JPH04294357A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH04294357A
JPH04294357A JP8133691A JP8133691A JPH04294357A JP H04294357 A JPH04294357 A JP H04294357A JP 8133691 A JP8133691 A JP 8133691A JP 8133691 A JP8133691 A JP 8133691A JP H04294357 A JPH04294357 A JP H04294357A
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JP
Japan
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image
photosensitive
receiving
receiving layer
polymerizable compound
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Application number
JP8133691A
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English (en)
Inventor
Fujio Kakimi
垣見 冨士雄
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に、少なくと
も重合性化合物、色画像形成物質および光重合開始剤を
内包した感光性マイクロカプセルを有する感光材料、又
は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、色画像形成
物質および重合性化合物を内包した感光性マイクロカプ
セルを有する感光材料のいづれかを用いて透過画像を得
る画像形成方法に関する。 【0002】 【従来の技術】第1の画像形成技術として、支持体上に
、重合性化合物、色画像形成物質であるロイコ色素およ
び光重合開始剤を内包した感光性マイクロカプセルを含
む感光層を設けた感光材料を像様露光し、露光に応じて
重合性化合物を重合させた後、該感光材料を、ロイコ色
素の顕色剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像
材料上に像様の発色画像を得る記録方法、あるいは感光
材料が特公昭64−7377号、同64−7378号、
各公報に開示されている。また、第2の画像形成技術と
して、重合性化合物、ロイコ色素、感光性ハロゲン化銀
および還元剤を内包した感光性マイクロカプセルを含む
感光層を設けた感光材料を像様露光し、現像処理を行な
い、露光に応じて重合性化合物を重合させた後、該感光
材料を、ロイコ色素の顕色剤を含む受像材料と重ね合わ
せ、加圧し、受像材料上に像様の発色画像を得る記録方
法あるいは感光材料が、特開昭61−275742号、
同61−278849号各公報に開示されている。 この方法では露光された光量に応じて感光性ハロゲン化
銀に潜像が形成され、現像処理によって潜像の形成され
た部分の重合性化合物が重合する。逆に、潜像の形成さ
れなかった部分の重合性化合物を重合させる方法につい
ては特開昭62−70836号、同62−81635号
、特開平2−141756号、同2−141757号、
同2−207254号、同2−262662号公報等に
開示されている。 【0003】いずれの技術も、少なくとも重合性化合物
およびロイコ色素を内包した感光性マイクロカプセル中
の重合性化合物を露光量に対応あるいは逆対応させて重
合させ、未重合の重合性化合物をロイコ色素とともに圧
力により、感光材料から受像材料へ転写させ、像様の発
色画像を得る事を記録の原理としており、簡単な処理で
光の情報を記録できる優れた方法である。 【0004】又、色画像形成物質として、上記のロイコ
色素の代わりに堅牢性の高い顔料や染料を用いる事が提
案され、特開昭62−39845号公報には支持体上に
、重合性化合物、顔料および光重合開始剤を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を露光し
、受像材料と重ね合わせて加圧し、普通紙上に顔料の転
写画像を得る記録方法が開示されている。また特開昭6
2−187346号公報には支持体上に、重合性化合物
、顔料、感光性ハロゲン化銀および還元剤を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を露光し
、現像処理を行なった後、受像材料としての普通紙と重
ね合わせて(200kg/cm2 の圧力で)加圧し、
普通紙上に顔料の転写画像を得る記録方法が開示されて
いる。 【0005】上記の画像形成方法に使われる受像材料は
、主に反射画像を利用する受像紙と透過画像を利用する
OHP用の受像シートに分けられるが、本発明は、特に
後者に関するものである。本発明者等は、OHP用の受
像シートとして、もとから透明な受像層の開発を試みて
きたが、層中に高い空隙率を持たせることが困難で、感
光材料からの高い転写濃度が得られないのが実状であっ
た。特に色画像形成物質に、着色顔料を用いる場合は、
さらに転写濃度が低い傾向にあった。この問題を解決す
るために、透明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含
む受像層を設けた受像材料が出願されている。[ 特開
昭62−280071号、特開昭62−280739号
公報参照] 。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本出願人は、受像材料
として、透明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物からな
る受像層を有する受像シートをすでに出願している(特
開昭62−280739号等)。この出願では、受像層
に、色画像形成物質を転写後、受像材料を一定時間加熱
し、受像層を無接触下で冷却して、透過画像を得る方法
が開示されているだけで、この方法に従って、受像層を
高い転写濃度を与えるように設計すると(例えば、空隙
率の高い受像層にすると)、加熱・冷却後に必らずしも
十分な透明性が得られず(主に、表面凹凸による光の散
乱が原因)、OHPとして、高い転写濃度と透明性とを
完全に満足しうるものではなかった。したがって本発明
の目的は、前述した第1あるいは第2の画像形成技術に
おいて転写濃度が高く、鮮明な透明画像が得られる画像
形成方法を提供することである。 【0007】 【課題を解決するための手段】上記の欠点は、下記に示
す (1)〜(4) の画像形成方法で解決された。 (1) 支持体上に、少なくとも重合性化合物、色画像
形成物質および光重合開始剤を内包した感光性マイクロ
カプセルを含む感光層を設けた感光材料を像様露光し、
露光に応じて重合性化合物を重合させた後、透明支持体
上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有する受像
材料と重ね合わせた状態で、加圧又は、加熱・加圧し、
未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写し、その
後、受像材料の受像層面に別の透明又は加熱で透明化す
るシート状物を重ねた状態で、加熱・冷却することを特
徴とする画像形成方法。 【0008】(2) 支持体上に、少なくとも重合性化
合物、色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感
光性マイクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を
像様露光し、露光に応じて重合性化合物を重合させた後
、透明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層
を有する受像材料と重ね合わせた状態で、加圧又は、加
熱・加圧し、未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に
転写し、その後、受像材料の受像層面を別な平滑な面に
接触した状態で、加熱・冷却し、その後受像材料を離す
ことを特徴とする画像形成方法。 【0009】(3) 支持体上に、少なくともハロゲン
化銀、還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む
感光層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形
成物質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容さ
れた状態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し
、それと同時又は、その後に現像処理を行なった後、透
明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有
する受像材料と重ね合わせた状態で加圧又は加熱・加圧
し、未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写し、
その後、受像材料の受像層面に別の透明又は加熱で透明
化するシート状物を重ねた状態で加熱・冷却することを
特徴とする画像形成方法。 【0010】(4) 支持体上に、少なくともハロゲン
化銀、還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む
感光層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形
成物質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容さ
れた状態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し
、それと同時又は、その後に現像処理を行なった後、透
明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有
する受像材料と重ね合わせた状態で加圧又は加熱・加圧
し、未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写し、
