JPH04291357A - トナー製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法等に使用され
ている乾式現像用トナーの製造方法に関し、さらに詳し
くは多層構造を有するトナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１に示されているカールソンプロセス
を基本として、これまでに多数の方法が提案されている
。一般には光導電性物質を用いた感光体上に静電気的潜
像を形成し、次に静電気的潜像に「トナー」と呼ばれる
微粉末を選択的に付着させて現像を行うことにより静電
気的潜像を顕像化させ、これを必要に応じて紙等の転写
材に転写した後、熱及び圧力、あるいは溶剤蒸気等によ
り定着させ、画像形成物を得るというものである。

【０００３】現像方法としては乾式現像方式と液体現像
方式に大別でき、さらに乾式現像方式としてはキャリア
を使用する二成分現像方式として磁気ブラシ現像法やカ
スケード現像法等が知られている。また一成分現像方式
としては、ジャンピング現像法、ＦＥＥＤ現像法及び磁
気ブラシ現像法等が知られている。これらの現像方式に
使用されるトナーはさらに絶縁性と導電性に分類される
。一般にこれらの現像方法に使用されるトナーとしては
、樹脂の中に染料や顔料等の着色剤及び帯電制御剤等を
分散させた約１０μｍの微粒子の表面に種々の物質を付
着させたものが使用されている。

【０００４】トナーの製造方法としては、一般に混練粉
砕法、スプレードライ法及び重合法等が知られている。 またトナー表面に種々の物質を付着させる方法としては
、流動乾燥炉等を使用して熱により付着させる方法やボ
ールミル等の混合機を用いて機械的な力により付着させ
る方法、さらに重合法で付着させる方法等が知られてい
る。詳しくは、着色剤と帯電制御剤を含む内核粒子の回
りに、結着樹脂粉末を静電付着した後に熱溶融させ表面
被覆を行ったカラートナー（特開平１−２２７１６３）
、着色剤ないしは磁性粉等を含んだワックス粒子の回り
を界面重合でカプセル化したトナー（特開平１−１６７
８５０）、内核粒子の回りを顔料でマイクロカプセル化
し、次に帯電制御樹脂でマイクロカプセル化したトナー
（特開昭６４−６２６６６）、重合法により得られる内
核粒子にビニル重合体と着色剤を乾式混合で外添し、次
にビニル重合体を乾式混合で外添したトナー（特開昭６
４−１０２６３）等がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
トナーとして、特開昭６４−１０２６３に示されている
トナーは容易に外添剤が剥がれ落ちるため画像形成物の
画質が悪くなったり画像形成装置内部を汚す、また特開
平１−１６７８５０に示されているトナー製造方法は界
面重合に使用する原料に制限がある、また特開昭６４−
６２６６６に示されているトナー製造方法は工程が多く
コストアップにつながる、また特開平１−２２７１６３
に示されているトナーや従来用いられているトナーは内
核粒子中に着色剤が入っているが、結着樹脂等により着
色剤が隠されてしまって色がはっきりと出なくなるため
、着色剤量を多くしなければならない。そうすると着色
剤により光が遮られてしまうので、カラートナー特性と
して必要である透明性が劣り、画像が不鮮明になるとい
う欠点を有している。さらに着色剤量が多いと、二成分
現像トナーとして使用する場合、連続画像形成時に磁性
キャリア表面への着色剤の溶出、いわゆるブリードアウ
トが起こりやすくなるため、トナー特性の劣化や転写時
に不良を引き起こすという欠点を有している。

【０００６】従って本発明の目的は前記課題を解決する
もので、少ない着色剤量で画像形成物が鮮明かつ透明性
のよい、さらにトナー搬送中及び保存中に特性が劣化せ
ず、装置内部を汚さないという特性を有するトナーを、
少ない工程で簡単に製造できる方法を提供するものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のトナー製造方法
は、乾式現像法に使用する、少なくとも結着樹脂より成
る内核粒子の表面に少なくとも着色剤と樹脂微粒子を用
いて樹脂被膜層を形成したトナーにおいて、前記内核粒
子の表面に少なくとも樹脂微粒子を付着させ、次に着色
剤を含みかつ前記樹脂微粒子を溶解させる溶剤で処理す
ることにより、少なくとも着色剤を含む樹脂被膜層を形
成することを特徴とする。

