JPH04293906A - アグロメレーションの減少法 - Google Patents
アグロメレーションの減少法Info
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- JPH04293906A JPH04293906A JP3349414A JP34941491A JPH04293906A JP H04293906 A JPH04293906 A JP H04293906A JP 3349414 A JP3349414 A JP 3349414A JP 34941491 A JP34941491 A JP 34941491A JP H04293906 A JPH04293906 A JP H04293906A
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- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、特にエラストマーの製造のた
めの液相プロセスにおける重合体粒子アグロメレーショ
ンの減少法に関する。
めの液相プロセスにおける重合体粒子アグロメレーショ
ンの減少法に関する。
【０００２】
【発明の背景】粘着性重合体は、ある温度においてアグ
ロメレート化する傾向がある物質である。これは、その
化学的若しくは機械的特性の故に固有的に粘着性である
か、又は製造サイクル間に粘着性相を経過する。また、
粘着性重合体は、元の粒子よりもずっと大きい寸法のア
グロメレートに固まりそして生成物排出タンク又はパー
ジビンの底部にある比較的小さい開孔から流出しない傾
向があるために非流動性重合体とも称されている。
ロメレート化する傾向がある物質である。これは、その
化学的若しくは機械的特性の故に固有的に粘着性である
か、又は製造サイクル間に粘着性相を経過する。また、
粘着性重合体は、元の粒子よりもずっと大きい寸法のア
グロメレートに固まりそして生成物排出タンク又はパー
ジビンの底部にある比較的小さい開孔から流出しない傾
向があるために非流動性重合体とも称されている。
【０００３】これらの粘着性重合体の製造には、３種の
主な方法が現在用いられている。１つ目の塊状単量体ス
ラリー法は、単量体に触媒を接触させそして高い生産性
を得るのに極めて効率的である。この方法に付随する不
利益のいくらかは、比較的高い圧力が使用されること及
び反応器を出る樹脂中に極めて高濃度の溶存単量体が存
在することである。この形式の方法は、広大な単量体回
収／重合体フラッシュ及び回収装置と組み合わされた比
較的小さい容量の主反応器によって特徴づけられる。２
つ目の希釈剤スラリー法は、塊状単量体スラリー法と同
様な態様で操作される。しかしながら、反応器は、同じ
重合速度を得るのに大きい反応器容量を必要とする低い
単量体濃度のために大型になり且つ低圧容量を有する傾
向がある。塊状スラリー法と同じ不利益が希釈剤スラリ
ー法によっても共有されている。もし重合体を希釈剤中
に溶解させると、溶液の粘度は著しく増大して反応器の
閉塞をもたらす。それをパージビン及び生成物回収系か
ら経済的に回収するには比較的大型の希釈剤／単量体回
収系を維持しなければならない。３つ目の溶液法は、よ
り高い反応温度及び向上した熱除去で操作することを可
能にする。また、それは、反応温度が重合触媒の活性に
対して通常及ぼすプラス効果のために所定の反応器寸法
で高い重合速度を可能にする。しかしながら、溶液法の
主な不利益は、重合体及び溶剤に対して典型的に厄介な
回収法が必要とされることである。これらの方法ではか
なりの数の装置が必要とされそして最終重合体がペレッ
ト形態で生成されるが、これらの重合体から残留単量体
及び溶剤を環境上安全で且つ受入れ可能なレベルまで除
去するのが困難な場合がある。溶液法の使用に関連する
１つの追加的な因子は、有意量の溶存重合体を含有しそ
して時には引火点よりもかなり高い温度の熱い溶剤の大
量が存在することである。この種の物質がこぼれると、
火災や作業者の被爆に関して大きな危険がもたらされる
。溶液法の更に他の不利益は、系の重合速度そしてある
程度までその操作性が製造しようとする特定の生成物の
分子量及び溶解度に左右されることである。所望（又は
設計）よりも大きい密度の生成物は、製造ラインのクー
ルスポット（ｃｏｏｌ ｓｐｏｔ）において沈殿して
反応系を閉塞する。また、高分子量の生成物は、循環系
の設計容量を越えそして操作が非実用的になるような点
まで溶液粘度を増大させる。溶液法の主な生成物上の欠
陥は、望ましい高分子量又は超高分子量等級の樹脂を固
有的に製造することができないことである。
主な方法が現在用いられている。１つ目の塊状単量体ス
ラリー法は、単量体に触媒を接触させそして高い生産性
を得るのに極めて効率的である。この方法に付随する不
利益のいくらかは、比較的高い圧力が使用されること及
び反応器を出る樹脂中に極めて高濃度の溶存単量体が存
