JPH04292419A - 酸化物超伝導体薄膜の形成方法 - Google Patents

酸化物超伝導体薄膜の形成方法

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JPH04292419A
JPH04292419A JP3052601A JP5260191A JPH04292419A JP H04292419 A JPH04292419 A JP H04292419A JP 3052601 A JP3052601 A JP 3052601A JP 5260191 A JP5260191 A JP 5260191A JP H04292419 A JPH04292419 A JP H04292419A
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cao
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thin film
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Narimoto Otani
大谷 成元
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Fujitsu Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物高温超伝導体、
より詳しくは、Bi系銅酸化物(Bi2Sr2Can−
1 Cun O x )超伝導体薄膜の形成方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、超伝導体は、その電気抵抗ゼロな
どの特性を利用してデバイスや配線への応用が試みられ
てきたが、臨界温度(Tc)が非常に低いために、液体
ヘリウム中でしか使用できないという弱点があった。こ
れに対して、最近開発された酸化物超伝導体はTcが高
く、液体窒素中で使用できる可能性が出できた。しかも
、基板の上に形成する酸化物高温超伝導体薄膜を原子層
レベル制御して成膜すること(原子層積み上げ成膜法)
が研究・開発されている(例えば、河合知二:「“積み
上げ法”による高温超伝導超格子の設計と合成」、日本
金属学会会報、第29巻、第9号(1990)、733
−739参照)。
【0003】酸化物超伝導体薄膜でのBi2Sr2Ca
n−1Cun O x で表されるBi系銅酸化物超伝
導体薄膜については、上述の文献での図5および図6(
第736頁)に、また、鯉沼、吉本:「スーパーファイ
ンセラミックス科学の展開」、化学、第44巻、第8号
)1989)、pp.552−553での図1に図解さ
れている。このBi系銅酸化物超伝導体薄膜において、
Bi2Sr2CuO6(n=1、Caが入らない場合)
は膜が平坦なことが知られている。これに対して、nが
2以上のときには(すなわちCaが入った場合には)、
膜の平坦性が低下して凹凸が顕著になってきて、場合に
よってはCuとCaの化合物からなる析出物が現れ、臨
界温度(Tc)も低下してしまう。さらに、原子層積み
上げ成膜法(layer by layer法)で膜形
成を行うと、積層成長中のRHEEDその場観察より、
Caは二次元的に成長しないで三次元的に成長すること
になることが分かる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで、Bi2Sr2
Can−1 Cun O x (n≧2)のBi系銅酸
化物超伝導体薄膜を平坦な膜として形成するためには、
Caを堆積(積層)したときに、三次元的に成長してし
まったものを二次元的なものに回復しなくてはならない
。本発明の目的は、このBi系銅酸化物超伝導体薄膜を
平坦にかつ臨界温度の高くなるように形成する方法を提
供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上述の目的が、Bi2S
r2Can−1 Cun O x (n≧2)で表され
るBi系銅酸化物超伝導体薄膜を原子層積み上げ成膜法
で形成する際に、CuOおよびCaOの積み上げを、C
uOとCaOとを交互に超格子構造的に積層成長(堆積
)して行い、積層回数がn以上の整数であることを特徴
とする酸化物超伝導体薄膜の形成方法によって達成され
る。
【0006】CuOとCaOとを交互に積層成長(堆積
)する際のそれぞれの積層時間を、CuOでnX/mと
し、CaOで(n−1)Y/mとし、ここでXはCuO
一分子分の積層時間であり、YはCaO一分子分の積層
時間であり、mは積層回数であることが好ましい。また
、n≧3の場合には、CuO一分子分を先に形成し、次
に、CuOとCaOとを交互に超格子構造的に積層成長
させ、そして、CuO一分子分を形成することが望まし
く、CuOとCaOとを交互に積層成長する際のそれぞ
れの積層時間を、CuOで(n−2)X/mとし、Ca
Oで(n−1)Y/mとし、ここでXはCuO一分子分
の積層時間であり、YはCaO一分子分の積層時間であ
り、mは積層回数であることが好ましい。
【0007】
【作用】本発明者は、原子層積み上げ成膜法(laye
r by layer法)で膜形成を行い、Caが二次
元的に成長しないで三次元的に成長したのに続いてCu
を成長すると膜は二次元的なものに回復することを見出
した。従って、Caを成長(堆積)する際に一原子層分
を完全に積み上げる前にCuを積んでいるので、薄膜は
二次元的に成長して成膜できる。
【0008】
【実施例】以下、添付図面を参照して、本発明の実施態
様例および比較例によって本発明を詳細に説明する。B
i系銅酸化物超伝導体(Bi−Sr−Ca−Cu−O 
)薄膜を原子層積み上げ成膜法で形成する場合には、次
のようにして行う。
【0009】先ず、図1に示すような公知のMBE(分
子線エピタキシャル成長)装置にて、成長真空室1内の
ヒータ2に基板(MgOまたはSrTiO3)3を取り
付け、Bi,Sr,CaおよびCuのクヌードセン・セ
ル4、5、6、7およびこれら金属を酸化するための酸
素プラズマ発生用のECR(電子サイクロトロン共鳴)
装置8を用意する。このMBE装置にはQMS(四重極
質量分析計)9、RHEEDスクリーン10、RHEE
D用電子銃11およびQuartz(水晶振動子膜厚計
)12が設置されている。
【0010】2223組成(Bi2Sr2Ca2 Cu
3Ox ) のBi系銅酸化物超伝導体薄膜を形成する
場合で説明すると、成長真空室1内を減圧して成長真空
圧(酸素分圧)2〜8×10−5Torrにし、基板3
を600〜800℃に加熱する。図2(a)および(b
)に示すように、基板3上にクヌードセン・セル4から
のBiをECR8で酸化しながら2分子分のBi0を堆
積し、続いてSrをECR8で酸化しながら、1分子分
のSrOを堆積する。
【0011】従来は図2(a)に示すように、ECR8
で酸化しながらCuおよびCaを交互に一分子分のCu
O(3層)および一分子分のCaO(2層)として積層
堆積する。基板温度が750℃のとき、CuO一分子お
よびCaO一分子の成長(積層)時間は、それぞれ12
0秒、90秒である。従って、CuOを3分子分および
CaOを2分子分成長するには、それぞれ360秒、1
80秒かかる。
【0012】一方、本発明では図2(b)に示すように
、全体として3分子分のCuOと2分子分のCaOを積
み上げるように、CuOおよびCaOの順次堆積を1回
としてこれを10回繰り返す交互積層(堆積)を行う。 ここでの1回のCuO堆積時間および1回のCaO堆積
時間は、それぞれ36秒、18秒とする。1回の堆積で
、CuOは3/10分子分、およびCaOは1/5分子
分だけ成長することになる。
【0013】それから、図2(a)および(b)に示す
ように、SrをECR8で酸化しながら1分子分のSr
Oを堆積し、続いてBiをECR8で酸化しながら1分
子分のBi0を堆積(積層)する。このようにして、2
223組成のハーフ・ユニット分が形成でき、これらの
一連のプロセスを繰り返すことによって多層構造のBi
系銅酸化物超伝導体薄膜を形成(完成)できる。
【0014】上述の工程で、Biクヌードセン・セル4
が700℃であり、Srクヌードセン・セル5が740
℃であり、Caクヌードセン・セル6が550℃であり
およびCuクヌードセン・セル7が1080℃である。 そして、ECRの条件は、マイクロ波パワーが100W
で、加速電圧が0.5kVで、基板バイアス電圧が0.
5kVである。
【0015】得られたBi−Sr−Ca−Cu−O 薄
膜について、温度を下げながらその電気抵抗値を測定し
て、図3に示す結果が得られた。図3から明らかなよう
に、従来タイプの比較例Bi系銅酸化物超伝導体の臨界
温度(Tc)は65Kであるのに対して、本発明の形成
方法で作製した超伝導体薄膜はその臨界温度が100K
と高い。
【0016】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る形成
方法に従って作製されたBi系銅酸化物超伝導体におい
ては、CaOを堆積する際に完全に一分子分を堆積する
途中にCuOを入れているので、膜は二次元的に成長す
る。従って、得られる超伝導薄膜は平坦であり、更に各
原子が所定位置に配列されるために臨界温度も高くなる
【図面の簡単な説明】
【図1】MBE装置の概略図である。
【図2】(a)は従来方法に従って基板上に単原子層制
御レベルで積層堆積したBi系銅酸化物超伝導体薄膜の
概略模式断面図である。 (b)は本発明に従って基板上に単原子層制御レベルで
積層堆積したBi系銅酸化物超伝導体薄膜の概略模式断
面図である。
【図3】形成したBi系銅酸化物超伝導体薄膜の温度と
電気抵抗との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
1…成長真空室 3…基板 4〜7…クヌードセン・セル 8…ECR