【０００８】

【作用】本発明のトナー製造方法では、最初に内核粒子
の表面への樹脂微粒子等の混合粒子の付着を乾式あるい
は湿式で行っている。この方法の原理は、乾式では、各
粒子間に相互衝突運動を繰り返させて、衝突時に与えら
れるエネルギーで局部的活性領域を形成し、そこで生じ
る物理的吸着力あるいは化学的吸着力等により内核粒子
の表面に樹脂微粒子等の混合粒子を付着させるというも
のである。また湿式では、各粒子間に働く電気的吸着力
、化学的吸着力、物理的吸着力等を利用して付着させる
というものである。前記方法で付着を行った場合、内核
粒子の表面で樹脂微粒子等の混合粒子の均一な分散が生
じ、粒子の局部的な偏りのない状態で内核粒子表面への
付着が生じる。次に内核粒子表面に付着させた樹脂微粒
子を着色剤を含んだ溶剤で溶解処理することにより、内
核粒子の表面で種々の微粒子を含む樹脂被膜層を形成し
ている。そのため内核粒子に対する樹脂被膜層の密着性
及び均一性が向上し、さらに着色剤等の添加物を固着さ
せて剥がれ落ちなくする。この時、溶剤の種類及び粒子
と溶剤との接触時間を選択して樹脂微粒子の溶解時間を
制御することにより、内核粒子にまで溶剤が浸透しない
ようにすることができる。従って、例えば内核粒子が樹
脂微粒子より軟化点が低く柔らかい場合でも、樹脂被膜
層を確実に形成させることができ、トナー同士の凝集や
造粒現象を抑えることができる。

【０００９】また本発明のトナー製造方法で得られるト
ナーは、少なくとも結着樹脂から成る内核粒子の表面に
、少なくとも着色剤と樹脂微粒子を用いて樹脂被膜層を
形成している。すなわちトナーの表面近くに着色剤が存
在しているので、画像形成した際にも画像の表面近くに
着色剤が存在することになる。従って結着樹脂等により
着色剤がほとんど隠されることがないので、着色剤量が
少ないにも関わらず鮮明な画像を形成する。さらに着色
剤として黒色以外のものを用いたカラートナーでは、着
色剤が少ないと透過光を遮ることが少なくなるため、カ
ラートナー特性として重要である透明性のよい画像が得
られる。

【００１０】

【実施例】図１（ａ）に本発明のトナー製造方法のフロ
ーチャートを、また図１（ｂ）に本発明のトナーの模式
図を示す。トナー製造方法は、結着樹脂１等から成る原
料を用いて混練粉砕法、スプレードライ法、重合法等に
より内核粒子５を作製し、次に内核粒子５の表面に樹脂
微粒子２等を付着させる外添処理６を行って樹脂微粒子
外添処理内核粒子７を作製し、次に樹脂微粒子外添処理
内核粒子７に着色剤３を含みかつ樹脂微粒子を溶解する
溶剤４を接触させ着色及び被膜化処理８を行って内核粒
子５の表面に樹脂被膜層９を形成させて、着色剤含有樹
脂被膜化トナー１０を製造するというものである。

【００１１】本発明に用いる内核粒子は少なくとも結着
樹脂から成っており、必要に応じてトナー成分を入れる
ことができる。トナー成分としては、無機物剤、電荷制
御剤、磁性粉、導電剤、離型剤、分散剤等から必要に応
じて一種類あるいは二種類以上選択できる。またこれら
を必要に応じて樹脂微粒子と共に内核粒子の表面に付着
させ、樹脂被膜層中に入れることもできる。さらに着色
剤もトナー成分と同様に付着させることができる。内核
粒子の作製方法としては、一般に用いられている混練粉
砕法、スプレードライ法及び重合法等である。形状は球
形、不定型のどちらでもよく、粒径は一般に１〜４０μ
ｍのものを用いる。

