JPH04293786A - 表面金属化液晶性ポリマ樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶性ポリマ成形品を酸
性溶液による処理およびアルカリ溶液による処理を施し
て粗表面化した後、メッキ処理により表面金属化する方
法に関するものである。さらに詳しくは、良好な機械的
性質を有し、メッキ膜接着力およびメッキサ−マルサイ
クル性に優れ、かつ表面外観の良好な表面金属化液晶性
ポリマ樹脂成形品の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】種々のプラスチック成形品に対してメッ
キ処理を行うことにより表面金属化を行い、装飾性、導
電性、耐熱性などの機能を付与する試みは従来より行わ
れており、ＡＢＳ樹脂などについてはすでに実用化され
ている。

【０００３】また、近年、電気・電子機器の発達にとも
ない、そこから発生する不要電波が大きな問題になって
おり、プラスチックの表面を導電化することによって電
磁波シ−ルドが行われるに至っている。

【０００４】一般にプラスチックのメッキは、（１）前
処理、（２）粗表面化処理（エッチング）（３）感応性
付与（センシタイジング）またはキャタリスト処理、（
４）活性化処理（アクチベ−チング）またはアクセレー
ター処理、（５）無電解メッキおよび（６）電気メッキ
の各工程を順次経ることにより行われており、上記（３
）工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。中でも上
記（２）の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与され
る金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プラ
スチックの種類に応じて種々の手段が用いられており、
例えばＡＢＳ樹脂では成形品をクロム酸−硫酸混合液に
浸漬することによる化学エッチング法が確立されている
。

【０００５】一般の熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキ
における粗表面化手段としては、成形品を水酸化アルカ
リ溶液に浸漬する方法（特開昭５３−６８７４号公報）
、成形品をフエノ−ル溶液に浸漬後、さらにアルカリ水
溶液に浸漬する方法（特開昭５３−６８７５号公報）お
よび成形品をアルコ−ル、アルカリ、水の混合溶液で処
理する方法（特開昭５４−６８８７７号公報）などが知
られている。

【０００６】一方で、近年プラスチックの高性能化に対
する要求がますます高まり、種々の新規性能を有するポ
リマが数多く開発され、市場に供されているが、中でも
分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性を有する液
晶性ポリマが優れた流動性と機械的性質を合せもつ点で
注目されている。

【０００７】これら異方性溶融相を形成するポリマとし
ては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテ
レフタレートを共重合した液晶性ポリエステル（特開昭
４９−７２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポ
リエステル（特開昭５４−７７６９１号公報）、また、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶
性ポリエステル（特公昭５７−２４４０７号公報）など
が知られている。

【０００８】上記液晶性ポリマをメッキ処理する方法と
しては、成形品をアルカリ金属の水酸化物またはアルカ
リ土類金属の水酸化物を主成分とする水溶液に浸漬して
粗表面化処理する方法（特開平１−９２２４１号公報）
および成形品を８０重量％以上の硫酸を含む酸性溶液に
浸漬する方法（特開平１−９８６３７号公報）などが知
られているが上記方法によってえられるメッキ処理後の
成形品はメッキ膜接着強度が低く、特にヒ−トサイクル
後の接着性が十分でないことが分かった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明は、上述
の問題を解決し、液晶性ポリマ成形品の優れた機械特性
を損なうことなく、優れたメッキ膜接着力を有し、かつ
メッキサ−マルサイクル性に優れ、表面外観の良好な表
面金属化液晶性ポリマ成形品を得ることを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポ
リエステルおよび／または液晶性ポリエステルアミド１
００重量部に対して、（Ｂ）周期律表ＩＩａ　またはＩ
Ｉｂ　族元素の酸化物、硫酸塩、リン酸塩および珪酸塩
からなる群より選ばれた１種または２種以上の無機充填
剤２〜２００重量部を配合してなる液晶性ポリマ樹脂組
成物の成形品を酸性溶液による処理およびアルカリ溶液
による処理を施して粗表面化した後、メッキ処理するこ
とを特徴とする表面金属化液晶性ポリマ成形品の製造方
法および前記（Ａ）の液晶性ポリエステルが下記（Ｉ）
　、（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｉ）　、（ＩＩ）、（
ＩＩＩ）　、（ＩＶ）の構造単位からなる液晶性ポリエ
ステルである前記表面金属化液晶性ポリマ樹脂成形品を
提供するものである。

