯ
ＣＯ９０１３」及び「ＨＹＶＩＳ １０」に匹敵し得る
分子構造を有していたことを示す。対照的に、実施例２
１で得た大変驚くほどの高い転化率７４．４重量％は、
実施例２１のＭｎ １１２０ のアタクチックプロピレ
ンオリゴマーがＢｌｕｄｉｌｉｎらの使用した「アタク
チックポリプロピレン」とは明らかに異なっていたこと
を示す。
ｄｉｌｉｎらの得た率と一致しており、「アタクチック
ポリプロピレン」に対し５３重量％、ポリイソブチレン
に対し５８重量％の最大値であったことはＢｌｕｄｉｌ
ｉｎらのポリプロピレンとポリイソブチレンが「ＡＭＯ
ＣＯ９０１３」及び「ＨＹＶＩＳ １０」に匹敵し得る
分子構造を有していたことを示す。対照的に、実施例２
１で得た大変驚くほどの高い転化率７４．４重量％は、
実施例２１のＭｎ １１２０ のアタクチックプロピレ
ンオリゴマーがＢｌｕｄｉｌｉｎらの使用した「アタク
チックポリプロピレン」とは明らかに異なっていたこと
を示す。
Claims (14)
- 【請求項１】 実質的に式 （式中、ｎは１５〜１２０ の範囲内である）の数平均
分子量（Ｍｎ）７００ 〜５０００であるアタクチック
プロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニル基と、
１：１〜１．５：１の範囲のコハク酸部分：アタクチッ
クプロピレンオリゴマーのモル比とを有し、そのスクシ
ンイミドがＣ１−５０アミンから誘導される、潤滑油組
成物中の分散剤添加物として有用な、アルケニルスクシ
ンイミド誘導体。 - 【請求項２】 式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴ
マーから誘導されるアルケニル基が１５〜７０の範囲の
ｎと ７００〜３０００の範囲のＭｎを有する、請求項
１に記載のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項３】 ｎが２０〜６０の範囲であって、Ｍｎ
が９００ 〜２５００の範囲である、請求項２に記載の
スクシンイミド誘導体。 - 【請求項４】 コハク酸部分：アタクチックプロピレ
ンオリゴマーのモル比が１：１〜 １．３：１の範囲で
ある、請求項１〜３のいずれか一項に記載のスクシンイ
ミド誘導体。 - 【請求項５】 前記モル比が：１：１〜 １．２：１
の範囲である、請求項４に記載のスクシンイミド誘導体
。 - 【請求項６】 アミンが式 Ｈ−（ＮＨ−（ＣＨ２ ）ｐ ）
ｍ −ＮＨ２
（ＩＩ）（式中、ｍはは１〜９であって、ｐは２〜４で
ある）のポリアミンである、請求項１〜５のいずれか一
項に記載のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項７】 ｍが３〜５である、請求項６に記載の
スクシンイミド誘導体。 - 【請求項８】 ｐが２である、請求項６又は７に記載
のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項９】 コハク酸部分：アミンのカップリング
モル比が１：１〜３：１の範囲である、請求項６〜８の
いずれか一項に記載のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項１０】 少くとも９５重量％のアタクチック
プロピレンオリゴマーが、式Ｉである、請求項１〜９の
いずれか一項に記載のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項１１】 ゲル浸透クロマトグラフィーにより
測定されるプロピレンオリゴマーのＭｗ／Ｍｎ値が２．
５ 以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載
のスクシンイミド誘導体。 - 【請求項１２】 （ａ）請求項１に定義したアタクチ
ックプロピレンオリゴマーを無水マレイン酸と反応させ
ること、及び（ｂ）得られるスクシン化プロピレンオリ
ゴマーをＣ１−５０アミンと反応させることから成る、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の、アルケニルス
クシンイミド誘導体の製造方法。 - 【請求項１３】 過半量の潤滑油と少量の、請求項１
〜１１のいずれか一項に記載のスクシンイミド誘導体か
ら成る、潤滑組成物。 - 【請求項１４】 無水マレイン酸と請求項１に定義し
た実質的に式Ｉのアタクチックプロピレンオリゴマーと
の反応により製造されるスクシン化プロピレンオリゴマ
ー中間体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909027000A GB9027000D0 (en) | 1990-12-12 | 1990-12-12 | Alkenyl succinimides as luboil additives |
| GB9027000.0 | 1990-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04290866A true JPH04290866A (ja) | 1992-10-15 |
| JP3257810B2 JP3257810B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=10686906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32618291A Expired - Fee Related JP3257810B2 (ja) | 1990-12-12 | 1991-12-10 | 潤滑油添加剤としてのアルケニルスクシンイミド |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0490454B1 (ja) |
| JP (1) | JP3257810B2 (ja) |
| KR (1) | KR100201054B1 (ja) |
| CN (1) | CN1029561C (ja) |
| AU (1) | AU641067B2 (ja) |
| BR (1) | BR9105363A (ja) |
| CA (1) | CA2057273C (ja) |
| DE (1) | DE69100623T2 (ja) |
| ES (1) | ES2060289T3 (ja) |
| GB (1) | GB9027000D0 (ja) |
| HU (1) | HU214009B (ja) |
| RU (1) | RU2042665C1 (ja) |
| TW (1) | TW223111B (ja) |
| ZA (1) | ZA919716B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297635A (ja) * | 1995-10-03 | 2007-11-15 | Ethyl Corp | コポリマーおよび求核性試薬の生成物を含んで成る油溶性分散添加剤ビニル末端プロペンポリマー類由来のコポリマー分散剤 |
| JP2010077403A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-04-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
| JP2011524461A (ja) * | 2008-06-20 | 2011-09-01 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 官能化された、高割合のビニル末端基を有するプロピレンベースオリゴマー |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4392393A (en) * | 1992-05-26 | 1993-12-30 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| US5688887A (en) * | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| BR9407158A (pt) * | 1993-08-03 | 1996-09-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Composição de produtos de reação solúveis em água concentrado de aditivo de lubricante solúvel em óleo composição de óleo lubrificante e processo para incrementar uma ou mais das propriedades de anti-desgaste anti-oxidação e intensificação de pressão externa de um óleo de lubrificação |