【００１２】内核粒子表面に樹脂微粒子等の混合粉体を
付着させる乾式の方法としては、通常の混合機、例えば
ボールミルやＶ型混合機等も使用できるが、いわゆる高
速流動攪拌機を使用することが好ましい。高速流動攪拌
機としては、いわゆるヘンシェルミキサー、メカノフュ
ージョンシステム（細川ミクロン）、ナラハイブリタイ
ゼーションシステム（奈良機械製作所）、メカノミル（
岡田精工）等を用いる。但し内核粒子の表面に微粒子を
付着させる装置としては決してこれらに限定されるもの
ではない。また湿式の方法としては、内核粒子表面と樹
脂微粒子表面間のゼータ電位差による静電付着力を利用
したヘテロ凝集法、樹脂微粒子及び内核粒子を溶かさな
い溶媒中に樹脂微粒子及び内核粒子等を分散させた混合
分散液のボールミルやサンドミル等でのミリングによる
湿式ミリング法、内核粒子をカップリング剤で処理して
から樹脂微粒子等と混合して外添処理を行うカップリン
グ剤法等を用いることができる。この時用いる溶媒とし
て詳しくは、ヘキサン、ヘプタン、アイソパー、ケロシ
ン等の石油系溶媒や水等が用いられる。さらに分散性を
よくするためにアニオン系、カチオン系、ノニオン系界
面活性剤等を添加することもできる。

【００１３】溶剤で処理して樹脂被膜層を形成させる方
法としては、噴霧乾燥法や液浸法等があるが、接触時間
を制御できるものであれば何でもよい。好ましくは粉体
コーティング装置、例えばディスパーコート（日清製粉
）、コートマイザー（フロイント産業）等を使用する。

【００１４】結着樹脂の原料としては特に限定されるも
のではなく、一般に用いられているものを用いることが
できる。詳しくは、ポリスチレン及びその共重合体とし
て水素添加スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、Ａ
Ｓ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチレ
ン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ブタジエン架橋重合体、スチレ
ン−ブタジエン−塩素化パラフィン共重合体、スチレン
−アリルアルコール共重合体、スチレン−ブタジエンゴ
ムエマルジョン、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体等、またアクリレート系樹脂あるい
はメタアクリレート系樹脂及びその共重合体等、またス
チレン−アクリル系樹脂及びその共重合体としてスチレ
ン−アクリル共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチ
ルメタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メチルメタア
クリレート共重合体、スチレン−ｎ−ブチルメタアクリ
レート共重合体、スチレン−メチルメタアクリレート−
ｎ−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメ
タアクリレート−ブチルアリレート−Ｎ−（エトキシメ
チル）アクリルアミド共重合体、スチレン−グリシジル
メタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−ジ
メチルアミノエチルメタアクリレート共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル−マレイン酸エステル共重合体
、スチレン−メタアクリル酸メチル−アクリル酸−２−
エチルヘキシル共重合体、スチレン−ｎ−ブチルアリレ
ート−エチルグリコールメタアクリレート共重合体、ス
チレン−ｎ−ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重
合体、スチレン−ｎ−ブチルメタアクリレート−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−イ
ソブチルマレイン酸ハーフエステル−ジビニルベンゼン
共重合体等、またポリエステル及びその共重合体、ポリ
エチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、ポリプロピレン及びその共重合体、フッ素樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があり、これら
を必要に応じて一種類あるいは二種類以上混合したもの
を用いることができる。また樹脂以外の物質としてワッ
クス等も用いることができる。詳しくはキャンデリラワ
ックス、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系
天然ワックス、みつろう、ラノリン等の動物系天然ワッ
クス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系天然
ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ペトロラタム等の天然石油系ワックス、ポリ
エチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス
等の合成炭化水素ワックス、モンタンワックス誘導体、
パラフィンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ひま
し油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワックス、合成ワ
ックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸等
の高級脂肪酸類、低分子量ポリエチレン、酸化ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン
共重合体等があり、これらを必要に応じて一種類あるい
は二種類以上を用いることができる。