【００１１】

【化４】

【００１２】（ただし式中のＲ１　は

【００１３】

【化５】

【００１４】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２　
は

【００１５】

【化６】

【００１６】から選ばれた一種以上の基を示す。また、
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示し、構造単位［（
ＩＩ）＋（ＩＩＩ）　］と構造単位（ＩＶ）は実質的に
等モルである。）本発明でいう液晶性ポリエステルとは
、異方性溶融相を形成するポリエステルであり、芳香族
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれ
た構造単位からなるポリエステルであり、液晶性ポリエ
ステルアミドとは上記構造単位と芳香族イミノカルボニ
ル単位、芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノフェノキシ
単位などから選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を
形成するポリエステルアミドであり、液晶性ポリエステ
ルの好ましい例としては、上記の（Ｉ）　、（ＩＩ）、
（ＩＶ）または（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（
ＩＶ）の構造単位からなるポリエステルである。

【００１７】上記構造単位（Ｉ）　はｐ−ヒドロキシ安
息香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構
造単位（ＩＩ）は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、
３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれ
た芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、
構造単位（ＩＩＩ）はエチレングリコールから生成した
構造単位を、構造単位（ＩＶ）はテレフタル酸、イソフ
タル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸お
よび４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選
ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々
示す。これらのうちＲ１　が

【００１８】

【化７】

【００１９】であり、Ｒ２　が

【００２０】

【化８】

【００２１】であるものが特に好ましい。

【００２２】また、液晶性ポリエステルアミドポリマと
しては、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ）以外にｐ−アミ
ノフェノールから生成したｐ−イミノフェノキシ単位を
含有した液晶性ポリエステルアミドが好ましい。

【００２３】本発明で最も好ましく使用できる液晶性ポ
リマは上記構造単位（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＶ）また
は（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）からな
る液晶性ポリエステルであり、上記構造単位（Ｉ）　、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　および（ＩＶ）の共重合量は任
意である。しかし、流動性の点から次の共重合量である
ことが好ましい。

【００２４】すなわち、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含
む場合は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上
記構造単位［（Ｉ）　＋（ＩＩ）］は［（Ｉ）　＋（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩＩ）　］の６０〜９５モル％が好ましく、
８２〜９３モル％がより好ましい。また、構造単位（Ｉ
ＩＩ）　は［（Ｉ）　＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）　］の４
０〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％がより好まし
い。　　また、構造単位（Ｉ）　／（ＩＩ）のモル比は
耐熱性と流動性のバランスの点から好ましくは７５／２
５〜９５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３
／７である。また、構造単位（ＩＶ）は構造単位［（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩＩ）　］と実質的に等モルである。

【００２５】一方、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含まな
い場合は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）
　＋（ＩＩ）］の４０〜９０モル％であることが好まし
く、６０〜８８モル％であることが特に好ましく、構造
単位（ＩＶ）は構造単位（ＩＩ）と実質的に等モルであ
る。

【００２６】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位（Ｉ
）　〜（ＩＶ）を構成する成分以外に３，３´−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボ
ン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１
，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式
ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキ
シ２−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸お
よびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに
共重合せしめることができる。

【００２７】本発明において好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルおよび／または液晶性ポリエステルア
ミドの製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステ
ルまたはポリエステルアミドの重縮合法に準じて製造で
きる。

【００２８】例えば、上記好ましく用いられる液晶性ポ
リエステルの製造において、上記構造単位（ＩＩＩ）　
を含まない場合は（１）および（２）、構造単位（ＩＩ
Ｉ）　を含む場合は（３）の製造方法が好ましく挙げら
れる。

【００２９】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４´−ジアセトキシビフェニル、パラジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮
合反応によって製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００３０】（３）ポリエチレンテレフタレ―トなどの
ポリエステルポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１
）または（２）の方法により製造する方法。

【００３１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。

【００３２】本発明における液晶性ポリエステルおよび
／または液晶性ポリエステルアミドは、ペンタフルオロ
フェノール中で対数粘度を測定することが可能なものも
あり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定
した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、特に上記構造
単位（ＩＩＩ）　を含む場合は１．０〜３．０ｄｌ／ｇ
が好ましく、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含まない場合
は２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００３３】また、本発明における液晶性ポリエステル
および／または液晶性ポリエステルアミドの溶融粘度は
１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１０
，０００ポイズがより好ましい。なお、この溶融粘度は
融点が観測できる場合には融点（Ｔｍ）＋１０℃の条件
で、融点が観測できない場合には液晶開始温度＋４０℃
で、いずれもずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。

