JPH04293041A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、写真印画紙のエッジ汚れを改善することので
きる写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来技術】写真用印画紙は現像処理時に処理液を出来
るだけ吸収しないことが要求されるため、支持体として
の紙の処理液吸収性を低下させる方法が試みられてきた
。その方法の一つは紙のサイジングにより処理液吸収性
を低下させることであり、従来のバライタ紙ではこの方
法のみで対処されてきたことは周知の通りである。しか
しながら、この方法では処理液吸収性を低下させるには
未だ不充分であった。

【０００３】支持体の処理液吸収性を低下させる他の方
法は、原紙の表裏をポリオレフィン等の耐水性皮膜で被
覆する方法である。この方法では原紙中への処理液の浸
透は端部の切断面からのみとなるものの、切断面からの
処理液の浸透を完全に防止することが出来ず、水洗でと
りきれなかった処理液は熱及び経時で変色し、いわゆる
エッジ汚れとなる。このエッジ汚れは写真の白ブチ部に
茶色のシミ状汚れとなり写真の価値を著しく低下させる
。

【０００４】上記のエッジ汚れは現像後の水洗を長時間
行えば生じないが、このことは現像処理を短時間で行う
という要求に反するものであり、このため切断面からの
処理液吸収性を低下させることが強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】そこで、処理液吸収性
を低下させるために従来から原紙にサイズ剤を適用する
ことが考えられ、ステアリン酸ナトリウムの如き脂肪酸
石けんのタイプのサイズ剤（特公昭４７−２６９６１号
）やアルキルケテンダイマー（特開昭５１−１３２８２
２号）或いはカルボン酸と多価アミンとの反応により得
られたカチオン性サイズ剤（特開昭５４−１４７０３２
号）等が印画紙用支持体のサイズ剤として用いられてい
る。

【０００６】しかしながら、脂肪酸石けんタイプのサイ
ズ剤では現在以上に処理液吸収性を低下させることが出
来ない上、原紙を製造する際に使用する水の水質により
影響を受け、該水の硬度が高い場合には沈澱が生ずるた
めに充分な効果が得られないという欠点があった。

【０００７】他方、アルキルケテンダイマーを用いる方
法の場合にはポリオレフィンやポリスチレン皮膜と原紙
との密着性が悪く、密着性を向上させるためには、更に
別の工程を必要とする等の問題点を有していた。又、カ
ルボン酸と多価アミンとの反応により得られたカチオン
性サイズ剤を使用した場合には、処理液吸収性は低くな
るものの、わずかに吸収される処理液による着色を避け
ることができず、満足できるものではなかった。

【０００８】本発明者等は上記の欠点を改善すべく鋭意
検討した結果、特定のサイジング剤を用いて内添サイジ
ング処理することによって製造した原紙の両面をポリオ
レフィンで被覆した場合には、著しくエッジ汚れが改善
され迅速処理に適した写真印画紙となることを見出し本
発明に到達した。

【０００９】従って本発明の第１の目的は、処理液吸収
性の低い写真印画紙用支持体を提供することである。本
発明の第２の目的は、かぶり等の写真性になんら害を与
えない迅速処理に適した写真印画紙用支持体を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、原紙の両面をポリオレフィンで被覆した写真印画紙用
支持体において、前記原紙がベヘン酸又はベヘン酸を主
成分とする高級脂肪酸混合物、ジエチレントリアミン及
び／又はトリエチレンテトラミン並びにエピクロルヒド
リンより得られるエポキシ化脂肪酸アミド組成物により
内添サイジング処理された原紙であることを特徴とする
写真印画紙用支持体によって達成された。

【００１１】本発明で使用する原紙の素材は特に限定さ
れるものではなく、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然
パルプを主原料とすることも、必要に応じて天然パルプ
と合成パルプとを任意の比率に混合したものを用いるこ
ともできる。