【００１５】着色剤は、樹脂微粒子を溶解する溶剤中に
分散あるいは溶解されるものであれば特に制限されない
。詳しくは、カーボンブラック、スピリットブラック、
酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、
ニグロシン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色
酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイ
エロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、
バンザーイエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジ
ジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイ
エローレーキ、タートラジンレーキ、パーマネントイエ
ローＮＣＧ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、ピラゾロ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、バルカンオ
レンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、イン
ダスレンブリリアントオレンジＧＫ、ベンジジンオレン
ジＧ、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、
カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド
、ピラゾロンレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン３Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリ
アブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストス
カイブルー、インダスレンブルーＢＣ、ピグメントグリ
ーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエロー
グリーンＧ、亜鉛華、酸化チタン、硫化亜鉛、フタロシ
アニン、ローダミンＢレーキ、ソーラピュアイエロー８
Ｇ、キナクリドン、ポリタングストリン酸、メチレンブ
ルー、ローズベンガル、スルホンアミド誘導体、Ｃ．Ｉ
．ダイレクトブラック１９、２２、２８、１５４、１６
８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２６、８６、８
７、１３０、１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９、１
３、１７、２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７８、８６
、１９９、Ｃ．Ｉ．アッシドブラック５２、１７２、２
０８、Ｃ．Ｉ．アッシドイエロー２３、２５、Ｃ．Ｉ．
アッシドレッド５２、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アッシ
ドブルー９、２５４、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー２、６、１４、１５、１６、１
９、２１、３３、５６、６１、８０、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トオレンジ１、２、５、６、１４、３７、４０、４４、
４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２
４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４
、１００、１０９、１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッ
ド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４
、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、１１、１２、２５、３５
、３６、５５、７３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３、５、２０、３７、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック３、５、２２、２３等の染料ま
たは顔料であり、これらを必要に応じて一種類あるいは
二種類以上混合して用いることができる。

【００１６】さらに分散剤として、金属石鹸、ポリエチ
レングリコール等を、また帯電制御剤として電子受容性
の有機錯体、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸、第
４級アンモニウム塩、ピリジニル塩等を必要に応じて添
加することができる。

【００１７】この他に磁性用トナーとして磁性粉末、詳
しくはＦｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等を
用いることができる。

【００１８】無機物微粒子としては、Ｓｉ０２、ＴｉＯ
２（ルチル、アナターゼ）、Ｚｎ０、Ａｌ２Ｏ３（α型
、β型）、ＴｉＯＮ、ＴｉＢａＯ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２
、ＣａＣＯ３、ＮｉＯ、ＳｎＯ、クレー、タルク、ケイ
砂、雲母、ＳｉＮ、ＳｉＣ、Ｂａ２ＳＯ４、カーボンブ
ラック等の微粒子を用いることができる。

【００１９】樹脂微粒子としてはポリメチルメタアクリ
レート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタアクリレート（Ｐ
ＥＭＡ）、ポリ−ｎ−ブチルメタアクリレート（ＰＢＭ
Ａ）、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリ−γ−メチ
ルグルタメート、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、
ベンゾクアナミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
、ナイロン６６／６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポ
リスチレン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン
樹脂、セルロース等を用いることができる。　　内核粒
子の表面を被膜化処理するときに用いる溶剤は、内核粒
子の表面に前記方法によって付着させた樹脂微粒子を溶
かすものならば特に制限されない。詳しくは、ｎ−ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ニトロ
メタン、アセトニトリル、アクリロニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルア
セテート、ブチルアセテート、アセトン、メチルエチル
ケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ベン
ジルアルコール、ピリジン、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド等があり、これらを必要に応じて一
種類あるいは二種類以上混合して用いることができる。

【００２０】以上述べた原料を用い、かつ前記方法によ
って着色剤を含む樹脂被膜層を形成することにより、処
理後の分級等の操作を必要とせず、保存安定性が優れ、
さらに着色剤がトナーの表面近くにあるために、少ない
着色剤量にも関わらず画像形成物が鮮明かつ透明性のよ
いトナーを製造することができる。

【００２１】以下に本実施例をより詳細に説明する。以
下の実施例と比較例中の数字は特に断りのない限り重量
部を示す。

【００２２】〔実施例１〕 ＜内核粒子の作製＞原料としてスチレン−アクリル共重
合体を使用した。これをスクリュー押出機で溶融混練し
、冷却した後粗粉砕した。次にジェット粉砕機で微粉砕
し、分級して、平均粒径９μｍ、粒径分布５〜２０μｍ
の内核粒子を作製した。

【００２３】＜樹脂微粒子の付着＞樹脂微粒子としてＰ
ＢＭＡを用いた。ＰＢＭＡは粒径０．４μｍのものを使
用した。この樹脂微粒子と前記内核粒子を下記に示す組
成に混合して、メカノフュージョンシステム（細川ミク
ロン製）を用いて内核粒子の表面に付着させた。その組
成と条件を以下に示す。

