JPH04293969A - 直接染料の液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は濃厚状態で経時的に安定
な橙色のスチルベン系アゾ直接染料の液状組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】カラーインデックス（以下Ｃ．Ｉ．と略
する）ダイレクトオレンジ３９に代表されるスチルベン
系アゾ直接染料は、紙、パルプの染色のほかセルロ−ス
繊維類の染色に広く使用されているが、そのダスト発生
の問題および作業能率向上のためから、その液状品が多
用されるようになった。しかしながら、スチルベン系ア
ゾ直接染料はその構造上、濃厚な溶液を得にくいことが
一般的に知られており、貯蔵中の結晶析出や品質劣化等
その経時安定性が悪いと言う問題点がある。又、冬期、
寒冷地においては短期間に染料水溶液が固化するという
問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】Ｃ．Ｉ．ダイレクトオ
レンジ３９につき水性媒質中で十分濃厚でかつ長期間放
置しても粘度上昇、結晶析出等をおこさず又寒冷地にお
いても固化しない安定な液状組成物の開発が望まれてい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち、本発明は （１）還元剤の存在下、４，４′−ジニトロ−２，２′
−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩と４−アミノア
ゾベンゼン−４′−スルホン酸ナトリウム塩とを水酸化
リチウムあるいは水酸化リチウムと水酸化ナトリウムの
存在下で縮合反応させることにより得られた色素と尿素
、エチレングリコール及びジエチレングリコールから選
ばれる一種又は二種以上を含有するスチルベン系橙色直
接染料の液状組成物 （２）縮合反応に使用する水酸化ナトリウムと水酸化リ
チウムの使用割合が重量比で５０：５０乃至０：１００
である前項１に記載の液状組成物に関する。

【０００５】本発明における色素成分は水溶媒中で還元
剤の存在下、４，４′−ジニトロ−２，２′−スチルベ
ンジスルホン酸ナトリウム塩と４−アミノアゾベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩とのモル比１：１乃至１：２、
好ましくは１：１．３乃至１：１．６の割合の混合物を
水酸化リチウム又は水酸化リチウムと水酸化ナトリウム
を用いて，還元、縮合することにより得られ、生成物は
下記式（１）、式（２）及び式（３）で表される染料を
含む混合物である。４，４′−ジニトロ−２，２′−ス
チルベンジスルホン酸ナトリウム塩と４−アミノアゾベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム塩とをアルカリ剤の存在下
で縮合して得られる染料はＣ．Ｉ．ダイレクトオレンジ
３９として知られているが、その構造については明らか
にされていなかった。

【０００６】

【化１】

【０００７】

【化２】

【０００８】

【化３】 （式（１）、（２）及び（３）においてＭはＮａ又はＬ
ｉを示す。）

【０００９】本発明においてアルカリ剤存在下における
縮合反応は還元反応と同時に行うが、アルカリ剤の存在
下で縮合反応を行った後で還元反応を行ってもよい。さ
らに還元反応は複数の還元剤を用いて反応を２段階に分
けて行うことにより反応を完結させてもよい。還元剤と
してはメタノ−ル、エタノ−ル等のアルコール類、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、グリセロール、モノエタノ−ルアミン、ジ
エタノ−ルアミンのようなヒドロキシアルキルアミン類
、ブドウ糖が挙げられ、これらは一種又は二種以上を任
意に混合してもちいてもよい。還元剤の使用量は水溶媒
に対して３〜３０％（重量％）の範囲に変えることがで
き、好ましくは４〜７％（重量％）の範囲である。

【００１０】アルカリ縮合反応に使用する水酸化ナトリ
ウムと水酸化リチウムの使用割合は重量比で５０：５０
乃至０：１００の比率で変えることができる。水酸化リ
チウムの量、又は水酸化リチウムと水酸化ナトリウムの
合計量の水溶媒に対する使用濃度は２〜８％（重量％）
の範囲で変えることができる。還元剤存在下でのアルカ
リ縮合反応は水溶媒中で通常８０〜１１０℃好ましくは
９０℃〜１００℃の温度で１０〜１５時間で実施し得る
。縮合で使用される水の量は生成物中の染料濃度が約１
０〜５０％（重量％）になるように変えることができる
。縮合反応終了後はｐＨが高いので、必要に応じ例えば
酢酸等によりｐＨ７〜９．５の範囲まで中和して前記し
た式（１）乃至式（３）で表される染料を含む水溶液を
えることが出来る。