その後、受像材料の受像層面を別な平滑な面に接触した
状態で加熱・冷却し、その後受像材料を離すことを特徴
とする画像形成方法。 【0011】ここで、上記 (1) (2)を第1の画
像形成技術、(3) (4) を第2の画像形成技術と
呼び、更に詳細に説明する。 【0012】本発明の特徴は、転写像(不透明像)が得
られた受像層を、別の透明又は、加熱で透明化するシー
ト状物と重ねた状態で、或いは、別の平滑な面に接触し
た状態で加熱・冷却することであり、これによって透明
性の高い透過画像が得られる。先願〔特開昭62−28
0071号、特開昭62−280739号〕に記載の方
法に従い、受像層を加熱後、無接触の状態で放冷すると
、受像層に表面凹凸がそのまま残りヘイズの原因になる
ことが判明した。又、OHP上での投影画像が不鮮明で
あった。 【0013】尚、本発明で、受像層面の冷却時(又は加
熱・冷却時)に接触させる平滑な面については、特に限
定がなく、表面の凹凸が極力小さい材質のものが望まし
い。例えば研磨された金属表面や、テフロン表面等をも
つベルト、ドラム、回転ローラー等に接触した状態で冷
却してもよいし、ベース、金属箔等を重ねた状態で冷却
してもよい。又、後述する受像材料の支持体と同じよう
な透明シートや市販のラミネート用のシートも上記の目
的に供することができる。この場合、受像層面上にシー
トを重ね加熱・冷却後シートを剥離するか、又は、その
ままラミネートした状態で透明画像が得られる。 【0014】ここで、転写後の受像材料を加熱する方法
としては、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに
直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて搬送しなが
ら加熱してもよい。また高温に加熱した空気を用いたり
、高周波加熱やレーザービームにより加熱することもで
きる。受像材料の種類によっては、赤外線ヒーターを用
いて加熱することもできる。更に電磁誘導により発生す
る渦電流を利用して加熱する方法を応用することもでき
る。 【0015】本発明の加熱・冷却するということは、加
熱温度が受像層の熱可塑性化合物の軟化温度以上であり
、冷却が軟化温度以下であることをいう。加熱温度は一
般に200℃以下であることが好ましく、80℃〜15
0℃であることがさらに好ましい。また、加熱温度は一
般に1秒乃至5分であることが好ましく、5秒乃至1分
であることがさらに好ましい。また、加圧しながら加熱
する場合、その圧力は1000kg/cm2 以下であ
ることが好ましく、500kg/cm2以下であること
がさらに好ましい。また冷却温度は一般に室温までの温
度であればよいが、熱可塑性化合物の軟化温度より更に
10℃以下に下げれば充分である。以上のようにして、
本発明の受像材料の受像層を画像が封入された透明かつ
光沢のある皮膜に変化させることができる。 【0016】次に本発明の画像形成方法に使用する受像
材料は、受像層が微粒子状熱可塑性化合物を含むことに
特徴があり、さらに、該複数の熱可塑性微粒子間に形成
される空間に、顕色剤(但し、熱可塑性)粒子を含むも
のであってもよい。又、本発明に関わる受像材料は、透
明支持体上に上記受像層を少なくとも一層有するもので
あり、画像形成後、受像材料の受像層面を加熱し、透明
シート又は、平滑な面に接した状態で冷却することによ
り、鮮明な透過画像が得られる。さらに、上記受像材料
の受像層は、熱可塑性微粒子の選択により、空隙率の高
い層構造を付与することも可能であり、色画像形成物質
の転写性を上げることで、高い画像濃度が得られる。 【0017】以下、本発明に関わる受像材料の構成成分
について述べる。本発明の受像材料の受像層を構成する
熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の熱可
塑性樹脂(プラスチック)およびワックス等から任意に
選択して用いることができる。ただし、熱可塑性化合物
の軟化点は、30℃乃至200℃であることが好ましく
、50℃乃至150℃であることがさらに好ましい。 【0018】本発明の受像材料に好ましく用いることが
できる熱可塑性樹脂の代表的な具体例としては、ポリエ
チレン(好ましくは無定型)、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリルエステル共重合体、エチレン−メタクリルエステ
ル共重合体、ポリプロピレン(好ましくは無定型)、ポ
リスチレン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、
ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、
ポリエチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、
ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、
メチルメタクリレート−メタクリレート共重合物、2−
エチルヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合物
、エチルアクリレート−アクリル酸共重合体、メチルメ
タクリレート−メタクリル酸重合体、ポリ酢酸ビニル、
酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマールポリウレタン、
等がある。 【0019】又、低分子量の熱可塑性樹脂としては、ホ
ットメルト型接着剤等に使われるものが使用でき、ロジ
ン及びロジン変性樹脂、スチレン変性ポリテルペン樹脂
、スチレン変性石油樹脂、石油系不飽和炭化水素、スチ
レン系樹脂等が挙げられる。また、ワックスの代表的な
具体例としては、ロウ、みつろう、カスターワックス、
ステアリン酸、グリセリンモノステアレート、ステアラ
ミド、ステアリルアルコール、パルミチン酸、固化油脂
、固形脂肪等を挙げることができる。 【0020】受像層は、以上述べたような微粒子状熱可
塑性化合物からなる層として構成する。上記熱可塑性化
合物の微粒子の平均粒子径は、0.05μm乃至100
μmであることが好ましく、0.1μm乃至50μmで
あることがさらに好ましい。受像材料は、熱可塑性化合
物を0.1乃至20g/m2の範囲で有することが好ま
しく、0.5乃至15g/m2の範囲で有することがさ
らに好ましい。微粒子状熱可塑性化合物からなる受像層
の層厚は、0.5乃至100μmであることが好ましく
、1乃至50μmであることがさらに好ましい。なお、
受像層は上記微粒子の凝集体として構成することが好ま
しい。 【0021】本発明の画像形成方法に用いる受像材料の
受像層は、以上述べた微粒子状熱可塑性化合物のみで構
成することも可能である(例えば、熱可塑性化合物の微
粒子が凝集性を有する場合)。ただし、受像層は一般に
バインダーを含む構成とすることが好ましい。受像層に
用いることができるバインダーは、単独であるいは組合
せて受像層に含有させることができる。バインダーには
主に透明か半透明の親水性の化合物又は、水性ラテック
スを用いることが好ましい。 【0022】受像層に好ましく用いることができる親水
性バインダーの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体
、セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース等)、デンプン、アルギン酸ソーダ、カ
ラギーナン、ペクチン、アラビヤゴムのような天然物質
;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
エーテル、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポ
リスチレンスルホン酸塩、ポリスチレンスルフィン酸塩
、ポリビニル硫酸エステル塩、マレイン酸系ポリマー、
無水マレイン酸系ポリマー等の合成物質が挙げられる。 【0023】又、水性ラテックスとしては、スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル系ラテックス
、スチレン−アクリルエステル共重合体ラテックス、ア
クリルニトリル系ラテックス、ポリエチレン系ラテック
ス、ポリスチレン系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ラテックス、エチレン−塩化ビニル共重合体ラ
テックス、ポリ塩化ビニリデン系ラテックス等が挙げら
れる。又、コロイダルシリカのような無機物質も、本発
明のバインダーとして使える。 【0024】受像材料の受像層においてバインダーは、
熱可塑性化合物1g当り、0.001g乃至1gの範囲
で用いることが好ましく、0.01乃至0.1gの範囲
で用いることがさらに好ましい。 【0025】次に、本発明の画像形成方法で、発色シス
テムとして、発色剤(色画像形成物質)が顕色剤に接触
することにより発色するシステムを利用する場合には、
受像層中に顕色剤を含ませることができる。この場合、
顕色剤も、熱可塑性の微粒子であることが望ましい。例
えば、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性顕色剤か
らなる発色システムを利用する場合には、顕色剤として
、フェノール樹脂化合物や、サリチル酸亜鉛誘導体等の
微粒子が使われるが、本発明は特にこれ等に限定される
ものではない。 【0026】受像材料の受像層は、上記以外にも他の任
意の成分を含む構成とすることができる。他の任意の成
分の例としては、媒染剤、画像形成以外の目的で受像層
に含ませておく染料または顔料、熱重合開始剤、光重合
開始剤等を挙げることができる。本発明の画像形成方法
に用いる受像材料は、以上述べたような受像層を支持体
上に設けてなるものである。なお、受像層上にさらに保
護層を設けてもよい。 【0027】次に、透明画像を得るためには、受像材料
の支持体を光透過性を有する材料で構成する必要がある
。本発明の画像形成方法が優れた透明画像を得ることが
できることについては、前述した通りである。透明画像
を得る場合、受像材料の支持体の光透過率は、30%以
上であることが好ましく、50%以上であることがさら
に好ましい。なお、透明な支持体を用いた受像材料につ
いては特開昭62−209531号公報に記載がある。 【0028】受像材料の支持体に用いることができる材
料としては、ガラス、透明な紙、ポリエステル、アセチ
ルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーがコート又は、ラミネートされたフ
ィルム等を挙げることができる。 【0029】受像材料は、様々な方法を用いて製造する
ことができるが、一般には熱可塑性化合物を含む受像層
の構成成分を、任意に溶媒を用いて、溶解、乳化あるい
は分散させた塗布液を調製し、そしてこの塗布液を前述
したような支持体に塗布することで容易に得ることがで
きる。例えば、熱可塑性化合物の微粉末を溶媒中に分散
させた塗布液を調製することにより、微粒子状熱可塑性
化合物からなる受像層を容易に形成することができる。 また、液状の熱可塑性化合物を溶媒中に分散させたラテ
ックスとして塗布液を調製しても、同様に微粒子状熱可
塑性化合物からなる受像層を形成することができる。 【0030】なお、受像層にバインダーを含ませる場合
には、適当な溶媒にバインダーを溶解した溶液を調製し
、このバインダー溶液中に熱可塑性化合物を添加する順
序で塗布液を調製することが好ましい。又、受像層に顕
色剤が必要な場合は、熱可塑性化合物と同様に、顕色剤
粒子の分散液を作製し、塗布液に添加すればよい。 【0031】以下、前述した第1の画像形成技術に用い
られる感光材料上の各成分、例えば、光重合開始剤、色
画像形成物、および重合性化合物等について、順次説明
する。好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコ
キシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノ
ン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオ
キサントン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロス
ルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロ
スルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およ
びクロロフルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハロ
−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元
性レドックスカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例
、臭化または塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエ
ーテル類、およびロフィンダイマー−メルカプト化合物
カップル、および特開昭62−143044号公報に記
載された有機カチオン性化合物の有機硼素化合物アニオ
ン塩等を挙げることができる。 【0032】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、9
,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサ
ントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロチ
オキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、クロ
ロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアント
ラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチルベ
ンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、
クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、
クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭
化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、2,2′−ビス(θ−クロロフェニル
)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾー
ルと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4−チ
アジアゾールの組合せ等を挙げることができる。 【0033】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は
、使用する重合性化合物に対して0.5から30重量%
の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用範
囲は、2から20重量%である。 【0034】感光材料に使用できる色画像形成物質には
特に制限はなく、様々な種類のものを用いることができ
る。すなわち、それ自身が着色している物質(染料や顔
料)や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部より
のエネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕
色剤)の接触により発色する物質(発色剤)も色画像形
成物質に含まれる。それ自身が着色している物質である
染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等(例えば「
染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最
新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊)に
記載されている公知のものが利用できる。これらの染料
または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。 【0035】一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエ
ネルギーにより発色する物質の例としてはサーモクロミ
ック化合物、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック
化合物およびトリアリールメタン染料やキノン系染料、
インジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体などが知ら
れている。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるい
は空気酸化により発色するものである。 【0036】別の成分と接触することにより発色する物
質の例としては二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化
還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等によ
り発色する種々のシステムが包含される。例えば、森賀
弘之著『入門・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記
載されている感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフ
ィー(87〜95頁)、化学変化による感熱発色(11
8〜120頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿
化学工業会主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素
としての魅力ある活用と親展開−』の予稿集26〜32
頁、(1980年6月19日)に記載された発色システ
ム等を利用することができる。 【0037】具体的には、感圧紙に利用されているラク
トン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発
色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)
からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾ
タート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリ
ン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用
したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン−コ
ンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など
のキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロー
ルとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトー
ルの反応などの酸化還元反応などが利用できる。 【0038】色画像形成物質は、後述する重合性化合物
100重量部に対して0.5乃至50重量部の割合で用
いることが好ましく、2乃至30重量部の割合で用いる
ことがさらに好ましい。また、顕色剤が用いられる場合
は、発色剤1重量部に対して約0.3乃至80重量部の
割合で用いることが好ましい。重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。 また、本発明に関する感光材料は重合性化合物の重合硬
化により色画像形成物質の不動化を図るものであるから
、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。 【0039】なお、感光材料に用いることができる重合
性化合物については、前述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。感光材料に使用
される重合性化合物は、一般に付加重合性または開環重
合性を有する化合物である。付加重合性を有する化合物
としてはエチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合
性を有する化合物としてはエポキシ基を有する化合物等