【００２４】ＰＢＭＡ微粒子・・・１５．０内核粒子・
・・８５．０ 付着は回転数１５００ｒｐｍ、処理時間３０分の条件で
行った。得られた粒子は、ＰＢＭＡ微粒子が内核粒子の
表面に剥がれずに付着していることが電子顕微鏡観察に
より確認された。また電子顕微鏡により断面観察を行っ
たところ、内核粒子表面にＰＢＭＡ微粒子が球形のまま
埋め込まれた状態にあることが確認された。

【００２５】＜着色及び被膜化処理＞前記方法で作製し
た樹脂微粒子外添内核粒子に対して、着色及び被膜化処
理を行った。溶剤としてキシレンを、着色剤としてフタ
ロシアニンブルーを用いた。その組成と方法を以下に示
す。

【００２６】キシレン・・・９８．５ フタロシアニンブルー・・・１．５ 上記組成物の分散気流と粒子の分散気流とを接触時間を
１．０秒になるように接触させ、その後乾燥温度６０℃
で噴霧乾燥してキシレンを蒸発させた。この被膜化処理
により得られた粒子は粒子同士の結着もなく、粒子それ
ぞれが独立した状態の集合体であった。また本実施例で
作製した粒子を電子顕微鏡により断面観察したところ、
内核粒子の表面に膜厚０．２μｍの樹脂被膜層が形成さ
れており、その中にフタロシアニンブルーが均一に分散
しているのが確認された。

【００２７】以上の方法で製造したトナーを一成分非接
触型現像機とＯＰＣ感光体を有するレーザープリンタに
搭載して、トナー転写材として紙を用いて画像形成を行
ったところ、鮮明な画像を形成することができた。さら
にトナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様
なテストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が形
成された。さらに３万枚の耐久テストを行ったところ、
初期と同様に鮮明な画像を得ることができた。また本実
施例で製造したトナーを容器に密閉し、温度３０℃で湿
度８０％の環境下に三ヶ月間保存した後同様なテストを
行ったが凝集等なく、初期と同様な鮮明画像を得ること
ができた。

【００２８】〔比較例１〕 ＜着色剤含有内核粒子の作製＞原料としてスチレン−ア
クリル共重合体を、着色剤としてフタロシアニンブルー
を使用した。その組成を以下に示す。また作製の方法は
実施例１と同様にした。

【００２９】スチレン−アクリル共重合体・・・９７．
５ フタロシアニンブルー・・・２．５ 得られた粒子を電子顕微鏡で断面観察したところ、フタ
ロシアニンブルーが樹脂中に均一に分散していることが
観察された。

【００３０】＜樹脂微粒子の付着＞前記内核粒子と、樹
脂微粒子として実施例１と同様な粒径のＰＢＭＡを用い
た。このＰＢＭＡ微粒子と前記内核粒子を下記に示す組
成に混合して、内核粒子の表面に付着させた。また付着
の方法は実施例１と同様にした。

【００３１】ＰＢＭＡ微粒子・・・１５．０内核粒子・
・・８５．０ 得られた粒子は実施例１と同様な状態であった。

【００３２】＜被膜化処理＞前記方法で作製した樹脂微
粒子外添内核粒子に対して被膜化処理を行った。処理の
方法は実施例１と同様にした。得られた粒子を電子顕微
鏡で観察したところ、内核粒子の表面に膜厚０．２μｍ
の樹脂被膜層が均一に形成していることが確認された。

【００３３】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成を行ったところ、トナーの凝集は
なかったが、着色剤量が実施例１よりも多いにも関わら
ず、色が薄く不鮮明な画像が形成された。さらにトナー
転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様なテスト
を行ったところ、透明性が悪く、さらに色の薄いぼやけ
た画像が形成された。 〔実施例２〕 ＜内核粒子の作製＞内核粒子としてワックスを用いた。 その組成と方法を以下に示す。

【００３４】パラフィンワックス・・・５０．０ポリエ
チレンワックス・・・５０．０ これらをバッチ式混練機で混練し、冷却した後粗粉砕し
た。次にジェット粉砕機で微粉砕後、分級して平均粒径
１０μｍ、粒径分布５〜２５μｍの内核粒子を作製した
。