| US5639716A (en) * | 1994-06-09 | 1997-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil soluble dispersant additives based on 1-butene-α olefin copolymers |
| GB9413976D0 (en) * | 1994-07-11 | 1994-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade lubricating compositions |
| US5588972A (en) * | 1994-11-23 | 1996-12-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Adducts of quinone compounds and amine-containing polymers for use in lubricating oils and in fuels |
| JPH08225793A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-09-03 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑添加剤およびそれを含む潤滑グリース組成物 |
| US5736492A (en) * | 1995-09-08 | 1998-04-07 | Shell Oil Company | Alkenyl-substituted dicarboxylic derivatives |
| US5558802A (en) * | 1995-09-14 | 1996-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility |
| DE19645430A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
| RU2296133C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-03-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения алкенилсукцинимидов |
| RU2296771C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-04-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения алкенилсукцинимидов |
| RU2296134C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-03-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения имидов алкенилянтарной кислоты |
| DE102008037662A1 (de) | 2007-08-17 | 2009-04-23 | Basf Se | Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene |
| US10017708B2 (en) | 2012-09-21 | 2018-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
| US9315761B2 (en) | 2012-09-21 | 2016-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
| ES2759077T3 (es) | 2014-12-19 | 2020-05-07 | Infineum Int Ltd | Lubricación de motor marino |
| US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
| RU2717958C2 (ru) * | 2018-05-25 | 2020-03-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения алкенилфталдиамидосукцинимидов на основе диэтилентриамина |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1288976A (fr) * | 1960-03-15 | 1962-03-30 | California Research Corp | Dithiophosphates métalliques favorisant le synergisme dans les compositions d'huiles lubrifiantes contenant des alcényl succinimides de tétraéthylène pentamine |
| NL142429B (nl) * | 1964-03-19 | 1974-06-17 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een asvrije als smeermiddeltoevoegsel geschikte verbinding. |
| NL6402968A (ja) * | 1964-03-19 | 1965-09-20 | ||
| US3445386A (en) * | 1967-01-13 | 1969-05-20 | Mobil Oil Corp | Detergent compositions |
| SU298206A1 (ru) * | 1968-05-20 | 1973-09-17 | Способ получения многофункциональнойприсадки | |
| SU564309A1 (ru) * | 1975-09-03 | 1977-07-05 | Предприятие П/Я М-5593 | Способ модификации атактического полипропилена |
| DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
| GB8818711D0 (en) * | 1988-08-05 | 1988-09-07 | Shell Int Research | Lubricating oil dispersants |
| GB2231873A (en) * | 1989-03-10 | 1990-11-28 | Shell Int Research | Lubricating compositions |
| CA2015550A1 (en) * | 1989-05-30 | 1990-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | High molecular weight dispersant additives |
-
1990
- 1990-12-12 GB GB909027000A patent/GB9027000D0/en active Pending
-
1991
- 1991-11-22 TW TW080109154A patent/TW223111B/zh active
- 1991-12-09 KR KR1019910022640A patent/KR100201054B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 ZA ZA919716A patent/ZA919716B/xx unknown