在することである。この形式の方法は、広大な単量体回
収／重合体フラッシュ及び回収装置と組み合わされた比
較的小さい容量の主反応器によって特徴づけられる。２
つ目の希釈剤スラリー法は、塊状単量体スラリー法と同
様な態様で操作される。しかしながら、反応器は、同じ
重合速度を得るのに大きい反応器容量を必要とする低い
単量体濃度のために大型になり且つ低圧容量を有する傾
向がある。塊状スラリー法と同じ不利益が希釈剤スラリ
ー法によっても共有されている。もし重合体を希釈剤中
に溶解させると、溶液の粘度は著しく増大して反応器の
閉塞をもたらす。それをパージビン及び生成物回収系か
ら経済的に回収するには比較的大型の希釈剤／単量体回
収系を維持しなければならない。３つ目の溶液法は、よ
り高い反応温度及び向上した熱除去で操作することを可
能にする。また、それは、反応温度が重合触媒の活性に
対して通常及ぼすプラス効果のために所定の反応器寸法
で高い重合速度を可能にする。しかしながら、溶液法の
主な不利益は、重合体及び溶剤に対して典型的に厄介な
回収法が必要とされることである。これらの方法ではか
なりの数の装置が必要とされそして最終重合体がペレッ
ト形態で生成されるが、これらの重合体から残留単量体
及び溶剤を環境上安全で且つ受入れ可能なレベルまで除
去するのが困難な場合がある。溶液法の使用に関連する
１つの追加的な因子は、有意量の溶存重合体を含有しそ
して時には引火点よりもかなり高い温度の熱い溶剤の大
量が存在することである。この種の物質がこぼれると、
火災や作業者の被爆に関して大きな危険がもたらされる
。溶液法の更に他の不利益は、系の重合速度そしてある
程度までその操作性が製造しようとする特定の生成物の
分子量及び溶解度に左右されることである。所望（又は
設計）よりも大きい密度の生成物は、製造ラインのクー
ルスポット（ｃｏｏｌ ｓｐｏｔ）において沈殿して
反応系を閉塞する。また、高分子量の生成物は、循環系
の設計容量を越えそして操作が非実用的になるような点
まで溶液粘度を増大させる。溶液法の主な生成物上の欠
陥は、望ましい高分子量又は超高分子量等級の樹脂を固
有的に製造することができないことである。
【０００４】上記の方法によって様々な成功度で製造さ
れる粘着性重合体は、主として、エチレン／プロピレン
ゴム、エチレン／プロピレンジエン三元単量体ゴム、高
エチレン含量プロピレン／エチレンブロック共重合体、
ポリ（１−ブテン）（ある反応条件下に製造したときに
）、極低密度（低モジュラス）ポリエチレン例えばエチ
レン／ブテンゴム又はヘキセン含有三元重合体及び低密
度エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン三元
重合体の如きエラストマーである。
れる粘着性重合体は、主として、エチレン／プロピレン
ゴム、エチレン／プロピレンジエン三元単量体ゴム、高
エチレン含量プロピレン／エチレンブロック共重合体、
ポリ（１−ブテン）（ある反応条件下に製造したときに
）、極低密度（低モジュラス）ポリエチレン例えばエチ
レン／ブテンゴム又はヘキセン含有三元重合体及び低密
度エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン三元
重合体の如きエラストマーである。
【０００５】これらの液相法によって提起される問題の
すべては容易には打破することができないけれども、特
にアグロメレーションの減少を念頭に入れてプロセスの
うち最とも効率的なものを選択し且つ改良する試みが斯
界では絶えず行われている。
すべては容易には打破することができないけれども、特
にアグロメレーションの減少を念頭に入れてプロセスの
うち最とも効率的なものを選択し且つ改良する試みが斯
界では絶えず行われている。
【０００６】
【発明の概要】それ故に、本発明の目的は、これらの液
相法のうち最とも効率的なものを選択し、且つかかる方
法にアグロメレーション問題を排除し又は少なくとも最
少限にするための手段を備えることである。他の目的及
び利益は、以下の説明から明らかになるであろう。
相法のうち最とも効率的なものを選択し、且つかかる方
法にアグロメレーション問題を排除し又は少なくとも最
少限にするための手段を備えることである。他の目的及
び利益は、以下の説明から明らかになるであろう。
【０００７】本発明に従えば、上記の目的は、液状α−
オレフィン又は２種以上のα−オレフィン及び随意成分
としての１種以上のジオレフィンの溶液を重合させるに
際し唯一のプロセス媒体が液状形態の該オレフィンのう
ちの１種以上であるところの重合法であって、（ａ）該
液状α−オレフィン又は溶液に約０．０１〜約１０ミク
ロンの範囲内の平均粒度を有する不活性粒状物質を最終
生成物中の樹脂及び粒状物質の総量を基にして少なくと
も約０．００５重量％の量で混合し、そして（ｂ）工程
（ａ）で形成した混合物に混合物中のオレフィンを重合