【００１２】本発明において上記の原紙に内添せしめる
エポキシ化脂肪酸アミドは、下記一般式（化１）

【化１
】 （ＲはＣ１０以上の高級アルキル基であり、特にＣ２１
Ｈ４３の直鎖状アルキル基が好ましい。）で表わされる
化合物である。

【００１３】上記化合物は高級脂肪酸とジエチレントリ
アミン及び／又はトリエチレンテトラミン並びにエピク
ロルヒドリンを主成分とし、公知の方法により反応させ
ることにより容易に得ることができる。高級脂肪酸は２
種以上の混合物であっても良い。本発明においては、特
に高級脂肪酸の６０重量％以上がベヘン酸であることが
好ましい。又、上式において、ｎは１〜２である。

【００１４】本発明で使用するジエチレントリアミンと
トリエチレンテトラミンの重量比はジエチレントリアミ
ン／トリエチレンテトラミン＝０〜４０／１００〜６０
、好ましくは１０〜３０／９０〜７０である。

【００１５】本発明で使用するエピクロルヒドリンの量
は脂肪酸と反応しないジエチレントリアミン及び／又は
トリエチレンテトラミンのアミノ基（両末端のアミノ基
以外のアミノ基）に対し０．６〜１．２当量、好ましく
は０．９〜１．１当量である。

【００１６】上記のエポキシ化脂肪酸アミド組成物の添
加量は原紙全体に、対して０．１〜１．０重量％、好ま
しくは０．３〜０．８重量％である。又、上記組成物を
原紙に内添する場合に特別の操作は必要とせず、単にパ
ルプ水中に必要量を添加すれば良いが、パルプに均一に
定着させるために最先に添加することが望ましい。以上
の如くして作製したエポキシ化脂肪酸アミドを内添した
原紙は現像液の吸液が抑制されるのでこれによって印画
紙全体の着色が防止される。

【００１７】本発明においては、原紙の現像液の吸液を
抑制する効果を更に高めるために、原紙にアニオン性ポ
リアクリルアミド（Ａ）とカチオン性ポリアクリルアミ
ド（Ｂ）を含有させることが好ましい。原紙に含有させ
るアニオン性ポリアクリルアミド（Ａ）とカチオン性ア
クリルアミド（Ｂ）の重量比は（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜
４０／１０〜６０であることが好ましい。

【００１８】本発明で使用するアニオン性ポリアクリル
アミドは、特に限定されるものではなく、公知のアニオ
ン性ポリアクリルアミドの中から適宜選択して使用する
ことができる。

【００１９】本発明で使用するカチオン性ポリアクリル
アミドは、特にアクリルアミドとカチオンモノマーとを
共重合して得られるカチオン価１．５〜４．０ｍｌ／ｇ
のカチオン性ポリアクリルアミドが好ましい。又、該カ
チオン性ポリアクリルアミドは０．１〜１．０重量％原
紙に含有させることが好ましい。

【００２０】本発明においては、カチオン性ポリアクリ
ルアミドとして、アクリルアミドとカチオン性モノマー
に更に（メタ）アクリル酸を加えて共重合した三元共重
合体を使用することもできる。カチオン性アクリルアミ
ドのカチオン価は以下のようにして求めることができる
。

【００２１】カチオン性ポリアクリルアミドの試料約０
．１ｇを精秤して、希釈液（水／メタノール／酢酸＝８
９／１０／１容量％の液）で希釈した溶液を１／４００
規定のポリビニル硫酸カリウム水溶液で滴定する。次い
で滴定結果を下記（数１）に挿入する。

【数１】

【００２２】尚、不揮発分については、カチオン性ポリ
アクリルアミドの試料３．０±０．２ｇをシャーレ（５
０ｍｍ×１５ｍｍ）に均一に広げて精秤し、次いで１０
５±５℃の循風乾燥機中で３時間乾燥した後デシケータ
ーに入れて３０分間放冷したものを精秤し、乾燥残量を
求めてこれを下記（数２）に挿入することによって算出
することができる。