【００３４】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ１）の観測後、Ｔｍ１　＋２０℃の温度で５分間保持
した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ２　）を指す。

【００３５】また、液晶性開始温度は偏光顕微鏡の試料
台に乗せて、昇温加熱し、ずり応力下で乳白光を発する
温度である。

【００３６】本発明必須成分として使用する無機充填剤
（Ｂ）とは、周期律表ＩＩａ　、ＩＩｂ　族元素の酸化
物、硫酸塩、リン酸塩および珪酸塩からなる群より選ば
れた１種または２種以上が好ましい。

【００３７】周期律表ＩＩａ、ＩＩｂ族の酸化物とは、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸
化亜鉛等の化合物であり、リン酸塩とはリン酸マグネシ
ウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛
、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム等の
化合物であり、硫酸塩とは、硫酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム等の化合物であり、珪酸塩とは
、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等の化合物である
が、特にリン酸塩が好ましく用いられる。これらの無機
充填剤（Ｂ）の添加量は、液晶性ポリエステルおよび／
または液晶性ポリエステルアミド（Ａ）１００重量部に
対して２〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部
である。添加量が２重量部未満では粗表面化の際、ムラ
が生じメッキ膜の接着力が低下し、２００重量部を越え
ると、成形時の流動性が低下し、成形品外観が損なわれ
るばかりか、衝撃強度が低下するためいずれの場合も好
ましくない。

【００３８】なお、本発明に使用する上記無機充填剤は
その表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤）などで処
理して用いることもできる。

【００３９】なお、本発明の組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で他の強化剤、充填剤を併用すること
もできる。他の充填剤、強化剤の例としては、ガラス繊
維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチー
ル繊維、セラミック繊維、ボロンウィスカー繊維、マイ
カ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワ
ラステナイト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状ある
いは板状の無機フィラーが挙げられる。又、これらの充
填剤、強化剤についてもシラン系、チタネート系などの
カップリング剤、その他の表面処理剤で処理されたもの
を用いてもよい。

【００４０】また、本発明の液晶性ポリマ樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止
剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒ
ドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など
）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレ
ート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑
剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステ
ル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステ
アラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（た
とえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化カド
ミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含
む着色剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の
特性を付与することができる。

【００４１】本発明で用いる液晶性ポリマ樹脂組成物は
溶融混練により製造することが好ましく、溶融混練には
公知の方法を用いることができる。たとえば、バンバリ
ーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二
軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混
練して組成物とすることができる。

【００４２】本発明に用いる液晶性ポリマ樹脂組成物の
成形方法としては射出成形、押出成形、、ブロ−成形な
どの通常の熱可塑性樹脂の成形手段が採用でき、所望形
状のメッキ用液晶性ポリマ樹脂成形品を容易に得ること
ができる。

【００４３】本発明の方法によりメッキ処理を行うに際
しては、まず必要に応じて成形品表面の油膜を拭き取る
などの予備処理を施し、酸性溶液による処理およびアル
カリ溶液による処理を施して粗表面化を行うことが好ま
しい。

【００４４】粗表面化に用いる酸性溶液とは、硫酸、塩
酸、硝酸、単独系又は重クロム酸、無水クロム酸、リン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピロリン酸、過マンガン
酸カリウム水溶液から選ばれた１種又は２種以上と硫酸
との複合系の水溶液であるが、一般的には硫酸が好まし
く用いられる。

【００４５】この粗表面化処理（酸エッチング）条件は
３０〜９５℃の酸性溶液に成形品を１〜９０分間浸漬し
、次いで水にて十分洗浄するのが望ましい。

【００４６】次に粗表面化に用いるアルカリ溶液とは、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムな
どのアルカリ金属の水酸化物の水溶液、水酸化バリウム
、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化
物の水溶液であり、中でも水酸化カリウムおよび水酸化
ナトリウム水溶液が好ましく用いられる。この際、必要
に応じ界面活性剤などを添加することもできる。