させるように適応された触媒系を、（ｉ）重合条件を提
供し、（ｉｉ）重合を通してオレフィンを液相に維持し
且つ（ｉｉｉ）重合体生成物をその粘着性相に維持する
のに十分な温度及び圧力で接触させる、ことからなる重
合法によって達成される。
オレフィン又は２種以上のα−オレフィン及び随意成分
としての１種以上のジオレフィンの溶液を重合させるに
際し唯一のプロセス媒体が液状形態の該オレフィンのう
ちの１種以上であるところの重合法であって、（ａ）該
液状α−オレフィン又は溶液に約０．０１〜約１０ミク
ロンの範囲内の平均粒度を有する不活性粒状物質を最終
生成物中の樹脂及び粒状物質の総量を基にして少なくと
も約０．００５重量％の量で混合し、そして（ｂ）工程
（ａ）で形成した混合物に混合物中のオレフィンを重合
させるように適応された触媒系を、（ｉ）重合条件を提
供し、（ｉｉ）重合を通してオレフィンを液相に維持し
且つ（ｉｉｉ）重合体生成物をその粘着性相に維持する
のに十分な温度及び圧力で接触させる、ことからなる重
合法によって達成される。
【０００８】
【発明の具体的な説明】本発明の方法では、重合しよう
とする液状単量体のうちの１種以上から構成される媒体
中においてプロセスを液相で実施することが重要である
。一般にはエラストマーの製造の場合のように１種より
も多くの単量体を用いる場合には、液状単量体は溶剤又
は液体プールとして作用しそしてガス状単量体があれば
溶質として作用する。液状オレフィン（即ち、周囲温度
で液体）はＣ５ 及びそれよりも高級の化合物によって
代表されるけれども、それよりも下級のオレフィンも加
圧下で液相に維持することができる。かくして、液化プ
ロピレンは、例えばエチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ
）及びエチレン／プロピレン／ジエン単量体ゴム（ＥＰ
ＤＭ）の製造法においてエチレンに対する溶剤又は液体
プールとして働くことができそして実際にそのように働
く。好適な液状オレフィンは互いに混和性でありそして
好適なガス状オレフィンは液体プール中に可溶性である
ことが理解されよう。
とする液状単量体のうちの１種以上から構成される媒体
中においてプロセスを液相で実施することが重要である
。一般にはエラストマーの製造の場合のように１種より
も多くの単量体を用いる場合には、液状単量体は溶剤又
は液体プールとして作用しそしてガス状単量体があれば
溶質として作用する。液状オレフィン（即ち、周囲温度
で液体）はＣ５ 及びそれよりも高級の化合物によって
代表されるけれども、それよりも下級のオレフィンも加
圧下で液相に維持することができる。かくして、液化プ
ロピレンは、例えばエチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ
）及びエチレン／プロピレン／ジエン単量体ゴム（ＥＰ
ＤＭ）の製造法においてエチレンに対する溶剤又は液体
プールとして働くことができそして実際にそのように働
く。好適な液状オレフィンは互いに混和性でありそして
好適なガス状オレフィンは液体プール中に可溶性である
ことが理解されよう。
【０００９】本法において有用なα−オレフィンは、２
〜１２個の炭素原子好ましくは２〜８個の炭素原子を含
有することができる。有用なジオレフィンは、脂環式又
は環式であってよくそして４〜２０個の炭素原子を含有
することができる。これらのオレフィンの例は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、ブタジエン、エチリ
デンノルボルネン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，４−オクタジエン、ジシクロペンタジ
エン、５−メチエル−１，４−ヘキサジエン及びシクロ
ペンタジエンである。ジエンは、通常、三元重合体中の
第三単量体である。２種又は３種の単量体の共重合体の
他に、４種以上の単量体の共重合体も使用が意図される
。
〜１２個の炭素原子好ましくは２〜８個の炭素原子を含
有することができる。有用なジオレフィンは、脂環式又
は環式であってよくそして４〜２０個の炭素原子を含有
することができる。これらのオレフィンの例は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、ブタジエン、エチリ
デンノルボルネン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，４−オクタジエン、ジシクロペンタジ
エン、５−メチエル−１，４−ヘキサジエン及びシクロ
ペンタジエンである。ジエンは、通常、三元重合体中の
第三単量体である。２種又は３種の単量体の共重合体の
他に、４種以上の単量体の共重合体も使用が意図される
。
【００１０】液状α−オレフィン又はオレフィン溶液と
混合しようとする粒状物質は、プロセスにおいて用いる