- 1991-12-10 RU SU915010682A patent/RU2042665C1/ru active
- 1991-12-10 HU HU913886A patent/HU214009B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-10 EP EP91203249A patent/EP0490454B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 ES ES91203249T patent/ES2060289T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 CN CN91111559A patent/CN1029561C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 DE DE91203249T patent/DE69100623T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 JP JP32618291A patent/JP3257810B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 AU AU89611/91A patent/AU641067B2/en not_active Ceased
- 1991-12-10 CA CA002057273A patent/CA2057273C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-12 BR BR919105363A patent/BR9105363A/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297635A (ja) * | 1995-10-03 | 2007-11-15 | Ethyl Corp | コポリマーおよび求核性試薬の生成物を含んで成る油溶性分散添加剤ビニル末端プロペンポリマー類由来のコポリマー分散剤 |
| JP2011524461A (ja) * | 2008-06-20 | 2011-09-01 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 官能化された、高割合のビニル末端基を有するプロピレンベースオリゴマー |
| JP2010077403A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-04-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU913886D0 (en) | 1992-02-28 |
| JP3257810B2 (ja) | 2002-02-18 |
| HU214009B (en) | 1997-12-29 |
| ES2060289T3 (es) | 1994-11-16 |
| ZA919716B (en) | 1992-09-30 |
| AU8961191A (en) | 1992-06-18 |
| BR9105363A (pt) | 1992-08-25 |
| TW223111B (ja) | 1994-05-01 |
| CN1062369A (zh) | 1992-07-01 |
| AU641067B2 (en) | 1993-09-09 |
| KR100201054B1 (ko) | 1999-06-15 |
| KR920012404A (ko) | 1992-07-27 |
| CA2057273C (en) | 2003-06-10 |
| GB9027000D0 (en) | 1991-01-30 |
| EP0490454A1 (en) | 1992-06-17 |
| DE69100623T2 (de) | 1994-03-10 |
| CN1029561C (zh) | 1995-08-23 |
| HUT60299A (en) | 1992-08-28 |
| RU2042665C1 (ru) | 1995-08-27 |
| EP0490454B1 (en) | 1993-11-10 |
| DE69100623D1 (de) | 1993-12-16 |
| CA2057273A1 (en) | 1992-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0490454B1 (en) | Alkenyl succinimides as luboil additives | |
| EP0767182B1 (en) | Copolymers of atactic propene polymers, dispersants derived therefrom and lubricating oils and fuel compositions containing the dispersants | |
| JP2899524B2 (ja) | 変性高分子量スクシンイミドを含む塩素無含有潤滑油 | |
| EP0183478B1 (en) | Glycidol modified succinimides | |
| US4839072A (en) | Polyolefinic succinimide polyamine alkyl acetoacetate adducts | |
| JPH07258347A (ja) | ポリマー分散剤 | |
| EP0842956B1 (en) | Polymeric dispersants via novel copolymers | |
| EP0113582B1 (en) | Macrocyclic polyamine and polycyclic polyamine multifunctional lubricating oil additives | |
| CA2471534C (en) | Low sediment process for thermally reacting highly reactive polymers and enophiles | |
| US20140066579A1 (en) | Polyalkenyl succinimides and use thereof as dispersants in lubricating oils | |
| EP0451397A1 (en) | Elastomer-compatible oxalic acidacylated alkenyl succinimides | |
| JP2599600B2 (ja) | 油性組成物において有用なラクトン変成、アミノ化分散剤添加剤 | |
| JP2664145B2 (ja) | 変性スクシンイミド | |
| EP0624602B1 (en) | Polyolefin-substituted succinimides | |
| US5162526A (en) | Macrocyclic polyamine and polycyclic polyamine multifunctional lubricating oil | |
| EP0556915A2 (en) | Polymeric dispersants | |
| WO1996020992A1 (en) | Lubricating oil dispersants derived from hydroxy aromatic succinimide mannich base condensates of heavy polyamine | |
| DE69604832T2 (de) | Schmiermittelzusammensetzungen für kurbelgehäusen | |
| JP3305925B2 (ja) | ポリエンの油溶性反応生成物 | |
| HU217092B (hu) | Eljárás szukcinált propilén oligomerek előállítására |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071207 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081207 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |