JPH04291358A - トナー製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法等に使用され
ている乾式現像用トナーの製造方法に関し、さらに詳し
くは多層構造を有するトナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１に示されているカールソンプロセス
を基本として、これまでに多数の方法が提案されている
。一般には光導電性物質を用いた感光体上に静電気的潜
像を形成し、次に静電気的潜像に「トナー」と呼ばれる
微粉末を選択的に付着させて現像を行うことにより静電
気的潜像を顕像化させ、これを必要に応じて紙等の転写
材に転写した後、熱及び圧力、あるいは溶剤蒸気等によ
り定着させ、画像形成物を得るというものである。

【０００３】現像方法としては乾式現像方式と液体現像
方式に大別でき、さらに乾式現像方式としてはキャリア
を使用する二成分現像方式として磁気ブラシ現像法やカ
スケード現像法等が知られている。また一成分現像方式
としては、ジャンピング現像法、ＦＥＥＤ現像法及び磁
気ブラシ現像法等が知られている。これらの現像方式に
使用されるトナーはさらに絶縁性と導電性に分類される
。一般にこれらの現像方法に使用されるトナーとしては
、樹脂の中に染料や顔料等の着色剤及び帯電制御剤等を
分散させた約１０μｍの微粒子の表面に種々の物質を付
着させたものが使用されている。

【０００４】トナーの製造方法としては、一般に混練粉
砕法、スプレードライ法及び重合法等が知られている。 またトナー表面に種々の物質を付着させる方法としては
、流動乾燥炉等を使用して熱により付着させる方法やボ
ールミル等の混合機を用いて機械的な力により付着させ
る方法、さらに重合法で付着させる方法等が知られてい
る。詳しくは、樹脂溶融被覆化トナー（特開平１−２２
７１６３）、界面重合法マイクロカプセル化トナー（特
開平１−１６７８５０）、着色剤含有樹脂外添トナー（
特開昭６４−１０２６３）等がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術のトナー及びトナー製造方法として、特開昭６４−１
０２６３に示されているトナーは容易に外添剤が剥がれ
落ちるため画像形成物の画質が悪くなったり画像形成装
置内部を汚す、また特開平１−１６７８５０に示されて
いるトナー製造方法は界面重合に使用する原料に制限が
ある、また特開平１−２２７１６３に示されているトナ
ーや従来用いられているトナーは内核粒子中に着色剤が
入っているが、結着樹脂等により着色剤が隠されてしま
って色がはっきりと出なくなるため、着色剤量を多くし
なければならない。そうすると着色剤により光が遮られ
てしまうので、着色剤に黒色以外にものを用いる場合カ
ラートナー特性として必要である透明性が劣り、画像が
不鮮明になるという欠点を有している。さらに着色剤量
が多いと、二成分現像トナーとして使用する場合、連続
画像形成時に磁性キャリア表面への着色剤の溶出、いわ
ゆるブリードアウトが起こりやすくなるため、トナー特
性の劣化や転写時に不良を引き起こすという欠点を有し
ている。

【０００６】そこで本発明の目的は前記課題を解決する
もので、少ない着色剤量で画像形成物が鮮明かつ透明性
のよい、さらにトナー搬送中及び保存中に特性が劣化せ
ず、装置内部を汚さないという特性を有するトナーを、
少ない工程で簡単に製造できる方法を提供するものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のトナー製造方法
は、乾式現像法に使用する、少なくとも結着樹脂より成
る内核粒子表面に少なくとも着色剤と樹脂微粒子を用い
て樹脂被膜層を形成したトナーにおいて、前記内核粒子
表面に少なくとも着色剤を表面に付着させた樹脂微粒子
を付着させ、次に前記樹脂微粒子を溶解する溶剤で処理
することにより、少なくとも着色剤を含む樹脂被膜層を
形成することを特徴とする。

【０００８】また本発明のトナー製造方法は、前記樹脂
微粒子表面への、少なくとも着色剤の付着を、湿式で行
うことを特徴とする。

【０００９】

【作用】本発明のトナー製造方法では、樹脂微粒子の表
面への着色剤等の混合粒子の付着を湿式で行っている。 この方法の原理は、電気的吸着力、化学的吸着力、物理
的吸着力等を利用して付着させるというものである。前
記方法で付着を行った場合、樹脂微粒子の表面で着色剤
等の混合粒子の均一な分散が生じ、粒子の局部的な偏り
のない状態で樹脂微粒子への付着が生じる。この時、原
料、条件、方法等を適宜選択することにより、樹脂微粒
子表面への着色剤等の付着量を制御することができる。 次に内核粒子の表面への樹脂微粒子等の混合粒子の付着
を乾式あるいは湿式で行っている。この方法の原理は、
乾式では、各粒子間に相互衝突運動を繰り返させて、衝
突時に与えられるエネルギーで局部的活性領域を形成し
、そこで生じる物理的吸着力あるいは化学的吸着力等に
より内核粒子の表面に樹脂微粒子等の混合粒子を付着さ
せるというものである。また湿式では、樹脂微粒子表面
に着色剤等を付着させるものと同様である。前記方法で
付着を行った場合、内核粒子の表面で樹脂微粒子等の混
合粒子の均一な分散が生じ、粒子の局部的な偏りのない
状態で内核粒子への付着が生じる。次に樹脂微粒子を溶
剤で溶解処理することにより、内核粒子の表面で種々の
微粒子を含む樹脂被膜層を形成している。そのため内核
粒子に対する樹脂被膜層の密着性及び均一性が向上し、
さらに着色剤等の添加物を固着させて剥がれ落ちなくす
る。この時、溶剤の種類及び粒子と溶剤との接触時間を
選択して樹脂微粒子の溶解時間を制御することにより、
内核粒子にまで溶剤が浸透しないようにすることができ
る。従って、例えば内核粒子が樹脂微粒子より軟化点が
低く柔らかい場合でも、樹脂被膜層を確実に形成させる
ことができ、トナー同士の凝集や造粒現象を抑えること
ができる。

【００１０】また本発明のトナー製造方法で得られるト
ナーは、少なくとも結着樹脂から成る内核粒子の表面に
、少なくとも着色剤と樹脂微粒子を用いて樹脂被膜層を
形成している。すなわちトナーの表面近くに着色剤が存
在しているので、画像形成した際にも画像の表面近くに
着色剤が存在することになる。従って結着樹脂等により
着色剤がほとんど隠されることがないので、着色剤量が
少ないにも関わらず鮮明な画像を形成する。さらに着色
剤として黒色以外のものを用いたカラートナーでは、着
色剤が少ないと透過光を遮ることが少なくなるため、カ
ラートナー特性として重要である透明性のよい画像が得
られる。

【００１１】

【実施例】図１（ａ）に本発明のトナー製造方法のフロ
ーチャートを、また図１（ｂ）に本発明のトナーの模式
図を示す。トナー製造方法は、最初は樹脂微粒子２を溶
解しない溶媒に樹脂微粒子２を加えて溶媒分散６を行い
、そこへ着色剤３等から成る混合粒子を加えて付着処理
７を行って着色剤付着樹脂微粒子８を作製する。次に結
着樹脂１等から成る原料を用いて混練粉砕法、スプレー
ドライ法、重合法等により内核粒子５を作製し、内核粒
子５の表面に着色剤付着樹脂微粒子８等を付着させる外
添処理９を行って樹脂微粒子外添処理内核粒子１０を作
製する。次に樹脂微粒子外添処理内核粒子１０に樹脂微
粒子を溶解する溶剤４を接触させて被膜化処理１１を行
うことにより、内核粒子５の表面に樹脂被膜層１２を形
成させて、着色剤含有樹脂被膜化トナー１３を製造する
というものである。

【００１２】本発明に用いる内核粒子５は少なくとも結
着樹脂１から成っており、必要に応じてトナー成分を入
れることができる。トナー成分としては、無機物剤、電
荷制御剤、磁性粉、導電剤、離型剤、分散剤等から必要
に応じて一種類あるいは二種類以上選択できる。またこ
れらを必要に応じて着色剤３と共に樹脂微粒子２の表面
に付着させ、樹脂被膜層１２中に入れることもできる。 内核粒子５の作製方法としては、一般に用いられている
混練粉砕法、スプレードライ法及び重合法等である。形
状は球形、不定型のどちらでもよく、粒径は一般に１〜
４０μｍのものを用いる。

【００１３】樹脂微粒子２の表面に着色剤３等を付着さ
せる湿式の方法としては、樹脂微粒子２の表面と着色剤
３等の微粒子表面のゼータ電位差による静電付着力を利
用したヘテロ凝集法、樹脂微粒子２を溶かさない溶媒中
に樹脂微粒子２と着色剤３等を分散させた混合分散液の
ボールミルやサンドミル等でのミリングによる湿式ミリ
ング法、樹脂微粒子２をカップリング剤で処理してから
着色剤３等と混合して付着処理７を行うカップリング剤
法等を用いることができる。この時用いる溶媒として詳
しくは、ヘキサン、ヘプタン、アイソパー、ケロシン等
の石油系溶媒や水等が用いられる。さらに分散性をよく
するためにアニオン系、カチオン系、ノニオン系界面活
性剤等を添加することもできる。

【００１４】内核粒子５の表面に樹脂微粒子２を付着さ
せる方法としては、乾式と湿式のいずれでも用いること
ができる。乾式としては通常の混合機、例えばボールミ
ルやＶ型混合機等も使用できるが、いわゆる高速流動攪
拌機を使用することが好ましい。高速流動攪拌機として
は、いわゆるヘンシェルミキサー、メカノフュージョン
システム（細川ミクロン）、ナラハイブリタイゼーショ
ンシステム（奈良機械製作所）、メカノミル（岡田精工
）等を用いる。但し内核粒子５の表面に樹脂微粒子２を
付着させる装置としては決してこれらに限定されるもの
ではない。湿式としては前記の方法を用いることができ
る。

【００１５】溶剤４で被膜化処理１１を行う方法として
は噴霧乾燥法や液浸法等があるが、接触時間を制御でき
るものであれば何でもよい。好ましくは粉体コーティン
グ装置、例えばディスパーコート（日清製粉）、コート
マイザー（フロイント産業）等を使用する。

【００１６】結着樹脂１の原料としては特に限定される
ものではなく、一般に用いられているものを用いること
ができる。詳しくは、ポリスチレン及びその共重合体と
して水素添加スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、
ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチ
レン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピ
レン共重合体、スチレン−ブタジエン架橋重合体、スチ
レン−ブタジエン−塩素化パラフィン共重合体、スチレ
ン−アリルアルコール共重合体、スチレン−ブタジエン
ゴムエマルジョン、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体等、またアクリレート系樹脂ある
いはメタアクリレート系樹脂及びその共重合体等、また
スチレン−アクリル系樹脂及びその共重合体としてスチ
レン−アクリル共重合体、スチレン−ジエチルアミノエ
チルメタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体、スチレン−ｎ−ブチルメタアク
リレート共重合体、スチレン−メチルメタアクリレート
−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−メチル
メタアクリレート−ブチルアリレート−Ｎ−（エトキシ
メチル）アクリルアミド共重合体、スチレン−グリシジ
ルメタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−
ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル−マレイン酸エステル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸メチル−アクリル酸−２
−エチルヘキシル共重合体、スチレン−ｎ−ブチルアリ
レート−エチルグリコールメタアクリレート共重合体、
スチレン−ｎ−ブチルメタアクリレート−アクリル酸共
重合体、スチレン−ｎ−ブチルメタアクリレート−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−
イソブチルマレイン酸ハーフエステル−ジビニルベンゼ
ン共重合体等、またポリエステル及びその共重合体、ポ
リエチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリプロピレン及びその共重合体、フッ素樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があり、これ
らを必要に応じて一種類あるいは二種類以上混合したも
のを用いることができる。また樹脂以外の物質としてワ
ックス等も用いることができる。詳しくはキャンデリラ
ワックス、カルナバワックス、ライスワックス等の植物
系天然ワックス、みつろう、ラノリン等の動物系天然ワ
ックス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系天
然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ペトロラタム等の天然石油系ワックス、ポ
リエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワック
ス等の合成炭化水素ワックス、モンタンワックス誘導体
、パラフィンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ひ
まし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワックス、合成
ワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸
等の高級脂肪酸類、低分子量ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィ
ン共重合体等があり、これらを必要に応じて一種類ある
いは二種類以上を用いることができる。

【００１７】着色剤３として詳しくは、カーボンブラッ
ク、スピリットブラック、酸化銅、二酸化マンガン、ア
ニリンブラック、活性炭、ニグロシン、黄鉛、亜鉛黄、
カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイ
エロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー
、ナフトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザ
ーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジン
イエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、タートラジン
レーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、赤口黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、パーマネントオ
レンジＧＴＲ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリ
アントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレン
ジＧＫ、ベンジジンオレンジＧ、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアントカ
ーミン３Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ア
リザリンレーキ、マンガン紫、ファストバイオレットＢ
、メチルバイオレットレーキ、コバルトブルー、アルカ
リブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア
ニンブルー、ファーストスカイブルー、インダスレンブ
ルーＢＣ、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファナルイエローグリーンＧ、亜鉛華、酸化チ
タン、硫化亜鉛、フタロシアニン、ローダミンＢレーキ
、ソーラピュアイエロー８Ｇ、キナクリドン、ポリタン
グストリン酸、メチレンブルー、ローズベンガル、スル
ホンアミド誘導体、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、
２２、２８、１５４、１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー１２、２６、８６、８７、１３０、１４２、Ｃ．Ｉ
．ダイレクトレッド９、１３、１７、２３、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー７８、８６、１９９、Ｃ．Ｉ．アッシド
ブラック５２、１７２、２０８、Ｃ．Ｉ．アッシドイエ
ロー２３、２５、Ｃ．Ｉ．アッシドレッド５２、２５４
、２８９、Ｃ．Ｉ．アッシドブルー９、２５４、Ｃ．Ｉ
．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、
６、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６１
、８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、５、６、
１４、３７、４０、４４、４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９
、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバ
イオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディ
スパースバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２
、１１、１２、２５、３５、３６、５５、７３、Ｃ．Ｉ
．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン
３、５、２０、３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、
５、２２、２３等の染料または顔料であり、これらを必
要に応じて一種類あるいは二種類以上混合して用いるこ
とができる。

【００１８】さらに分散剤として、金属石鹸、ポリエチ
レングリコール等を、また帯電制御剤として電子受容性
の有機錯体、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸、第
４級アンモニウム塩、ピリジニル塩等を必要に応じて添
加することができる。

【００１９】この他に磁性用トナーとして磁性粉末、詳
しくはＦｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等を
用いることができる。

【００２０】無機物微粒子としては、Ｓｉ０２、ＴｉＯ
２（ルチル、アナターゼ）、Ｚｎ０、Ａｌ２Ｏ３（α型
、β型）、ＴｉＯＮ、ＴｉＢａＯ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２
、ＣａＣＯ３、ＮｉＯ、ＳｎＯ、クレー、タルク、ケイ
砂、雲母、ＳｉＮ、ＳｉＣ、Ｂａ２ＳＯ４、カーボンブ
ラック等の微粒子を用いることができる。

【００２１】樹脂微粒子２としては、乳化重合法、乳化
剤無添加乳化重合法、シード重合法、分散重合法、懸濁
重合法等で作製したポリメチルメタアクリレート（ＰＭ
ＭＡ）、ポリエチルメタアクリレート（ＰＥＭＡ）、ポ
リ−ｎ−ブチルメタアクリレート（ＰＢＭＡ）、ポリエ
ステル、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ
酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリ−γ−メチルグルタメー
ト、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ベンゾクアナ
ミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン６
６／６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリスチレン樹
脂、架橋ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロ
ース樹脂等の微粒子を用いることができる。

【００２２】内核粒子５の表面を被膜化処理１１すると
きに用いる溶剤４は、内核粒子５の表面に前記方法によ
って付着させた樹脂微粒子２を溶かすものならば特に制
限されない。詳しくは、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロ
メタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ニトロメタン、アセトニトリ
ル、アクリロニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メチルセルソルブ、エチルアセテート、ブチルアセ
テート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、
エタノール、プロパノール、ベンジルアルコール、ピリ
ジン、ジエチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド等
があり、これらを必要に応じて一種類あるいは二種類以
上混合して用いることができる。

【００２３】以上述べた原料を用い、かつ前記方法によ
って着色剤３を含む樹脂被膜層１１を形成することによ
り、処理後の分級等の操作を必要とせず、保存安定性が
優れ、さらに着色剤３がトナーの表面近くにあるために
、少ない着色剤量にも関わらず画像形成物が鮮明かつ透
明性のよい着色剤含有樹脂被膜化トナー１３を製造する
ことができる。

【００２４】以下に本実施例をより詳細に説明する。以
下の実施例と比較例中の数字は、特に断りのない限り重
量部を示す。

【００２５】〔実施例１〕 ＜内核粒子の作製＞結着樹脂としてスチレン−アクリル
共重合体を使用した。これをスクリュー押出機で溶融混
練し、冷却した後粗粉砕した。次にジェット粉砕機で微
粉砕し、分級して、平均粒径９μｍ、粒径分布５〜２０
μｍの内核粒子を作製した。

【００２６】 ＜樹脂微粒子表面への着色剤の付着＞ 樹脂微粒子・・・ＰＢＭＡ（粒径０．４μｍ）／９．５
着色剤・・・ネーブルスイエロー／０．５溶媒・・・水
／１，０００．０ 上記組成物をボールミルで攪拌混合した。そしてスプレ
ードライ法で噴霧乾燥して粒子を得た。得られた粒子を
電子顕微鏡で観察したところ、ＰＢＭＡ微粒子の表面に
ネーブルスイエローが剥がれずに付着していることが確
認された。

【００２７】 ＜内核粒子への着色剤付着樹脂微粒子の付着＞着色剤付
着ＰＢＭＡ微粒子・・・１５．０内核粒子・・・８５．
０ 上記組成の混合物を、メカノフュージョンシステム（細
川ミクロン製）を用いて着色剤付着ＰＢＭＡ微粒子を内
核粒子の表面に付着させた。付着は回転数１５００ｒｐ
ｍ、処理時間３０分の条件で行った。得られた粒子を電
子顕微鏡で観察したところ、着色剤付着ＰＢＭＡ微粒子
が内核粒子の表面に剥がれずに付着していることが電子
顕微鏡観察により確認された。また電子顕微鏡により断
面観察を行ったところ、内核粒子表面に着色剤付着ＰＢ
ＭＡ微粒子が球形のまま埋め込まれた状態にあることが
確認された。

【００２８】＜被膜化処理＞前記方法で作製した微粒子
外添内核粒子に対して被膜化処理を行った。溶剤として
キシレンを用いた。キシレンの分散気流と粒子の分散気
流とを接触時間が１．０秒になるように接触させ、その
後乾燥温度６０℃で噴霧乾燥してキシレンを蒸発させた
。この被膜化処理により得られた粒子は粒子同士の結着
もなく、粒子それぞれが独立した状態の集合体であった
。また本実施例で作製した粒子を電子顕微鏡により断面
観察したところ、内核粒子の表面に膜厚０．２μｍの樹
脂被膜層が形成されており、その中にネーブルスイエロ
ーが均一に分散しているのが確認された。

【００２９】以上の方法で製造したトナーを一成分非接
触型現像機とＯＰＣ感光体を有するレーザープリンタに
搭載して、トナー転写材として紙を用いて画像形成を行
ったところ、鮮明な画像を形成することができた。さら
にトナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様
なテストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が形
成された。さらに３万枚の耐久テストを行ったところ、
初期と同様に鮮明な画像を得ることができた。また本実
施例で製造したトナーを容器に密閉し、温度３０℃で湿
度８０％の環境下に三ヶ月間保存した後同様なテストを
行ったが凝集等なく、初期と同様な鮮明画像を得ること
ができた。

【００３０】〔比較例１〕 ＜着色剤含有内核粒子の作製＞ 結着樹脂・・・スチレン−アクリル共重合体／９８．０
着色剤・・・ネーブルスイエロー／２．０上記組成物を
、実施例１と同様な方法で処理して粒子を得た。得られ
た粒子を電子顕微鏡で断面観察したところ、ネーブルス
イエローが樹脂中に均一に分散していることが観察され
た。

【００３１】＜樹脂微粒子の付着＞ 樹脂微粒子・・・ＰＢＭＡ（粒径０．４μｍ）／１５．
０ 着色剤含有内核粒子・・・８５．０ 上記組成の混合物を実施例１と同様な方法で付着を行っ
た。得られた粒子は実施例１と同様な状態であった。

【００３２】＜被膜化処理＞前記方法で作製した微粒子
外添内核粒子に対して被膜化処理を行った。処理の方法
は実施例１と同様にした。得られた粒子を電子顕微鏡で
観察したところ、内核粒子の表面に膜厚０．２μｍの樹
脂被膜層が均一に形成していることが確認された。

【００３３】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成を行ったところ、トナーの凝集は
なかったが、着色剤量が実施例１よりも多いにも関わら
ず、色が薄く不鮮明な画像が形成された。さらにトナー
転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様なテスト
を行ったところ、透明性が悪く、さらに色の薄いぼやけ
た画像が形成された。 〔実施例２〕 ＜内核粒子の作製＞ 結着樹脂１・・・パラフィンワックス／５０．０結着樹
脂２・・・ポリエチレンワックス／５０．０上記組成物
をバッチ式混練機で混練し、冷却した後粗粉砕し、次に
ジェット粉砕機で微粉砕後、分級して平均粒径１０μｍ
、粒径分布５〜２５μｍの内核粒子を作製した。

【００３４】＜樹脂微粒子への着色剤の付着＞実施例１
と同様な組成と方法で行った。但し着色剤としてリソー
ルレッドを用いた。得られた粒子を電子顕微鏡で観察し
たところ、実施例１と同様な状態であった。

【００３５】 ＜内核粒子への着色剤付着樹脂微粒子の付着＞内核粒子
・・・８５．０ 着色剤付着ＰＢＭＡ微粒子・・・１５．０溶媒・・・水
／１，０００．０ 上記組成物を室温で１０時間攪拌混合してヘテロ凝集法
による付着を行った後、スプレードライ法により乾燥し
て粒子を得た。得られた粒子は実施例１と同様な状態で
あった。

【００３６】＜被膜化処理＞溶剤としてキシレンを用い
た。被膜化処理と噴霧乾燥の条件は、実施例１と同様に
した。得られた粒子は実施例１と同様に粒子同士の結着
もなく、粒子それぞれが独立した状態の集合体であった
。さらに得られた粒子を電子顕微鏡により断面観察した
ところ、内核粒子の表面に膜厚０．３μｍの樹脂被膜層
が形成され、その中にリソールレッドが均一に分散して
いることが確認された。

【００３７】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成したところ、定着温度１２０℃と
いう低温で鮮明な画像を形成することができた。さらに
トナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様な
テストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が定着
温度１２０℃で形成された。さらに３万枚の耐久テスト
を行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得ることが
できた。さらに本実施例で製造したトナーを容器に密閉
し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間保存し
て同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と同様に鮮
明な画像を得ることができた。

【００３８】〔実施例３〕 ＜内核粒子の作製＞ 結着樹脂１・・・キャンデリラワックス／６０．０結着
樹脂２・・・ポリエチレンワックス／４０．０上記組成
物を用いて、実施例１と同様な方法で内核粒子を得た。 分級後の内核粒子は、平均粒径９μｍ、粒径分布５〜２
０μｍであった。

【００３９】＜樹脂微粒子への着色剤の付着＞樹脂微粒
子・・・スチレン−ブタジエン共重合体（粒径０．２μ
ｍ）／１０．０ 着色剤・・・コバルトブルー／０．２ カップリング剤・・・アミン系シランカップリング剤／
４．０ 溶媒・・・水／１，０００．０ 上記組成物を６０℃で１０時間混合攪拌してカップリン
グ法による付着を行い、その後スプレードライ法により
乾燥させて粒子を得た。得られた粒子を電子顕微鏡で観
察したところ、樹脂微粒子表面にコバルトブルーが均一
に付着していることが確認された。

【００４０】 ＜内核粒子への着色剤付着樹脂微粒子の付着＞内核粒子
・・・８．０ 着色剤付着樹脂微粒子・・・２．０ 溶媒・・・水／５００．０ 上記組成物をボールミルで１０時間混合攪拌した後、ス
プレードライ法により噴霧乾燥して粒子を得た。得られ
た粒子は実施例１と同様な状態であった。

【００４１】＜被膜化処理＞溶剤としてテトラヒドロフ
ランを用いた。被膜化処理と噴霧乾燥の条件は実施例１
と同様にした。得られた粒子は実施例１と同様に粒子同
士の結着もなく、粒子それぞれが独立した状態の集合体
であった。さらに得られた粒子を電子顕微鏡により断面
観察したところ、内核粒子の表面に膜厚０．１μｍの樹
脂被膜層が形成され、その中にコバルトブルーが均一に
分散していることが確認された。

【００４２】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成したところ、定着温度１１０℃と
いう低温で鮮明な画像を形成することができた。さらに
トナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様な
テストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が定着
温度１１０℃で形成された。さらに３万枚の耐久テスト
を行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得ることが
できた。さらに本実施例で製造したトナーを容器に密閉
し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間保存し
て同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と同様に鮮
明な画像を得ることができた。

【００４３】〔実施例４〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な組成と方法で内核
粒子を作製した。

【００４４】＜樹脂微粒子への着色剤の付着＞樹脂微粒
子・・・ＰＭＭＡ微粒子（粒径０．３μｍ）／１０．０ 着色剤・・・アニリンブラック／０．２溶媒・・・水／
１，０００．０ 上記組成物を２４時間混合攪拌して、ヘテロ凝集法によ
る付着を行った後、スプレードライ法により乾燥して粒
子を得た。得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ
、実施例１と同様な状態であった。

【００４５】＜内核粒子への付着＞ 内核粒子・・・スチレン−アクリル共重合体／５０．０
着色剤付着ＰＭＭＡ微粒子・・・１０．０トナー成分・
・・Ｆｅ３Ｏ４／４０．０上記組成物を用いて、実施例
１と同様な方法で付着を行った。得られた粒子を電子顕
微鏡で観察したところ、内核粒子の表面に着色剤付着Ｐ
ＭＭＡ微粒子とＦｅ３Ｏ４が均一に付着していることが
確認された。

【００４６】＜被膜化処理＞溶剤としてトルエンを用い
た。被膜化処理と噴霧乾燥の条件は実施例１と同様にし
た。得られた粒子を電子顕微鏡で断面観察したところ、
内核粒子の表面に膜厚０．２μｍの樹脂被膜層が形成さ
れ、さらに樹脂被膜層中にアニリンブラックとＦｅ３Ｏ
４が均一に分散されていることが確認された。

【００４７】以上の方法で製造したトナーを一成分磁気
ブラシ現像機とＯＰＣ感光体を有するレーザプリンター
に搭載して、トナー転写材として紙を用いて画像形成し
たところ、鮮明な画像を形成することができた。さらに
３万枚の耐久テストを行ったところ、初期と同様に鮮明
な画像を得ることができた。さらに本実施例で製造した
トナーを容器に密閉し、温度３０℃で湿度８０％の環境
下に三ヶ月間保存して同様なテストを行ったが凝集等な
く、初期と同様に鮮明な画像を得ることができた。

【００４８】〔比較例２〕実施例４で作製した内核粒子
に、アニリンブラックと粒径０．３μｍのＰＭＭＡ微粒
子を実施例１と同様な組成と方法で内核粒子の表面に付
着させたものを作製した。得られた粒子を電子顕微鏡で
観察したところ、内核粒子の表面にＰＭＭＡとアニリン
ブラックが均一に付着していることが観察された。

【００４９】以上の方法で製造したトナーをそのまま実
施例１で用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転
写材として紙を用いて画像形成を行ったところ、トナー
の流動性が悪いため現像機内部で凝集を起こし、さらに
外添粒子が剥がれ落ちて装置内部が汚染された。また得
られた画像は地かぶりがあり不鮮明であった。

【００５０】〔実施例５〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な原料と方法で内核
粒子を作製した。分級後の平均粒径と粒径分布は実施例
１と同様であった。

【００５１】＜樹脂微粒子への着色剤の付着＞樹脂微粒
子・・・ＰＭＭＡ微粒子（粒径０．２μｍ）／１０．０ 着色剤・・・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７８／１．５溶
媒・・・水／１，５００．０ 上記組成物を６０℃で２４時間混合攪拌して、ヘテロ凝
集法による付着を行った後、スプレードライ法で乾燥し
て粒子を得た。得られた粒子は実施例１と同様な状態で
あった。

【００５２】 ＜内核粒子への着色剤付着樹脂微粒子の付着＞内核粒子
・・・９０．０ 着色剤付着ＰＭＭＡ微粒子・・・１０．０上記組成物を
用い、実施例１と同様な方法と条件で付着を行った。得
られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、着色剤付着
ＰＭＭＡ微粒子が内核粒子の表面に剥がれずに付着して
いることが確認された。また電子顕微鏡により断面観察
を行ったところ、内核粒子表面に着色剤付着ＰＭＭＡ微
粒子が球形のまま埋め込まれた状態にあることが観察さ
れた。

【００５３】＜被膜化処理＞溶剤としてトルエンを用い
た。トルエンの分散気流と粒子の分散気流とを１．０秒
接触させ、その後乾燥温度７０℃で噴霧乾燥してトルエ
ンを蒸発させた。この被膜化処理により得られた粒子は
粒子同士の結着もなく、粒子それぞれが独立した状態の
集合体であった。また本実施例で製造した粒子を電子顕
微鏡により断面観察したところ、内核粒子の表面に膜厚
０．１５μｍの樹脂被膜層が形成しており、その中にＣ
．Ｉ．ダイレクトブルー７８が均一に分散しているのが
確認された。

【００５４】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成を行ったところ、鮮明な画像を形
成することができた。さらにトナー転写材としてＯＨＰ
用透明シートを用いて同様なテストを行ったところ、透
明性のよい鮮明な画像が形成された。さらに３万枚の耐
久テストを行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得
ることができた。また本実施例で製造したトナーを容器
に密閉し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間
保存した後同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と
同様な鮮明画像を得ることができた。

【００５５】〔実施例６〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な組成と方法で内核
粒子を作製した。分級後の平均粒径と粒径分布は実施例
１と同様であった。

【００５６】＜樹脂微粒子への着色剤の付着＞着色剤と
してコバルトブルー、ネーブルスイエロー、リソールレ
ッドを用いて３色の粒子をそれぞれ作製した。その組成
を以下に示す。付着の条件は実施例１と同様にした。