があるが、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に好
ましい。 【0040】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。 【0041】感光材料に使用することができる重合性化
合物の具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、2−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、1,3
−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチ
ロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、【0042】ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレート
、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−
5−ヒドロキシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサ
ンジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジ
メチルエチル)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3
−ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、
ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等を
挙げることができる。 【0043】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールAのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。 【0044】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭62−210445
号公報に記載がある。なお、感光材料の使用方法として
、加熱処理をする場合には、加熱時に揮発しにくい高沸
点(例えば、沸点が80℃以上)の化合物を使用するこ
とが好ましい。重合性化合物は感光層に0.5g/m2
から50g/m2の範囲で用いるのが好ましく、特に2
g/m2から20g/m2の範囲で用いるのが好ましい
。 【0045】次に第一の画像形成技術に任意に使用する
ことのできる成分である、増感剤について説明する。好
ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合開
始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり、
その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙げ
られる。その具体例としては、N−フェニルグリシン、
トリメチルバルビツール酸、2−メルカプトベンゾオキ
サゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンズイミダゾール、および下記一般式(I) 
または(II)で表わされる化合物を挙げることができ
る。 【0046】 【化1】 【0047】第1の画像形成技術において、上記増感剤
は、使用する重合性化合物に対して0.5から100重
量%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい範
囲は2から80重量%である。次に、前述の第2の画像
形成技術に用いられる感光材料上に含まれる成分につい
て説明する。ここで、重合性化合物については、第1の
画像形成技術で述べたものと同じものが使えるので説明
を省く。 【0048】色画像形成物質については、第1の画像形
成技術で述べたものの他に特開昭61−73145号公
報に記載のものが使える。また、色画像形成物質として
染料または顔料を用いた感光材料については特開昭62
−187346号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料
については特開昭62−209436号公報に、トリア
ゼン化合物を用いた感光材料については特開昭62−2
51741号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用い
た感光材料については特開昭62−288827号およ
び同62−288828号公報に、シアン発色系ロイコ
色素を用いた感光材料については、特開昭63−535
42号公報に、それぞれ記載がある。次に他の成分であ
るハロゲン化銀、還元剤等について順次説明する。 【0049】この感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることがで
きる。ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一様なものでも、
内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 【0050】ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状
、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形で
もよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。 【0051】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。感光材料に
用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。なお、上記ハロゲン化銀粒子としては
、特開昭63−68830号公報記載の感光材料のよう
に、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いること
が好ましい。 【0052】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No. 17643(1978年12月)、22
〜23頁、“I.乳剤製造((Emulsion pr
eparation and  types)” 、お
よび同No. 18716(1979年11月)、64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊行(P.Glafkides , Chemi
e et Phisique Photographi
que ,Paul Montel ,1967)、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G
.F.Duffin , Photographic 
Emulsion Chemistry (Focal
 Press ,1966))、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.
Zelikman et al.,Making an
d Coating  Photographic E
mulsion ,Focal Press ,196
4)などに記載された方法を用いて調製することができ
る。 【0053】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff ,Photograp
hic  Science and Engineer
ing )、第14巻、248〜257頁(1970年
);米国特許第4,434,226号、同4,414,
310号、同4,433,048号、同4,439,5
20号および英国特許第2,112,157号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。 【0054】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. 17643および同No. 18716
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。 【0055】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。         添加剤種類        RD17
643        RD18716    1  
化学増感剤            23頁     
          648頁右欄    2  感度
上昇剤                      
            同  上    3  分光
増感剤          23〜24頁      
         648頁右欄〜        強
色増感剤                     
            649頁右欄    4  
かぶり防止剤        24〜25頁     
          649頁右欄〜        
および安定剤      【0056】また、ハロゲン
化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いても
よい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光
材料については特開昭63−91652号公報に記載が
ある。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ま
せるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と
疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させて
おくことが好ましい。その詳細については、特開昭62
−209450号公報および特開昭63−287844
号公報に記載がある。 【0057】感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後
述する任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.
1mgから10g/m2の範囲とすることが好ましい。 また、ハロゲン化銀のみの銀換算では、1g/m2以下
とすることが好ましく、1mgから500mg/m2の
範囲とすることが特に好ましい。感光材料に使用するこ
とができる還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能およ
び/または重合性化合物の重合を促進(または抑制)す
る機能を有する。上記機能を有する還元剤としては、様
々な種類の物質がある。 【0058】上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、p−アミノフェノール類、p−フェニレンジ
アミン類、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール
類、4−アミノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシ
ル類、4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−またはp−
スルホンアミドフェノール類、o−またはp−スルホン
アミドナフトール類、2,4−ジスルホンアミドフェノ
ール類、2,4−ジスルホンアミドナフトール類、o−
またはp−アシルアミノフェノール類、2−スルホンア
ミドインダノン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロ
ン類、3−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。 【0059】上記還元剤の種類や量等を調整することで
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像
が形成されない部分のいずれの部分の重合性化合物を重
合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、還元剤として1−フェニル−3−ピラゾリドン類、
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に
好ましい。 【0060】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭61−183640号、同61−1885
35号、同61−228441号の各公報、および、特
開昭62−70836号、同62−86354号、同6
2−86355号、同62−206540号、同62−
264041号、同62−109437号、同63−2
54442号、特開平1−267536号、同2−14
1756号、同2−141757号、同2−20725
4号、同2−262662号、同2−269352号、
同2−267559号等の公報に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還元
剤については、T.Jmames  著“TheThe
ory of the Photographic  
Process ”第4版、291〜334頁(197
7年)リサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170
、1978年6月の第17029号(9〜15頁)、お
よび同誌Vol.176、1978年12月の第176
43号(22〜31頁)にも記載がある。 【0061】また、特開昭62−210446号公報記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって
、本明細書における『還元剤』には、上記各公報、明細
書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性
を有するものは適当な酸との塩の形で使用することもで
きる。 【0062】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと(または重合を抑制すること)等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。 【0063】 【化2】 【0064】 【化3】 【0065】 【化4】 【0066】 【化5】 【0067】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して0.1から1500モル%、好
ましくは10から300モル%の範囲である。第二の画
像形成技術に用いることができる、色画像形成物質およ
び重合性化合物は、前述した第一の場合と同様である。 その場合、重合性化合物はハロゲン化銀1重量部に対し
て、5から12万重量部の範囲で使用することが好まし
く、より好ましくは、12から12000重量部である
。また、顔料は、重合性化合物100重量部に対して5
から120重量部の範囲で使用することが好ましく、1
0から60重量部の範囲で使用することがさらに好まし
い。 【0068】次に、第二の画像形成技術に任意に使用す
ることのできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤
、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能を
有する化合物、熱重合開始剤、光重合開始剤について順
次説明する。本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として使用することができる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。 【0069】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第4,500,6
26号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類
、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭60−11
3235号公報記載のフェニルプロピオール酸銀などの
アルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61
−249044号、同64−57256号の各公報記載
のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併
用してもよい。 【0070】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1
モルあたり、0.01から10モル、好ましくは0.0
1から1モルの範囲でハロゲン化銀と併用することがで
きる。感光層には、前述した還元剤の重合促進(または
重合抑制)反応に関与するラジカル発生剤を添加しても
よい。上記ラジカル発生剤として、シリアゼン銀を用い
た感光材料については特開昭62−195639号公報
に、ジアゾタート銀を用いた感光材料については特開昭
62−195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光
材料については特開昭62−195641号公報に、そ
れぞれ記載がある。 【0071】本発明の感光材料には、更に、画像形成促
進剤として塩基または塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素
の除去機能を有する化合物などを含ませることができる
。本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基、または
それらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応
型および錯塩形成型など)が使用できる。 【0072】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭59−180549号、同59−180537号、同
59−195237号、同61−32844号、同61
−36743号、同61−51140号、同61−52
638号、同61−52639号、同61−53631
号、同61−53634号、同61−53635号、同
61−53636号、同61−53637号、同61−
53638号、同61−53639号、同61−536
40号、同61−55644号、同61−55645号
、同61−55646号、同61−84640号、同6
1−107240号、同61−219950号、同61
−251840号、同61−252544号、同61−
313431号、同63−316740号、同64−6
8746号および特開平1−54452号各公報に記載
されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、ま
た、特開昭59−157637号、同59−16694
3号、同63−96159号各公報記載の加熱により塩
基を脱離する化合物が挙げられる。 【0073】本発明の塩基プレカーサーは、50℃から
200℃までの温度で塩基を放出する事が好ましく、8
0℃から180℃までの温度で放出する事がさらに好ま
しい。また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、
特開昭63−25208号および特開平2−13956
2号の公報に記載されている。さらに、電気分解により
、塩基を発生させる方法が特開昭61−232451号
公報に記載されている。 【0074】感光材料に、塩基または塩基プレカーサー
は広い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基
プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100
重量%以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは
0.1重量%から40重量%の範囲が有用である。本発
明では塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも
二種以上の混合物として用いてもよい。感光材料に塩基
または塩基プレカーサーを用いる場合、塩基または塩基
プレカーサーをマイクロカプセル外に存在させても良い
。 【0075】塩基または塩基プレカーサーをマイクロカ
プセル外に組込む方法としては、特開昭62−2095
21号、同62−209522号、同62−20952
6号、同63−65437号、同63−97943号、