【数２】

【００２３】又、アクリルアミドと共重合する前記のカ
チオン性モノマーは、下記の一般式（化２）及び（化３
）で表される化合物又はその塩が好ましい。

【化２】

【化３】 上式中Ｒ１　は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ２　及
びＲ３　は低級アルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。

【００２４】上記のカチオン性モノマーの具体例として
は、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（　　ＣＨ２　
＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２　Ｎ（ＣＨ３　）
　２　）、メタクリル酸ジエチルアミノエチル（　　Ｃ
Ｈ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｎ（Ｃ
Ｈ２　ＣＨ３　）　２　　）、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩（［　ＣＨ２　＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３　）ＣＯＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｎ（ＣＨ３　）　３　
］Ｃｌ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（　
ＣＨ　２　＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＮＨＣＨ　２　ＣＨ２
　ＣＨ２　Ｎ（ＣＨ３　）　２　）　等が挙げられる。

【００２５】原紙中には、必要に応じて、通常使用する
他の添加薬品を更に添加しても良い。このような添加薬
品としては、スターチ、ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン等の紙力剤、酸化チタン、クレー、タルク
、炭酸カルシウム、尿素樹脂等の填料、ロジン、アルキ
ルケテンダイマー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス
、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、硫酸バンド、塩化
アルミニウム等の定着剤、染料、蛍光染料、スライムコ
ントロール剤、消泡剤等を挙げることができる。

【００２６】原紙には、各種の水溶性添加剤を含有する
液をサイズプレス、タブサイズ又はゲイトロールコータ
ー等で含浸又は塗布しても良い。上記水溶性添加剤の具
体例としては澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ム、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン等の
高分子化合物、塩化カルシュウム、塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウム等の金属塩を挙げることができる。

【００２７】上記の水溶性添加剤を含有する液中に、更
にグリセリン、ポリエチレングコール等の吸湿性物質、
染料、蛍光増白剤等の着色又は増白物質、苛性ソーダ、
アンモニウム水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のｐＨ
コントロール剤等を添加しても良い。更に、必要に応じ
て顔料等も上記の水溶液に添加することもできる。

【００２８】原紙の種類及び厚さは特に限定されるもの
ではないが、秤量としては５０ｇ／ｍ２　〜２５０ｇ／
ｍ２　のものが望ましい。又、写真印画紙の平面性の観
点から、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で
原紙に熱及び圧力を加えて表面処理をすることが望まし
い。

【００２９】従って、本発明の原紙は、最終的乾燥の後
カレンダー処理され巻取られて製造される。以上の如く
して製造された原紙の両面に、公知の如くポリオレフィ
ン樹脂を押出しコーティングすることによって本発明の
写真印画紙用支持体が得られる。押出しコーティングの
設備としては、通常のポリオレフィン用押出し機とラミ
ネーターが使用される。

【００３０】前記ポリオレフィン樹脂としては例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単
独重合体及びこれら重合体の各種の混合物を挙げること
ができる。特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン及びそれらの混合物であ
る。これらのポリオレフィンは押出しコーティングする
ことが可能である限りその分子量に特別の制限はないが
、通常は分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲
にあるポリオレフィンが用いられる。

【００３１】ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについて
は特に制限はなく、従来の印画紙支持体用のポリオレフ
ィン樹脂被覆層の厚さに準じて決めることができるが、
通常１５〜５０μｍが好適である。

【００３２】ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、
着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を
添加することが可能である。特に写真乳剤を塗布するお
もて面のポリオレフィン樹脂被覆層中には、白色顔料及
び着色顔料を添加することが好ましい。

【００３３】本発明の写真印画紙用支持体は、更にその
片面に写真乳剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが
、他面に、例えば特開昭６２−６２５６号に開示されて
いるような印字保存層を設けることができる等様々な態
様が可能である。