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  Bi2Sr2Can−1 Cun O
     x (n≧2)で表されるBi系銅酸化物超伝導体薄
    膜を原子層積み上げ成膜法で形成する際に、CuOおよ
    びCaOの積み上げを、CuOとCaOとを交互に超格
    子構造的に積層成長して行い、積層回数がn以上の整数
    であることを特徴とする酸化物超伝導体薄膜の形成方法
  2. 【請求項2】  CuOとCaOとを交互に積層成長す
    る際のそれぞれの積層時間を、CuOでnX/mとし、
    CaOで(n−1)Y/mとし、ここでXはCuO一分
    子分の積層時間であり、YはCaO一分子分の積層時間
    であり、mは積層回数であることを特徴とする請求項1
    記載の形成方法。
  3. 【請求項3】  n≧3の場合には、CuO一分子分を
    先に形成し、次に、CuOとCaOとを交互に超格子構
    造的に積層成長させ、そして、CuO一分子分を形成す
    ることを特徴とする請求項1記載の形成方法。
  4. 【請求項4】  CuOとCaOとを交互に積層成長す
    る際のそれぞれの積層時間を、CuOで(n−2)X/
    mとし、CaOで(n−1)Y/mとし、ここでXはC
    uO一分子分の積層時間であり、YはCaO一分子分の
    積層時間であり、mは積層回数であることを特徴とする
    請求項3記載の形成方法。
JP3052601A 1991-03-18 1991-03-18 酸化物超伝導体薄膜の形成方法 Withdrawn JPH04292419A (ja)

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