同62−209523号、同62−253140号、同
63−32546号各公報に記載されている。 【0076】また、塩基または塩基プレカーサーを感光
性マイクロカプセル中に収容させてもよい。塩基プレカ
ーサーをカプセル内に組込む方法としては、特開昭64
−32251号、特開平1−263641号記載のよう
に重合性化合物中に直接固体分散させた形で導入しても
良く、特開平2−146041号、同3−25444号
に記載されているように、塩基プレカーサーを水中に分
散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で導入して
も良い。以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具
体例を示すが、これに限るものではない。 【0077】 【化6】 【0078】 【化7】 【0079】 【化8】 【0080】熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る
化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進する
ことが知られている化合物等が有用である。有用な熱溶
剤としては、米国特許第3347675号明細書記載の
ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキサイドの
オレイン酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステア
リン、−SO2 −および/または−CO−基を有する
高誘電率の化合物、米国特許第3667959号明細書
記載の極性物質、リサーチ・ディスクロージャー誌19
76年12月号26〜28頁記載の1,10−デカンジ
オール、アニス酸メチル、スベリン酸ジフェニル等が好
ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料につ
いては、特開昭62−86355号公報に記載がある。 【0081】酸素の除去機能を有する化合物は、現像時
における酸素の影響(酸素は、重合禁止作用を有してい
る)を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、2以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、2以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭62−209443号公報に記載がある。 また、マイクロカプセルの外殻の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。 【0082】感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジ
カル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2
,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス(
2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−
ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサ
イド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。 【0083】熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0
.1から120重量%の範囲で使用することが好ましく
、1から10重量%の範囲で使用することがより好まし
い。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重
合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始
剤を用いた感光材料については特開昭62−70836
号公報に記載がある。 【0084】感光材料の感光層には、前述した熱重合開
始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部
分の重合性化合物を重合させる系に用いる他、画像転写
後の未重合の重合性化合物の重合化処理を目的として、
第一の画像形成技術の説明で述べたような光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特開昭62−161149号公報に記載がある。 また、水放出剤を使用しても良い。 【0085】以下、第一の画像形成技術および第二の画
像形成技術に関する感光材料について、共通の事項を説
明する。後述する「任意に使用することのできる成分」
は、感光層内の、マイクロカプセル内に存在しても良い
し、マイクロカプセル外の感光層中に存在していても良
い。以下、マイクロカプセル、任意に使用することので
きる成分、および支持体について順次説明する。 【0086】マイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することができる。例としては
、米国特許第2800457号および同第280045
8号各明細書記載の親水性壁形成材料のコアセルベーシ
ョンを利用した方法;米国特許第3287154号およ
び英国特許第990443号各明細書、および特公昭3
8−19574号、同42−446号および同42−7
71号各公報記載の界面重合法;米国特許第34182
50号および同第3660304号各明細書記載のポリ
マーの析出による方法;米国特許第3796669号明
細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる
方法;米国特許第3914511号明細書記載のイソシ
アネート壁材料を用いる方法;米国特許第400114
0号、同第4087376号および同第4089802
号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿
素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用
いる方法;米国特許第4025455号明細書記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9
168号および特開昭51−9079号各公報記載のモ
ノマーの重合によるin situ 法;英国特許第9
27807号および同第965074号各明細書記載の
重合分散冷却法;米国特許第3111407号および英
国特許第930422号各明細書記載のスプレードライ
ング法等を挙げることができる。 【0087】重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化
する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を
乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および
/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭62−2
09437号公報に、ポリウレア樹脂および/またはポ
リウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭62−209438
号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
62−209439号公報に、ゼラチン製の外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
62−209440号公報に、エポキシ樹脂からなる外
殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭62−209441号公報に、ポリアミド樹脂
とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭62−20
9447号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹
脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特開昭62−209442号公報
にそれぞれ記載がある。 【0088】第二の画像形成技術においてはハロゲン化
銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に存在さ
せることが好ましい。マイクロカプセルの壁材中にハロ
ゲン化銀を含む感光材料については特開昭62−169
147号公報に記載がある。また、特開平2−2161
51号公報には、特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲に高分子化合物の重合体壁を設けたマイ
クロカプセルが開示されており、本発明には好ましく用
いられる。 【0089】感光材料に、任意に使用できる成分として
は、前述したもの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活
性剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたは
イラジェーション防止用染料または顔料、加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマ
ッジ防止剤、可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤
、等がある。 【0090】まず、好ましい重合禁止剤としては、既に
公知の化合物を用いることができ、具体例としては、p
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキルある
いはアリール置換ハイドロキノン、t−ブチルカテコー
ル、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン
、ジニトロベンゼン、p−トルイジン等を挙げることが
できる。好ましい使用範囲は重合性化合物の0.001
から10重量%であり、より好ましくは0.01から1
重量%である。 【0091】次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホ
スフィン、有機ホスホネート、有機ホスファイト、第一
錫塩を挙げることができる。好ましい使用範囲は1から
50重量%である。オイルとしては、疎水性化合物の乳
化分散の溶媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いる
ことができる。界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、
スベリ性改良、帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の
化合物を用いることができる。具体的には、特開昭59
−74547号公報記載のピリジニウム塩類、アンモニ
ウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭59−57231
号公報記載のポリアルキレンオキシド、特開昭62−1
273463号に記載の界面活性剤、および特開昭62
−183457号記載の界面活性剤等が挙げられる。 【0092】感光材料の感光層に、ハレーションまたは
イラジェーションの防止を目的として、染料または顔料
を添加してもよい。感光層に白色顔料を添加した感光材
料について特開昭63−29748号公報に記載がある
。また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により
脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱
または光照射により脱色する性質を有する色素は、コン
ベンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルター
に相当するものとして機能させることができる。上記の
ように加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素を用いた感光材料については、特開昭63−9794
0号公報に記載がある。 【0093】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第1232347号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第3625736号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第1235991号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第271
1375号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃
至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲が
さらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大き
い方が効果的である。 【0094】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。 【0095】他の合成重合物質には、ラテックスの形で
、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ
ル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材料に
ついては、特開昭61−69062号公報に記載がある
。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用した
感光材料については、特開昭62−209525号公報
に記載がある。 【0096】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭6
2−209524号公報に記載がある。感光材料には、
種々の硬膜剤を使用することができる。 【0097】具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリ
ジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬
膜剤、N−メチロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が
挙げられる。これらの詳細については、米国特許第4,
678,739号、第41欄、特開昭59−11665
5号、同62−245261号、同61−18942号
、同62−234157号等の各公報に記載がある。 【0098】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Vol.176、19
78年6月の第17029号(9〜15頁)に記載があ
る。なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感
光層は、特開昭62−275235号公報記載の感光材
料のように、pH値が7以下であることが好ましい。 【0099】感光材料は、以上述べたような成分を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この支持体
に関しては特に制限はないが、処理温度および処理圧力
に耐えることのできるものが好ましい。一般的な支持体
としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、アート紙、
合成紙、金属蒸着したプラスチックベース、金属および
その類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルロ
ーズフィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニ
ルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含
まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙支持体も用いることができる。 【0100】なお、支持体が紙等の多孔性の材料からな
る場合は、特開昭62−209529号公報記載の感光
材料に用いられている支持体のように、うねりによる規
定方法に従う一定の平滑度を有していることが好ましい
。また、紙支持体を用いる場合には、特開昭63−38
934号公報記載の感光材料のように吸水度の低い紙支
持体、特開昭63−47754号公報記載の感光材料の
ように一定のベック平滑度を有する紙支持体、特開昭6
8−81339号公報記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特開昭63−81340号公報記載の感
光材料のように透気性が低い紙支持体、特開昭63−9
7941号公報記載の感光材料のようにpH値が5から
9の範囲である紙支持体等を用いることもできる。 【0101】本発明の画像形成方法は、白黒あるいは、
カラーの撮影およびプリント、印刷、X線撮影、医療診
断用撮影(例えば、超音波診断機CRT撮影)、コンピ
ューターグラフィックハードコピー、複写機(OHP用
)等を含む殆んど全ての画像形成方法および画像記録方
法の分野に適用することができる。以下の実施例により
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。 【0102】 【実施例】実施例1 受像材料〔A〕の作成 ポリα−メチルスチレン(商品名;クリスタレックス3
085、分子量664、軟化点85℃、理化ハーキュレ
ス(株)製)の粉体100gを自動乳鉢で粗粉砕(20
分間)し、このうち60gを採って、スルホコハク酸エ
ステルソーダの1%水溶液120gと水120gの混合
液中に粗分散した(攪拌20分間)。この粗分散液をア
イガーモーターミル(アイガー・エンジニアリング社製
)にかけ、3800r.p.m.で15分間分散し、平
均粒径が約3.5μのポリマー粒子分散液を得た。 【0103】この分散液10gに、ラテックス分散液(
商品名;グランドールpp−1000、濃度45%、大
日本インキ化学工業(株)製)0.96g、およびポリ
エチレンオキサイド(商品名;アルコックスE−160
、明成化学工業(株)製)の1%水溶液4.8gを加え
、よく攪拌後、100μ厚のポリエステルベース上に塗
布液で70g/m2になるようロッドで塗布し、50℃
で1時間乾燥し、受像材料〔A〕を作成した。 【0104】〔感光材料の作成〕 ハロゲン化銀乳剤(A)の調製 ゼラチン水溶液(水1600ml中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、1Nの硫酸でpH3.
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
71gを含有する水溶液200mlと硝酸銀水溶液(水
200mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。 【0105】この添加が終了して1分後から、下記の増
感色素(1) の0.5%メタノール溶液48mlを加
え、更に該増感色素添加後15分から沃化カリウム3.
65gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液(水
100mlに硝酸銀0.022gを溶解させたもの)を
5分間にわたって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ
(イソブチレン−コ−マレイン酸モノナトリウム)を1
.2g加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラ
チン10gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム
0.45mg加えて55℃で20分間化学増感を行ない
、平均粒子サイズ0.13μmの単分散14面体沃臭化
銀乳剤(A)1000gを調製した。 【0106】 【化9】 【0107】インク組成物(A)の調製下記の重合性化
合物−1(商品名;カヤラッドR−684、日本化薬(
株)製)270gに、銅フタロシアニン顔料(商品名;
マイクロリス・ブルー4GA、チバガイギー社製)30
gを混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジ
ニアリング社製)を使って毎分6000回転で1時間混