【００５７】 樹脂微粒子・・・ＰＢＭＡ（粒径０．４μｍ）／９．５
着色剤・・・０．５ 溶媒・・・水／１，０００．０ ＜内核粒子への着色剤付着樹脂微粒子の付着＞着色剤付
着ＰＢＭＡ微粒子・・・１５．０内核粒子・・・８５．
０ 上記組成物を実施例１と同様な方法と条件で付着を行っ
た。得られた粒子は、３種類とも実施例１と同様な状態
であった。

【００５８】＜被膜化処理＞実施例１と同様にして樹脂
の被膜化処理を行った。得られた粒子は、３種類とも粒
子同士の結着もなく、粒子それぞれが独立した状態の集
合体であった。また本実施例で作製した粒子を電子顕微
鏡により断面観察したところ、３種類とも内核粒子の表
面に層厚０．２μｍの樹脂被膜層が形成されており、そ
の中に着色剤が均一に分散されているのが確認された。

【００５９】以上の方法で作製した３色のトナーにそれ
ぞれキャリアを混合したものを、二成分磁気ブラシ型現
像機とＯＰＣ感光体を有するレーザープリンタで３回現
像と転写を繰り返して、フルカラーの画像を形成した。 トナーとキャリアの混合比はトナー１０．０重量部に対
し、キャリア９０．０重量部であった。トナー転写材と
して紙を用いてフルカラーの画像を形成したところ、３
色及び２色混色部分の色再現性のよい鮮明な画像が形成
された。またトナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを
用いてフルカラーの画像を形成したところ、紙の時と同
じように、混色部分の色再現性と透明性のよい鮮明な画
像が形成された。さらに３万枚の耐久テストを行ったと
ころ、ブリードアウトが起こらず、初期と同様に鮮明な
画像を得ることができた。

【００６０】以上実施例を述べたが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではなく、さらに、樹脂被膜層
内にその他のトナー成分を添加することも可能である。

【００６１】

【発明の効果】以上述べたように本発明のトナー製造方
法によれば、内核粒子の表面に着色剤等を付着した樹脂
微粒子を用いて着色剤含有樹脂被膜層を形成することに
より、トナー保存時に凝集を起こさず、さらにトナー表
面に固着した着色剤等が剥がれないので装置内の汚染が
なく、さらに着色剤量が比較的少ないにも関わらず鮮明
で、特に着色剤に黒色以外のものを使用した場合透明性
のよい画像を形成することができ、またブリードアウト
が起こらないという特性を持つトナーを、少ない工程で
簡単に製造できるという卓越した効果を有する。さらに
内核粒子の組成や構造に関わらず、樹脂被膜層を均一か
つ簡単に膜厚制御を行って製造することができるので、
上記特性の優れた機能を持つ多層構造トナーを従来の技
術と比較して低コストで製造できるという多大な効果を
有するものである。

【００６２】さらに本発明のトナー製造方法及び本発明
のトナー製造方法で得られたトナーは、電子写真、静電
記録、静電印刷、磁気記録法等を用いた画像形成装置、
つまり複写機、プリンター、ファクシミリ等に広く応用
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１（ａ）は本発明のトナー製造方法のフロー
チャートを示す図、図１（ｂ）は本発明のトナー製造方
法で得られるトナーの模式図である。

【符号の説明】

１　　結着樹脂 ２　　樹脂微粒子 ３　　着色剤 ４　　溶剤 ５　　内核粒子 ６　　溶媒分散 ７　　付着処理 ８　　着色剤付着樹脂微粒子 ９　　外添処理 １０　　樹脂微粒子外添処理内核粒子 １１　　被膜化処理 １２　　樹脂被膜層 １３　　着色剤含有樹脂被膜化トナー

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　乾式現像法に使用する、少なくとも結
   着樹脂より成る内核粒子表面に少なくとも着色剤と樹脂
   微粒子を用いて樹脂被膜層を形成するトナー製造方法に
   おいて、あらかじめ表面に少なくとも着色剤を付着させ
   た樹脂微粒子を前記内核粒子表面に付着させ、次に前記
   樹脂微粒子を溶解する溶剤で処理することにより、少な
   くとも着色剤を含む樹脂被膜層を形成することを特徴と
   するトナー製造方法。
2. 【請求項２】　　前記樹脂微粒子表面への、少なくとも
   着色剤の付着を、湿式で行うことを特徴とする請求項１
   記載のトナー製造方法。