【００１１】上記のように調製されたスチルベン系アゾ
直接染料を含有する水溶液に尿素、エチレングリコ−ル
及びジエチレングリコ−ルから選ばれる一種又は二種を
添加し更に必要に応じ水及びその他の添加剤を添加混合
し本発明の液状組成物をえる。上記において尿素、エチ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルは単独であるい
はこれらを混合して組成物に１０〜４０％好ましくは２
０〜３０％（重量比）含有するように、又水は組成物中
に１０〜７０％好ましくは３０〜５０％（重量比）含ま
れるように添加される。得られた本発明の液状組成物は
必要によりろ過等により挟雑物を除去してもよい。又そ
の他の添加剤として防黴剤、キレ−ト剤等を添加するこ
とも出来る。

【００１２】本発明の液状組成物は常温では６ケ月以上
、又−５℃程度の低温でも３ケ月以上結晶の析出を起こ
さず、長期間にわたる保存安定性に優れている。本発明
の液状組成物は常法により紙の染色又はセルロ−ス繊維
の染色に用いて優れた染色物を与える。例えば紙の染色
においては内添法、サイズプレス法、コ−ト法等が採用
される。本発明の液状組成物は他の染料と配合して使用
することも出来る。例えば、本発明の液状組成物と赤色
直接染料を色素分重量比で５０：５０乃至９９：１の範
囲で混合し必要に応じ尿素をさらに添加することにより
褐色の染色性、保存性に優れた濃厚水溶液を得ることが
できる。

【００１３】

【実施例】以下実施例をあげ本発明を更に詳細に説明す
る。

【００１４】実施例１ ４、４′−ジニトロ−２、２′−スチルベンジスルホン
酸ナトリウム２８８部に水１１００部を加え、９５℃に
昇温して溶解する。これに４−アミノアゾベンゼン−４
′−スルホン酸ナトリウム塩２４５部を加え、更に４８
％水酸化ナトリウム水溶液７３部、水酸化リチウム３７
部、エチレングリコール２７部を続けて加え約１００℃
で１０時間反応させる。次いでブドウ糖３０部を加え８
５〜９０℃で２時間反応させる。次いで、酢酸３７部を
加えｐＨ９〜９．５としたのち、尿素１７４０部を加え
、溶解させる。その後、溶解液を濾過しゴミ等を除去し
、水を加え、全量を５８００部に調整し本発明の液状組
成物を得た。この液状組成物は常温（２０〜２５℃）で
６カ月以上、低温（−５℃）で３カ月以上結晶の析出及
び固化しない優れた貯蔵安定性を示した。

【００１５】パルプに対して５％（重量比以下同様）の
上記で得られた液状組成物を染浴に添加し、１５分後サ
イズ剤をパルプに対して１％添加した。更に１０分後硫
酸バンドをパルプに対して３％添加しさらに２０分間染
色することにより、着色度の高い橙色の抄紙を得る事が
出来た。

【００１６】実施例２ 実施例１における４８％水酸化ナトリウム７３部の代わ
りに水酸化リチウム７４部を用いるほかは実施例１と同
様な方法により、本発明の液状組成物を得た。この液状
組成物は実施例１と同様にパルプを着色度の高い橙色に
染色でき、又貯蔵安定性に優れていた。

【００１７】実施例３ 実施例１で得た液状組成物１７０部にＣ．Ｉ．ダイレク
トレッド８３：１の本体分７．５％を含有する液状染料
３２部を加え、更に尿素４８部、更に水を加えて、全体
を３１９部に調整し結晶析出のない安定な液状染料を得
た。この液状染料は常温（２０〜２５℃）で６カ月以上
、低温（−５℃）で３カ月以上結晶の析出及び固化しな
い優れた貯蔵安定性を示した。この液状染料でパルプを
染色すると着色度の高い褐色の紙を得ることができた。

【００１８】

【発明の効果】４，４′−ジニトロ−２，２′−スチル
ベンジスルホン酸ナトリウム塩と４−アミノアゾベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩とを還元剤とアルカリ剤の存
在下で縮合して得られる直接染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクト
オレンジ３９）につき経時安定性に優れた濃厚な液状組
成物が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】還元剤の存在下、４，４′−ジニトロ−２
   ，２′−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩と４−ア
   ミノアゾベンゼン−４′−スルホン酸ナトリウム塩とを
   水酸化リチウムあるいは水酸化リチウムと水酸化ナトリ
   ウムの存在下で縮合反応させることにより得られた色素
   と尿素、エチレングリコール及びジエチレングリコール
   から選ばれる一種又は二種以上を含有するスチルベン系
   橙色直接染料の液状組成物
2. 【請求項２】縮合反応に使用する水酸化ナトリウムと水
   酸化リチウムの使用割合が重量比で５０：５０乃至０：
   １００である請求項１に記載の液状組成物