練し、インク組成物(A)を調製した。 【0108】 【化10】 【0109】塩基プレカーサ固体分散液〔X〕の作製下
記〔I〕式で示される塩基プレカーサ70gと、5%ゼ
ラチン水溶液130gを混合し、ダイノミル分散機で、
3000rpm 、1時間分散し、平均サイズ0.5μ
の粒子からなる塩基プレカーサーの固体分散液〔X〕を
作製した。 【0110】 【化11】 【0111】感光性組成物(A)の調製上記で調製した
インク組成物(A)50gに、下記に示すコポリマーの
メチルプロピレングリコール20%溶液9g及び還元剤
(RD−1)を2.3g、還元剤(RD−2)を3.1
g、メルカプト化合物(FF−1)を0.006gさら
に塩基メチレンを10g加えて60℃、1時間攪拌し、
油性液を調製した。 【0112】 【化12】 【0113】この油性液に、先ほどのハロゲン化銀乳剤
(A)5gと前述の塩基プレカーサーの固体分散液(X
)24gの混合液を加え、60℃に保温しながら、ホモ
ジナイザーを用いて15000r.p.m.で5分間攪
拌し、W/Oエマルジョンの感光性組成物(A)を調製
した。 【0114】感光性マイクロカプセル分散液(A)の調
製 ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの15%水溶
液8gとポリビニルピロリドン(商品名:K−90、和
光純薬工業(株)の7.1%水溶液130gの混合液を
pH5.0に調整した。この混合液に上記感光性組成物
(A)を加えディゾルバーを用いて、60℃で30分間
、3000r.p.m.で攪拌し、W/O/Wエマルジ
ョンの乳化物を得た。別に、メラミン14.8gにホル
ムアルデヒド37%水溶液20.0gおよび蒸留水76
.3gを加え60℃に加熱し、40分間攪拌して透明な
メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た
。 【0115】この初期縮合物の水溶液40gを上記W/
O/Wエマルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用い
てpHを5.0に調整した。次いで、これを60℃に加
熱し、120分間攪拌した。さらに、カプセル分散液中
に残存しているホルムアルデヒドを除去するため、尿素
40%水溶液16gを加え、リン酸20%水溶液を用い
てpH3.5に調整し、40分間攪拌を続けた。反応終
了後、水酸化ナトリウム10%水溶液を用いてカプセル
液をpH6.5に調整して、冷却した。以上のようにし
て、感光性マイクロカプセル分散液(A)を調製した。 【0116】感光材料(A)の作成 前記の感光性マイクロカプセル分散液(A)を53g、
界面活性剤(商品名;エマレックスNP−8、日本エマ
ルジョン(株)製)0.2g、およびポリビニルアルコ
ール(商品名PVA−205、クラレ製)の5%水溶液
10g、さらに水を加えて全量を74gとした感光層形
成用塗布液を調製した。この塗布液を厚さ25μmの、
両面をアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に57g/m2の塗布量で塗布し、約50℃で乾
燥して感光材料(A)を作成した。 【0117】〔転写画像の評価〕上記感光材料(A)を
縦2.6cm、横12cmに裁断し、タングステン電球
を用い、2000ルクスで1秒間、像様露光したのち、
150℃に加熱したホットプレート上に載せ、1秒間加
熱した。次いで該感光材料を同サイズの上記受像材料〔
A〕と重ね、圧力300kg/cm2 、60℃の加熱
ローラーを通した後、感光材料を受像材料から剥離した
。こうして得られた転写像を有する受像材料〔A〕を透
明なポリエステルベースと重ねて、1対の加熱ゴムロー
ラー(150℃)の間を通して室温まで冷却した。得ら
れた受像材(ポリエステルベースがラミネートされてい
る)上の画像を評価したところ、完全露光部に対応すと
ころのヘイズが0.01以下であり、透過型のオーバヘ
ッドプロジェクター(OHP)で鮮明な投影像が得られ
た。 【0118】実施例2 実施例1と同様にして得られた転写像を有する受像材料
〔A〕を、表面にゼラチン層をもうけた平滑で透明なポ
リエステルベースと重ねて、1対の加熱ゴムローラー(
150℃)の間を通した。60℃以下に冷却した後、受
像材料からポリエステルベースを剥離し、室温まで下っ
たところで画像を評価したところ、完全露光部に対応す
るところのヘイズが0.01以下であり、実施例1と同
様にOHPで鮮明な投影像が得られた。 【0119】実施例3 実施例1と同様にして得られた転写像を有する受像材料
〔A〕を市販のラミネート用シートの塗布面と受像層面
を重ねて1対の加熱ゴムローラー(150℃)の間を通
した。室温まで冷却した後、画像を評価したところ、完
全露光部に対応する部分のヘイズが0.01以下であり
、OHP上で、鮮明な投影像が得られた。 【0120】比較例1 実施例1と同様にして得られた転写像を有する受像材料
〔A〕をそのまま1対の加熱ゴムローラー(150℃)
の間に通した。室温まで冷却した後、得られた画像を評
価したところ、完全露光部に対応するところのヘイズが
0.07と大きく、OHPにかけたところ全体に暗く、
鮮明な投影画像が得られたなかった。 【0121】比較例2 実施例1と同様にして得られた転写像を有する受像材料
〔A〕を、そのまま、1対のポリエステルベースを巻い
た加熱ゴムローラー(150℃)の間に通した。室温ま
で冷却した後、得られた画像を評価したところ、完全露
光部に対応する部分のヘイズが0.05と大きく、OH
Pにかけたところ全体に暗く、鮮明な投影画像が得られ
たなかった。 【0122】 【発明の効果】以上、実施例、比較例の結果から明らか
なように、転写像の得られた受像層面を加熱後ベース等
の平滑面に接触した状態で加熱し、そのまま冷却すると
極めて透明性の高い(ヘイズが0.01以下)透明画像
が得られることがわかった。他方、比較例に示したよう
に、受像材料を加熱ローラーに通した後、無接触の状態
で冷却するとヘイズが高く、OHP上で鮮明な投影画像
が得られなかった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  支持体上に、少なくとも重合性化合物
    、色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感光性
    マイクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を像様
    露光し、露光に応じて重合性化合物を重合させた後、透
    明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有
    する受像材料と重ね合わせた状態で、加圧又は、加熱・
    加圧し、未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写
    し、その後、受像材料の受像層面に別の透明又は加熱で
    透明化するシート状物を重ねた状態で、加熱・冷却する
    ことを特徴とする画像形成方法。
  2. 【請求項2】  支持体上に、少なくとも重合性化合物
    、色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感光性
    マイクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を像様
    露光し、露光に応じて重合性化合物を重合させた後、透
    明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有
    する受像材料と重ね合わせた状態で、加圧又は、加熱・
    加圧し、未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写
    し、その後、受像材料の受像層面を別な平滑な面に接触
    した状態で、加熱・冷却し、その後受像材料を離すこと
    を特徴とする画像形成方法。
  3. 【請求項3】  支持体上に、少なくともハロゲン化銀
    、還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む感光
    層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形成物
    質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された
    状態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し、そ
    れと同時又は、その後に現像処理を行なった後、透明支
    持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有する
    受像材料と重ね合わせた状態で加圧又は加熱・加圧し、
    未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写し、その
    後、受像材料の受像層面に別の透明又は加熱で透明化す
    るシート状物を重ねた状態で加熱・冷却することを特徴
    とする画像形成方法。
  4. 【請求項4】  支持体上に、少なくともハロゲン化銀
    、還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む感光
    層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形成物
    質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された
    状態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し、そ
    れと同時又は、その後に現像処理を行なった後、透明支
    持体上に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を有する
    受像材料と重ね合わせた状態で加圧又は加熱・加圧し、
    未硬化部分の色画像形成物質を受像層上に転写し、その
    後、受像材料の受像層面を別な平滑な面に接触した状態
    で加熱・冷却し、その後受像材料を離すことを特徴とす
    る画像形成方法。
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