【００３４】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、印画紙
切断面からの現像処理液の吸収性が極めて低いために所
謂写真のエッジ汚れを改善することができる。従って、
現像を迅速に行う必要のある写真印画紙用支持体として
好適である。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００３６】（実施例１）ＬＢＫＰ５０部、ＬＢＳＰ３
０部及びＮＢＳＰ２０部の混合パルプを、ダブルディス
クリファイナーによりカナディアンフリーネス２５０ｍ
ｌに叩解し、得られたパルプスラリー１００重量部に下
記表１の薬品を表に示した順序で添加して抄紙し、乾燥
して坪量１８０ｇ／ｍ２　の原紙を得た。

【００３７】

【表１】 ─────────────────────────
──────────パルプ：　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００重量部─────────
─────────────────────────
─添加薬品 エポキシ化ベヘン酸アミド組成物＊：　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６重量部アニオン性
ポリアクリルアミド：　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０重量部硫酸アルミニウム
：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２重量部苛性ソーダ：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｐＨ７．０に調整できる量カチオン性ポリアクリルア
ミド＊＊：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５重量部（カチオン価２．８ｍｌ／ｇ））　　 消泡剤：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１重量部　　───────────────
────────────────────

【００３８
】＊：ベヘン酸１００重量％、ジエチレントリアンミン
／トリエチレンテトラミン＝２０／８０重量比及びエピ
クロルヒドリン：０．９５当量より得られた組成物。 ＊＊：アクリルアミド、アクリル酸及びジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドの三元共重合体。

【００３９】上記の如くして得られた原紙に、下記表２
の組成の水溶液をサイズプレス処理により３０ｇ／ｍ２
　含浸付着させた。

【表２】 ─────────────────────────
──────────ポリビニルアルコール：　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０重量部塩化カルシュウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０重量部蛍光増白剤：　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５重量部────────────────
───────────────────

【００４０】
次いで、得られたサイズ液付着紙をマシンカレンダーで
厚さ１７５μｍに調整し、次いで裏面にコロナ放電処理
した後密度０．９８ｇ／ｃｍ２　のポリエチレンを２５
μｍコーティングし、おもて面（写真乳剤塗布側）には
、コロナ放電処理した後、１０重量％の酸化チタンを含
有する密度０．９４ｇ／ｃｍ３　のポリエチレンを３０
μｍコーティングして写真印画紙用支持体１を得た。

【００４１】上記の如くして得られた写真印画紙用支持
体を８．２５ｃｍ巾に裁断し、ノーリツ鋼機株式会社製
カラーペーパー自動現像機（ＲＰＶ−４０９型　　）で
現像処理したときの裁断面からの現像液の浸透距離をル
ーペを使用して測定した。結果は表７に示した通りであ
る。

【００４２】（実施例２）実施例１で内添したエポキシ
化ベヘン酸アミド組成物に代えて下記表３の成分を用い
て得られた組成物を使用した他は実施例１と全く同様に
して写真印画紙用支持体２を得た。得られた写真印画紙
用支持体について、実施例１と全く同様にして現像液の
浸透距離をルーペを使用して測定した。結果を表７に示
した。

【００４３】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　エポキシ化ベヘン酸
アミド組成物　　　　　　　　　　　　───────
───────────────　　　　　　　　　　
　　　　ベヘン酸：　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８５重量％　　　　　　　　　　　　　　アラキン
酸：　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量％　　
　　　　　　　　　　────────　　　　　　　
　　　　　ジチレンテトラミン／トリエチレンテトラミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０／９０重量％　　　　　
　　　　　　　　　エピクロルヒドリン：　　　　　　
１．０５当量　　　　　　　　　　　　───────
────────────────

【００４４】（実施
例３）エポキシ化ベヘン酸組成物を添加した後にアニオ
ン性ポリアクリルアミド及びカチオン性ポリアクリルア
ミドに代えて、カチオンスターチ１．５重量部を添加し
た他は実施例２と全く同様にして写真印画紙用支持体３
を得た。得られた写真印画紙用支持体について、実施例
１と全く同様にして現像液の浸透距離をルーペを使用し
て測定した。結果を表７に示した。