【００３５】＜樹脂微粒子の付着＞粒径０．４μｍのＰ
ＢＭＡを使用して、実施例１と同様な組成で付着を行っ
た。方法として湿式ミリング法を用い、回転数５００ｒ
ｐｍ、処理時間３０分の条件で行った。得られた粒子は
実施例１と同様な状態であった。

【００３６】＜着色及び被膜化処理＞溶剤としてキシレ
ンを、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー６を用
いた。組成、着色及び被膜化処理、噴霧乾燥の条件は実
施例１と同様にした。得られた粒子は実施例１と同様に
粒子同士の結着もなく、粒子それぞれが独立した状態の
集合体であった。さらに得られたトナーを電子顕微鏡に
より断面観察したところ、内核粒子の表面に膜厚０．３
μｍの樹脂被膜層が形成され、その中にＣ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー６が均一に分散していることが確認された
。

【００３７】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成したところ、定着温度１２０℃と
いう低温で鮮明な画像を形成することができた。さらに
トナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様な
テストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が定着
温度１２０℃で形成された。さらに３万枚の耐久テスト
を行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得ることが
できた。さらに本実施例で製造したトナーを容器に密閉
し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間保存し
て同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と同様に鮮
明な画像を得ることができた。

【００３８】〔実施例３〕 ＜内核粒子の作製＞内核粒子としてワックスを用いた。 その組成を以下に示す。作製方法は実施例２と同様にし
た。

【００３９】キャンデリラワックス・・・６０．０ポリ
エチレンワックス・・・４０．０ 分級後の内核粒子は、平均粒径９μｍ、粒径分布５〜２
０μｍであった。

【００４０】＜樹脂微粒子の付着＞粒径０．５μｍのポ
リエステル樹脂を、外添剤としてＳｉＯ２を用いて、実
施例２と同様な方法と条件で付着を行った。その組成を
以下に示す。

【００４１】内核粒子・・・７５．０ ポリエステル樹脂・・・１５．０ ＳｉＯ２・・・１０．０ 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、内核粒子
表面にポリエステル樹脂微粒子とＳｉＯ２が均一に付着
していることが確認された。

【００４２】＜着色及び被膜化処理＞溶剤としてテトラ
ヒドロフランを、着色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド１３を用いた。組成、着色及び被膜化処理、噴霧乾燥
の条件は実施例１と同様にした。得られた粒子は流動性
がよく、また実施例１と同様に粒子同士の結着もなく、
粒子それぞれが独立した状態の集合体であった。さらに
得られたトナーを電子顕微鏡により断面観察したところ
、内核粒子の表面に膜厚０．２μｍの樹脂被膜層が形成
され、その中にＣ．Ｉ．ダイレクトレッド１３とＳｉＯ
２が均一に分散していることが確認された。

【００４３】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成したところ、定着温度１１０℃と
いう低温で鮮明な画像を形成することができた。さらに
トナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを用いて同様な
テストを行ったところ、透明性のよい鮮明な画像が定着
温度１１０℃で形成された。さらに３万枚の耐久テスト
を行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得ることが
できた。さらに本実施例で製造したトナーを容器に密閉
し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間保存し
て同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と同様に鮮
明な画像を得ることができた。

【００４４】〔実施例４〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な組成と方法で内核
粒子を作製した。

【００４５】＜樹脂微粒子とトナー成分の付着＞樹脂微
粒子として粒径０．５μｍのＰＭＭＡ、外添剤として磁
性粉のＦｅ３Ｏ４を用いた。その組成を以下に示す。た
だし作製の方法は実施例１と同様にした。 内核粒子・・・５０．０ ＰＭＭＡ微粒子・・・１０．０ Ｆｅ３Ｏ４・・・４０．０ 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、内核粒子
の表面にＰＭＭＡ微粒子と磁性粉が均一に付着している
ことが確認された。

【００４６】＜着色及び被膜化処理＞溶剤としてトルエ
ンを、着色剤としてアニリンブラックを用いた。組成、
着色及び被膜化処理、噴霧乾燥の条件は実施例１と同様
にした。得られた粒子を電子顕微鏡で断面観察したとこ
ろ、内核粒子の表面に膜厚０．３μｍの樹脂被膜層が形
成され、さらに樹脂被膜層中にアニリンブラックとＦｅ
３Ｏ４が均一に分散されていることが確認された。