反応体単量体及び触媒系に対して不活性である。本法で
は種々の不活性粒状物質のどれでも、例えば各種カーボ
ンブラック、シリカ、粘土、金属酸化物、金属酸化物又
はシリカを含有する化合物、及び他の無機化合物並びに
これらの混合物を用いることができる。これらの粒状物
質の多くは、触媒担体としても使用されることが理解さ
れよう。この区別は、触媒担体は触媒と一緒に樹脂生成
物の内部に入り込むのに対して本発明で有用な粒状物質
は樹脂の表面上にとどまることである。
混合しようとする粒状物質は、プロセスにおいて用いる
反応体単量体及び触媒系に対して不活性である。本法で
は種々の不活性粒状物質のどれでも、例えば各種カーボ
ンブラック、シリカ、粘土、金属酸化物、金属酸化物又
はシリカを含有する化合物、及び他の無機化合物並びに
これらの混合物を用いることができる。これらの粒状物
質の多くは、触媒担体としても使用されることが理解さ
れよう。この区別は、触媒担体は触媒と一緒に樹脂生成
物の内部に入り込むのに対して本発明で有用な粒状物質
は樹脂の表面上にとどまることである。
【００１１】カーボンブラック、例えば、ファーネスブ
ラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセ
チレンブラック及びランプブラックが好ましい粒状物質
である。有用なカーボンブラックは、約１０〜約１００
ナノメートルの一次粒度及び約０．１〜約１０ミクロン
の凝集体（一次構造）平均寸法を有する。カーボンブラ
ックの比表面積は、約３０〜約１，５００ｍ２ ／ｇで
ありそしてカーボンブラック１００ｇ当り約８０〜約３
５０ｃｍ３ のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸着量を
示す。
ラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセ
チレンブラック及びランプブラックが好ましい粒状物質
である。有用なカーボンブラックは、約１０〜約１００
ナノメートルの一次粒度及び約０．１〜約１０ミクロン
の凝集体（一次構造）平均寸法を有する。カーボンブラ
ックの比表面積は、約３０〜約１，５００ｍ２ ／ｇで
ありそしてカーボンブラック１００ｇ当り約８０〜約３
５０ｃｍ３ のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸着量を
示す。
【００１２】使用することができる典型的なシリカは、
約５〜約５０ナノメートルの一次粒度及び約０．１〜約
１０ミクロンの凝集体平均寸法を有する無定形シリカで
ある。これらのシリカの凝集体の平均寸法は約２〜約１
２０ミクロンである。用いるシリカは、約５０〜約５０
０ｍ２ ／ｇの比表面積及びシリカ１００ｇ当り約１０
０〜約４００ｃｍ３ のジブチルフタレート（ＤＢＰ）
吸収量を有することができる。
約５〜約５０ナノメートルの一次粒度及び約０．１〜約
１０ミクロンの凝集体平均寸法を有する無定形シリカで
ある。これらのシリカの凝集体の平均寸法は約２〜約１
２０ミクロンである。用いるシリカは、約５０〜約５０
０ｍ２ ／ｇの比表面積及びシリカ１００ｇ当り約１０
０〜約４００ｃｍ３ のジブチルフタレート（ＤＢＰ）
吸収量を有することができる。
【００１３】本発明において有用である典型的な粘土は
、約０．０１〜約１０ミクロンの平均粒度及び約３〜約
３０ｍ２ ／ｇの比表面積を有する。これらは、粘土１
００ｇ当り約２０〜約１００ｇの油吸収量を示す。
、約０．０１〜約１０ミクロンの平均粒度及び約３〜約
３０ｍ２ ／ｇの比表面積を有する。これらは、粘土１
００ｇ当り約２０〜約１００ｇの油吸収量を示す。
【００１４】不活性粒状物質は、反応器に入る前に、微
量の水分及び酸素を除去するために処理されるのが好ま
しい。これは、かかる物質を窒素ガスでパージしそして
慣用操作によって加熱することによって達成することが
できる。粒状物質の平均粒度（直径）は、約０．０１〜
約１０ミクロンの範囲内であってよく、そして好ましく
は約０．１〜約５ミクロンの範囲内である。カーボンブ
ラック及びシリカ並びに同様な性状の他の粒状物質の場
合には、その平均粒度は、粒子を構成する凝集体の平均
寸法である。混合物中に使用される粒状物質の量は、最
終生成物中の樹脂と粒状物質との混合物の総重量を基に
して約０．００５〜約８０重量％の範囲内であってよく
、そして好ましくは約５〜約７５重量％の範囲内である
。
量の水分及び酸素を除去するために処理されるのが好ま
しい。これは、かかる物質を窒素ガスでパージしそして
慣用操作によって加熱することによって達成することが
できる。粒状物質の平均粒度（直径）は、約０．０１〜
約１０ミクロンの範囲内であってよく、そして好ましく
は約０．１〜約５ミクロンの範囲内である。カーボンブ
ラック及びシリカ並びに同様な性状の他の粒状物質の場
合には、その平均粒度は、粒子を構成する凝集体の平均