【００４５】（比較例１）実施例１で内添したエポキシ
化ベヘン酸アミド組成物に代えて、下記表４の成分を用
いて得られた組成物を使用した他は、実施例１と全く同
様にして写真印画紙用支持体４を得た。得られた写真印
画紙用支持体について、実施例１と全く同様にして現像
液の浸透距離をルーペを使用して測定した。結果を表７
に示した。

【００４６】

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　───────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　ベヘン酸：　　　　　　　　　　　　　　８０重量
％　　　　　　　　　　　　　　　　アラキン酸：　　
　　　　　　　　　　２０重量％　　　　　　　　　　
　　　　────────　　　　　　　　　　　　　
　　　ジメチルアミノプロピルアミン　　　　　　　　
　　　　　　　　エピクロルヒドリン：　　０．５当量
　　　　　　　　　　　　　　───────────
───────────

【００４７】（比較例２）実施
例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アミド組成物に代え
て、下記表５の成分を用いて得られた組成物を使用した
他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持体５
を得た。得られた写真印画紙用支持体について実施例１
と全く同様にして現像液の浸透距離をルーペを使用して
測定した。結果を表７に示した。

【００４８】

【表５】 　　　　　　　　　　　　　　───────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　ベヘン酸：　　　　　　　　　　　　　　５０重量
％　　　　　　　　　　　　　　　　アラキン酸：　　
　　　　　　　　　　５０重量％　　　　　　　　　　
　　　　────────　　　　　　　　　　　　　
　　　テトラエチレンペンタミン　　　　　　　　　　
　　　　　　エピクロルヒドリン：　　　　１．５当量
　　　　　　　　　　　　　　───────────
───────────

【００４９】（比較例３）実施
例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アミド組成物に代え
て下記表６の成分を用いて得られた組成物を使用した他
は実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持体６を得
た。得られた写真印画紙用支持体について、実施例１と
全く同様にして現像液の浸透距離をルーペを使用して測
定した。結果を表７に示した。

【００５０】

【表６】 　　　　　　　　　　　　　　───────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　ステアリン酸：　　　　　　　　　　６０重量％　
　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸：　　　
　　　　　　　４０重量％　　　　　　　　　　　　　
　────────　　　　　　　　　　　　　　　　
トリエチレンテトラミン　　　　　　　　　　　　　　
　　エピクロルヒドリン：　　０．８当量　　　　　　
　　　　　　　　─────────────────
─────

【００５１】

【表７】 　　　　　　　　　　　　─────────────
──────────────　　　　　　　　　　　
　　　写真印画紙用支持体Ｎｏ　　　　　　　　　　現
像液　　浸透距離　　　　　　　　　　　　─────
──────────────────────　　　
　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０９ｍｍ　　　　　
　　　　　　　　　　　同　　　　　　　　２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　　　　
　　　　　　　　　同　　　　　　　　３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１９　　　　　　　　　
　　　──────────────────────
─────　　　　　　　　　　　　　　比較例　　　
　　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５ｍｍ　　　　　　　　　　　　　　　　同　　　　　
　　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
３　　　　　　　　　　　　　　　　同　　　　　　　
　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５１　
　　　　　　　　　　　──────────────
─────────────

【００５２】以上の実施例
及び比較例の結果は、本発明の写真印画紙用支持体が、
現像液の浸透が少ないという優れた特性を有する写真印
画紙用支持体であることを実証するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　原紙の両面をポリオレフィンで被覆し
   た写真印画紙用支持体において、前記原紙がベヘン酸又
   はベヘン酸を主成分とする高級脂肪酸混合物、ジエチレ
   ントリアミン及び／又はトリエチレンテトラミン並びに
   エピクロルヒドリンより得られるエポキシ化脂肪酸アミ
   ド組成物により内添サイジング処理された原紙であるこ
   とを特徴とする写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】　　原紙がアニオン性ポリアクリルアミド
   （Ａ）とカチオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）とを、重
   量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜４０／１０〜６０の割合
   で含有することを特徴とする請求項１に記載の写真印画
   紙用支持体。