【００４７】以上の方法で製造したトナーを一成分磁気
ブラシ現像機とＯＰＣ感光体を有するレーザプリンター
に搭載して、トナー転写材として紙を用いて画像形成し
たところ、鮮明な画像を形成することができた。さらに
３万枚の耐久テストを行ったところ、初期と同様に鮮明
な画像を得ることができた。さらに本実施例で製造した
トナーを容器に密閉し、温度３０℃で湿度８０％の環境
下に三ヶ月間保存して同様なテストを行ったが凝集等な
く、初期と同様に鮮明な画像を得ることができた。

【００４８】〔比較例２〕実施例４で作製した内核粒子
に着色剤としてアニリンブラック、樹脂微粒子として粒
径０．５μｍのＰＭＭＡ粒子を実施例１と同様な方法で
内核粒子の表面に付着させたものを作製した。得られた
粒子を電子顕微鏡で観察したところ、内核粒子の表面に
ＰＭＭＡ微粒子とアニリンブラックが均一に付着してい
ることが観察された。

【００４９】以上の方法で製造したトナーをそのまま実
施例１で用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転
写材として紙を用いて画像形成を行ったところ、トナー
の流動性が悪いため現像機内部で凝集を起こし、さらに
外添粒子が剥がれ落ちて装置内部が汚染された。また得
られた画像は地かぶりがあり不鮮明であった。

【００５０】〔実施例５〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な原料と方法で内核
粒子を作製した。分級後の平均粒径と粒径分布は実施例
１と同様であった。

【００５１】＜着色剤及び樹脂微粒子の付着＞樹脂微粒
子として粒径０．５μｍのＰＭＭＡを、着色剤としてＣ
．Ｉ．ソルベントバイオレット１４を用いた。これらの
粒子を下記に示す組成に混合して、実施例１と同様な方
法で内核粒子の表面に付着させた。その組成と条件を以
下に示す。

【００５２】内核粒子・・・８５．０ ＰＭＭＡ微粒子・・・１４．５ Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１４・・・０．５付着
は回転数１５００ｒｐｍ、処理時間３０分の条件で行っ
た。得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、ＰＭ
ＭＡ微粒子とＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット１４が内
核粒子の表面に剥がれずに付着していることが確認され
た。また電子顕微鏡により断面観察を行ったところ、内
核粒子表面にＰＢＭＡ微粒子が球形のまま埋め込まれた
状態にあることが観察された。

【００５３】＜着色及び被膜化処理＞前記方法で作製し
た微粒子外添内核粒子に対して被膜化処理を行った。溶
剤としてトルエンを、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベント
バイオレット１４を用いた。その組成と方法を以下に示
す。

【００５４】トルエン・・・９９．０ Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１４・・・１．０上記
の組成物の分散気流と粒子の分散気流とを接触時間が１
．２秒になるように接触させ、その後乾燥温度７０℃で
噴霧乾燥してトルエンを蒸発させた。この被膜化処理に
より得られた粒子は粒子同士の結着もなく、粒子それぞ
れが独立した状態の集合体であった。また本実施例で製
造した粒子を電子顕微鏡により断面観察したところ、内
核粒子の表面に膜厚０．３μｍの樹脂被膜層が形成して
おり、その中にＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット１４が
均一に分散しているのが確認された。

【００５５】以上の方法で製造したトナーを実施例１で
用いたレーザープリンタに搭載して、トナー転写材とし
て紙を用いて画像形成を行ったところ、鮮明な画像を形
成することができた。さらにトナー転写材としてＯＨＰ
用透明シートを用いて同様なテストを行ったところ、透
明性のよい鮮明な画像が形成された。さらに３万枚の耐
久テストを行ったところ、初期と同様に鮮明な画像を得
ることができた。また本実施例で製造したトナーを容器
に密閉し、温度３０℃で湿度８０％の環境下に三ヶ月間
保存した後同様なテストを行ったが凝集等なく、初期と
同様な鮮明画像を得ることができた。