寸法である。混合物中に使用される粒状物質の量は、最
終生成物中の樹脂と粒状物質との混合物の総重量を基に
して約０．００５〜約８０重量％の範囲内であってよく
、そして好ましくは約５〜約７５重量％の範囲内である
。
【００１５】第二（又は重合）工程は、温度及び圧力が
（ｉ）重合条件を提供し、（ｉｉ）重合を通してオレフ
ィンを液相に維持しそして（ｉｉｉ）重合生成物をその
粘着性相に維持するのに十分なものであるとう条件で通
常の態様で行われる。
（ｉ）重合条件を提供し、（ｉｉ）重合を通してオレフ
ィンを液相に維持しそして（ｉｉｉ）重合生成物をその
粘着性相に維持するのに十分なものであるとう条件で通
常の態様で行われる。
【００１６】たとえ重合体生成物がその粘着性相にある
としても、不活性粒状物質は過度のアグロメレーション
を防止することが理解されよう。典型的な温度は約３０
〜約５５℃の範囲内であり、そして典型的な圧力は約３
００〜約８００ｐｓｉａ好ましくは約３５０〜約６００
ｐｓｉａの範囲内である。
としても、不活性粒状物質は過度のアグロメレーション
を防止することが理解されよう。典型的な温度は約３０
〜約５５℃の範囲内であり、そして典型的な圧力は約３
００〜約８００ｐｓｉａ好ましくは約３５０〜約６００
ｐｓｉａの範囲内である。
【００１７】触媒系は、米国特許第４，２９８，７１３
号、同第４，３１１，８１６号、同第４，１０１，４４
５号、同第４，１２４，５３２号、同第４，４１４，１
３２号、同第４，３９７，７６１号及び同第４，６０７
，０１９号に記載されるものの如きオレフィンの液相重
合において用いるられるもののどれかであってよい。 触媒は、液体プール中に可溶性のもの、又はスラリーの
媒体を提供するために液状単量体のうちの１種を用いて
スラリー形態で液体プール中に導入される触媒系であっ
てよい。
号、同第４，３１１，８１６号、同第４，１０１，４４
５号、同第４，１２４，５３２号、同第４，４１４，１
３２号、同第４，３９７，７６１号及び同第４，６０７
，０１９号に記載されるものの如きオレフィンの液相重
合において用いるられるもののどれかであってよい。 触媒は、液体プール中に可溶性のもの、又はスラリーの
媒体を提供するために液状単量体のうちの１種を用いて
スラリー形態で液体プール中に導入される触媒系であっ
てよい。
【００１８】本発明の利益は、アグロメレーションの減
少、反応器の操作性向上及び樹脂の向上したモルホロジ
ーにおいて見い出すことができる。
少、反応器の操作性向上及び樹脂の向上したモルホロジ
ーにおいて見い出すことができる。
【００１９】
【実施例】次の実施例によって本発明を例示する。
例１〜７
典型的な液体プールスラリー重合法を用いてエチレン／
プロピレンゴム（ＥＰＲ）を形成した。１．５ミクロン
の平均粒度を有するカーボンブラックを減圧下に１００
℃で一夜乾燥させた。触媒又は単量体を加える前に、撹
拌機を備えたバッチ式重合反応器にカーボンブラックを
入れた。次いで、反応器に液状プロピレンを３００ｇ（
５００ｃｍ３ ）の量で加えた。次いで、触媒前駆物質
である三塩化バナジウム含浸シリカ（ここで、バナジウ
ムはＶＣｌ３ とシリカとの総重量を基にして約２．２
重量％である）を加えた。液状プロピレン対触媒前駆物
質の重量比は１，５００：１であった。触媒前駆物質と
同時に、助触媒であるトリエチルアルミニウム及び促進
剤であるクロロホルムを約４０：１のモル比で反応器に
加えた。次いで、反応器にエチレン及び水素をそれぞれ
約２００ｐｓｉ及び約０．１〜１ｐｓｉの分圧で供給し
た。エチレン分圧は、反応器温度においてプロピレンの
蒸気圧に左右される。例えば５０℃の反応器温度におい
て、エチレン分圧は約２００ｐｓｉである。反応器を４
８０ｐｓｉの全圧下に維持した。エチレン及び水素の添
加後、反応器を加熱し、反応体を液相に維持しそして樹
脂生成物を粘着相に維持して重合を進めた。例５、６及
び７では、カーボンブラックは樹脂粒子上に均一に分布
されていることが認められた。変数及び結果を次の表に
記載する。
プロピレンゴム（ＥＰＲ）を形成した。１．５ミクロン
の平均粒度を有するカーボンブラックを減圧下に１００
℃で一夜乾燥させた。触媒又は単量体を加える前に、撹
拌機を備えたバッチ式重合反応器にカーボンブラックを
入れた。次いで、反応器に液状プロピレンを３００ｇ（
５００ｃｍ３ ）の量で加えた。次いで、触媒前駆物質
である三塩化バナジウム含浸シリカ（ここで、バナジウ
ムはＶＣｌ３ とシリカとの総重量を基にして約２．２
重量％である）を加えた。液状プロピレン対触媒前駆物
質の重量比は１，５００：１であった。触媒前駆物質と
同時に、助触媒であるトリエチルアルミニウム及び促進
剤であるクロロホルムを約４０：１のモル比で反応器に
加えた。次いで、反応器にエチレン及び水素をそれぞれ
約２００ｐｓｉ及び約０．１〜１ｐｓｉの分圧で供給し
た。エチレン分圧は、反応器温度においてプロピレンの
蒸気圧に左右される。例えば５０℃の反応器温度におい
て、エチレン分圧は約２００ｐｓｉである。反応器を４
８０ｐｓｉの全圧下に維持した。エチレン及び水素の添
加後、反応器を加熱し、反応体を液相に維持しそして樹
脂生成物を粘着相に維持して重合を進めた。例５、６及
び７では、カーボンブラックは樹脂粒子上に均一に分布
されていることが認められた。変数及び結果を次の表に
記載する。
【００２０】
【表１】
Claims (6)
- 【請求項１】 液状α−オレフィン又は２種以上のα
−オレフィン及び随意成分としての１種以上のジオレフ
ィンの溶液を重合させるに際し唯一のプロセス媒体が液
状形態の該オレフィンのうちの１種以上であるところの
重合法であって、（ａ）該液状α−オレフィン又は溶液
に約０．０１〜約１０ミクロンの範囲内の平均粒度を有
する不活性粒状物質を最終生成物中の樹脂及び粒状物質
の総量を基にして少なくとも約０．００５重量％の量で
混合し、そして（ｂ）工程（ａ）で形成した混合物に混
合物中のオレフィンを重合させるように適応された触媒
系を、（ｉ）重合条件を提供し、（ｉｉ）重合を通して
オレフィンを液相に維持し且つ（ｉｉｉ）重合体生成物
をその粘着性相に維持するのに十分な温度及び圧力で接
触させる、ことからなる重合法。 - 【請求項２】 α−オレフィンが２〜１２個の炭素原
子を有し、そしてジオレフィンが４〜２０個の炭素原子
を有する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 粒状物質の量が約０．００５〜約８０
重量％の範囲内である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 工程（ｂ）における温度が約３０〜約
５５℃の範囲内である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 触媒系がバナジウムを主剤とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項６】 触媒系がバナジウム化合物、ヒドロカ
ルビルアルミニウム助触媒及びハロゲン含有促進剤を含
有する請求項５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US625938 | 1984-06-29 | ||
| US07/625,938 US5086132A (en) | 1990-12-10 | 1990-12-10 | Reduction of agglomeration |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04293906A true JPH04293906A (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=24508267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3349414A Withdrawn JPH04293906A (ja) | 1990-12-10 | 1991-12-09 | アグロメレーションの減少法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5086132A (ja) |
| EP (1) | EP0490318B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04293906A (ja) |
| KR (1) | KR970009228B1 (ja) |
| AT (1) | ATE119548T1 (ja) |
| CA (1) | CA2057314A1 (ja) |
| DE (1) | DE69107972T2 (ja) |
| ES (1) | ES2069183T3 (ja) |
| TW (1) | TW201757B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| TW322494B (ja) * | 1995-09-14 | 1997-12-11 | Enichem Elastomeri Srl | |
| KR970021099A (ko) * | 1995-10-12 | 1997-05-28 | 카렌 존슨-위진즈 | 액상의 오염을 감소시키기 위한 방법 |
| US6200509B1 (en) | 1998-06-26 | 2001-03-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Form of synthetic rubber |
| US6180738B1 (en) | 1999-06-29 | 2001-01-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Production of a sticky polymer using an improved carbon black |