【００４７】また、粗表面化処理（アルカリエッチング
）条件は２５〜８５℃のアルカリ溶液に成形品を２〜１
２０分間浸漬し、次いで水にて十分洗浄するのが望まし
い。本発明の液晶ポリマはこの酸エッチング処理および
アルカリエッチング処理を施す事により、メッキ処理に
きわめて適した粗表面が得られ、各一方のみの処理では
本発明の目的を達成することができない。この両エッチ
ング処理の順序に特に制限はないが、酸エッチング処理
を施した後にアルカリエッチング処理を行なうことが好
ましい。

【００４８】このように粗表面化した液晶性ポリマにつ
いて通常のメッキ処理を施すことにより、優れたメッキ
膜接着力を有し、メッキサ−マル性が優れ、かつ表面外
観の良好な表面金属化液晶性ポリマ成形品を得ることが
できる。

【００４９】メッキ処理も例えば塩化第１スズ溶液によ
るセンシタイジング−塩化バラジウム溶液によるアクチ
ベーチング−無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッ
キの各工程またはキャタリスト処理−アクセレーター処
理−無電解メッキ−電気メッキの各工程からなる通常の
化学メッキ方法を適用することができる。

【００５０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述する
。

【００５１】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ―ト２１６重量部および無水酢酸９６０重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件
で脱酢酸重縮合を行った。

【００５２】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜３００℃で１．５時間反応させた
後、３１５℃、１時間で０．５ｍｍＨｇに減圧し、さら
に１．２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、
ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する
樹脂（ａ）を得た。

【００５３】

【化９】

【００５４】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て、光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温度は
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。このポリエステルの対
数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）は１．９８ｄｌ／ｇであり、３
２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７８０ポ
イズであった。

【００５５】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５
０℃で５時間、２５０〜３３０℃で２．５時間反応させ
た後、３３０℃、１．５時間で１．０ｍｍＨｇに減圧し
、さらに０．７５時間反応させ、重縮合を完結させたと
ころ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記構造式を有する
樹脂（ｂ）を得た。

【００５６】

【化１０】

【００５７】 Ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／１３．３／６．７／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は
２９６℃であり、良好な光学異方性を示した。また。融
点（Ｔｍ）は３２３℃であった。このポリエステルの対
数粘度（参考例１と同一の条件で測定）は４．９ｄｌ／
ｇであり、３３３℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘
度は５２０ポイズであった。

【００５８】実施例１〜７，比較例１〜６参考例１、２
で得た液晶性ポリマ（Ａ）と充填剤（Ｂ）を表１の割合
でドライブレンドした後、３０ｍｍφの２軸押出機を用
いて３１０〜３３０℃で溶融混練してペレットとした。 このペレットを住友ネスタ−ル射出成形機プロマット４
０／２５（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダ
−温度３２０〜３４０℃、金型温度９０℃で、７０×７
０×２ｍｍの角板を成形した。

【００５９】この角板を用いて、以下に示す方法により
メッキ処理を施した。

【００６０】１）　　脱脂 試験片を“エ−スクリ−ンＡ−２２０”（奥野製薬工業
（株）製）を用い５５℃×４分間浸漬。

【００６１】２）　　水洗 ３）　　エッチング ９８重量％硫酸を用い６５℃×１０分間浸漬。

【００６２】４）　　水洗 ５）　　エッチング ４０重量％水酸化ナトリウム水溶液を用い６５℃×２０
分間浸漬。

【００６３】６）　　中和 ５重量％塩酸を用い３０℃×２分間浸漬。

【００６４】７）　　水洗 ８）　　キャタリスト 濃塩酸１５０ｍｌ、キャタリストＣ５０ｍｌ（奥野製薬
工業（株）製）および水１０００ｍｌからなる溶液に２
５℃×２分間浸漬。

【００６５】９）　　水洗 １０）アクセレ−タ− １０重量％硫酸を用い４０℃×３分間浸漬。

【００６６】１１）　　水洗 １２）　　無電解銅メッキ ＯＰＣ−７５０（奥野製薬工業（株）製）を用い４０℃
×８分間浸漬。

【００６７】１３）　　水洗 １４）　　活性化 ５重量％の硫酸を用い３０秒間浸漬。

【００６８】１５）　　水洗 １６）　　電気メッキ（光沢銅メッキ）テストピ−スを
濃硫酸５０ｇ、硫酸銅（５水和物）２００ｇ、ＳＣＢ−
ＭＵ１０ｍｌ、ＳＣＢ−Ｉ１ｍｌ（奥野製薬工業（株）
製）および水１０００ｍｌからなる酸性銅メッキ浴中に
おき、温度２５〜３０℃、電流密度４Ａ／ｄｍ２　の条
件下で、厚み約３０μｍの銅メッキ膜を形成。