【００５６】〔実施例６〕 ＜内核粒子の作製＞実施例１と同様な組成と方法で内核
粒子を作製した。分級後の平均粒径と粒径分布は実施例
１と同様であった。

【００５７】＜樹脂微粒子の付着＞実施例１と同様な組
成と方法で、内核粒子の表面に樹脂微粒子を付着させた
。得られた粒子は実施例１と同様な状態であった。

【００５８】＜着色及び被膜化処理＞前記方法で作製し
た微粒子外添内核粒子に対して、着色及び被膜化処理を
行った。溶剤としてキシレンを、着色剤としてフタロシ
アニンブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ
．ダイレクトレッド１３を用いて、３色の粒子をそれぞ
れ作製した。その組成を以下に示す。なお着色及び被膜
化処理、噴霧乾燥の条件は実施例１と同様にした。

【００５９】キシレン・・・９８．５ 着色剤・・・１．５ 以上の処理により得られた粒子は粒子同士の結着もなく
、３種類とも粒子それぞれが独立した状態の集合体であ
った。また得られた粒子を電子顕微鏡により断面観察し
たところ、３種類とも内核粒子の表面に膜厚０．２μｍ
の樹脂被膜層が形成されており、その中に着色剤が均一
に分散しているのが確認された。

【００６０】以上の方法で作製した３色のトナーにそれ
ぞれキャリアを混合したものを、二成分磁気ブラシ型現
像機とＯＰＣ感光体を有するレーザープリンタで３回現
像と転写を繰り返して、フルカラーの画像を形成した。 トナーとキャリアの混合比はトナー１０．０重量部に対
し、キャリア９０．０重量部であった。トナー転写材と
して紙を用いてフルカラーの画像を形成したところ、３
色及び２色混色部分の色再現性のよい鮮明な画像が形成
された。またトナー転写材としてＯＨＰ用透明シートを
用いてフルカラーの画像を形成したところ、紙の時と同
じように、混色部分の色再現性と透明性のよい鮮明な画
像が形成された。さらに３万枚の耐久テストを行ったと
ころ、ブリードアウトが起こらず、初期と同様に鮮明な
画像を得ることができた。

【００６１】以上実施例を述べたが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではなく、さらに、樹脂被膜層
内にその他のトナー成分を添加することも可能である。

【００６２】

【発明の効果】以上述べたように本発明のトナー製造方
法で得られるトナーは、内核粒子の表面に樹脂微粒子を
用いて樹脂被膜層を形成している。さらに詳しくは樹脂
微粒子等の混合粒子を内核粒子表面に付着させ、次に着
色剤を含みかつ樹脂微粒子を溶解させる溶剤で処理して
いるので、トナー保存時に凝集を起こさず、さらにトナ
ー表面に固着した着色剤等が剥がれないので装置内の汚
染がなく、さらに着色剤量が比較的少ないにも関わらず
鮮明で、特に着色剤に黒色以外のものを使用した場合透
明性のよい画像を形成することができ、またブリードア
ウトが起こらないという特性を持つ。本発明のトナー製
造方法によれば、上記特性を持つトナーを少ない工程で
簡単に製造できるという卓越した効果を有する。さらに
内核粒子の組成や構造に関わらず、樹脂被膜層を均一か
つ簡単に膜厚制御を行って製造することができるので、
上記特性の優れた機能を持つ多層構造トナーを従来の技
術と比較して低コストで製造できるという多大な効果を
有するものである。

【００６３】さらに本発明のトナー製造方法及び本発明
のトナー製造方法で得られたトナーは、電子写真、静電
記録、静電印刷、磁気記録法等を用いた画像形成装置、
つまり複写機、プリンター、ファクシミリ等に広く応用
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１（ａ）は本発明のトナー製造方法のフロー
チャートを示す図、図１（ｂ）は本発明のトナー製造方
法で得られるトナーの模式図である。

【符号の説明】

１　　結着樹脂 ２　　樹脂微粒子 ３　　着色剤 ４　　溶剤 ５　　内核粒子 ６　　外添処理 ７　　樹脂微粒子外添処理内核粒子 ８　　着色及び被膜化処理 ９　　樹脂被膜層 １０　　着色剤含有樹脂被膜化トナー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　乾式現像法に使用する、少なくとも結
   着樹脂より成る内核粒子の表面に少なくとも着色剤と樹
   脂微粒子を用いて樹脂被膜層を形成するトナー製造方法
   において、前記内核粒子の表面に少なくとも樹脂微粒子
   を付着させ、次に着色剤を含みかつ前記樹脂微粒子を溶
   解する溶剤で処理することにより、少なくとも着色剤を
   含む樹脂被膜層を形成することを特徴とするトナー製造
   方法。