| US6255412B1 (en) | 1999-06-29 | 2001-07-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymerization of a sticky polymer in the presence of a treated carbon black |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3520859A (en) * | 1965-12-09 | 1970-07-21 | Dart Ind Inc | Suspension polymerization method for preparing elastomeric hydrocarbon interpolymers |
| US4547976A (en) * | 1982-09-29 | 1985-10-22 | Phillips Petroleum Company | Addition of fillers to the bed of a particle form evaporator |
| US4564647A (en) * | 1983-11-14 | 1986-01-14 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of polyethylene compositions |
| WO1988002379A1 (en) * | 1986-10-02 | 1988-04-07 | Bp Chemicals Limited | Process for polymerizing one or more 1-olefins in the gas phase in the presence of pulverulent inorganic material |
-
1990
- 1990-12-10 US US07/625,938 patent/US5086132A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-09 EP EP91121090A patent/EP0490318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 KR KR1019910022479A patent/KR970009228B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-09 ES ES91121090T patent/ES2069183T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 DE DE69107972T patent/DE69107972T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-09 TW TW080109626A patent/TW201757B/zh active
- 1991-12-09 JP JP3349414A patent/JPH04293906A/ja not_active Withdrawn
- 1991-12-09 CA CA002057314A patent/CA2057314A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-09 AT AT91121090T patent/ATE119548T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0490318A3 (en) | 1992-07-22 |
| EP0490318B1 (en) | 1995-03-08 |
| TW201757B (ja) | 1993-03-11 |
| KR970009228B1 (ko) | 1997-06-09 |
| ES2069183T3 (es) | 1995-05-01 |
| KR920012120A (ko) | 1992-07-25 |
| ATE119548T1 (de) | 1995-03-15 |
| DE69107972D1 (de) | 1995-04-13 |
| US5086132A (en) | 1992-02-04 |
| EP0490318A2 (en) | 1992-06-17 |
| CA2057314A1 (en) | 1992-06-11 |
| DE69107972T2 (de) | 1995-07-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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