【００６９】１７）　　水洗 １８）　　電気メッキ（光沢ニッケルメッキ）ホウ酸４
０ｇ、塩化ニッケル・（６水和物）５０ｇ、硫酸ニッケ
ル（７水和物）３００ｇ、モノライト１ｍｌ（奥野製薬
工業（株）製）、アクナＢ−Ｉ２０ｍｌ（奥野製薬工業
（株）製）および水１０００ｍｌからなるメッキ浴中で
、温度５０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ２　の条件下で、厚
み約１５μｍのニッケルメッキ膜を形成。

【００７０】１９）　　水洗。

【００７１】２０）　　電気メッキ（クロムメッキ）濃
硫酸５ｇ、酸化クロム２５０ｇおよび水１０００ｍｌか
らなるメッキ浴中で温度５０℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ
２　の条件下で、厚み約０．２μｍのクロムメッキ膜を
形成。

【００７２】なお、メッキ膜の接着力は上記１６）電気
メッキ（光沢銅メッキ）まで施したテストピ−スのメッ
キ膜を１０ｍｍ巾で長さ２０ｍｍにわたってＴ剥離する
際の力量（ｇ）を測定することによって評価した。

【００７３】また、メッキのサ−マルサイクル性テスト
は、２０）電気メッキ（クロムメッキ）まで施したテス
トピ−スを下記条件で処理し、■１００℃（１ｈｒ）→
−３０℃（１ｈｒ）を３サイクル実施。

【００７４】■、■を実施後、続けて１３０℃（１ｈｒ
）←−３０℃（１ｈｒ）を３サイクル実施。　　■終了
後、■終了後に外観を目視によりメッキ表面の異常（フ
クレ、ハガレ、クラック等）の有無を観察して評価した
。

【００７５】比較例２として、エッチング条件を酸のみ
とした以外は実施例１〜７、比較例１、４〜６と同様の
条件で行なった。また、比較例３として、エッチング条
件をアルカリのみとした以外は実施例１〜７、比較例１
、４〜６と同様の条件で行なった。

【００７６】これらの結果を表１に示した。

【００７７】

【表１】

【００７８】液晶性ポリマに無機充填剤を配合した本発
明の樹脂組成物から得られる成形品を酸性溶液次いでア
ルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、メッキ
処理を行った表面金属化液晶性ポリマ樹脂成形品は機械
的性質、表面外観、メッキ膜接着強度およびメッキサ−
マルサイクル性が比較例に比べ優れていることが表１か
ら明らかである。

【００７９】

【発明の効果】本発明の液晶性ポリマ樹脂組成物の表面
金属化液晶性ポリマ成形品は機械的性質、表面外観が良
好な上に、メッキ膜接着力およびメッキサ−マルサイク
ル性に優れるためエンジニアリングプラスチックとして
種々の用途に供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性
   ポリエステルおよび／または液晶性ポリエステルアミド
   １００重量部に対して、（Ｂ）周期律表ＩＩａ　または
   ＩＩｂ　族元素の酸化物、硫酸塩、リン酸塩、および珪
   酸塩からなる群より選ばれた１種または２種以上の無機
   充填剤を２〜２００重量部配合してなる液晶性ポリマ樹
   脂組成物の成形品を酸性溶液による処理およびアルカリ
   溶液による処理を施して粗表面化した後、メッキ処理す
   ることを特徴とする表面金属化液晶性ポリマ樹脂成形品
   の製造方法。
2. 【請求項２】　　請求項１において、（Ａ）の液晶性ポ
   リエステルが下記（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）または（
   Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）の構造単位
   からなる液晶性ポリエステルである請求項１記載の表面
   金属化液晶性ポリマ樹脂成形品の製造方法。 【化１】 （ただし式中のＲ１　は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２　は【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（ＩＩ）＋（Ｉ
   ＩＩ）　］と構造単位（ＩＶ）は実質的に等モルである
   。）