JPH0436379A - 感光性マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、色画像
形成物質、塩基プレカーサーおよび重合性化合物を収容
したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料に
関する。

「従来の技術」 ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および重合性化
合物がマイクロカプセル（感光性マイクロカプセル）に
収容されてなる感光材料が、特開昭６１−２７５７４２
号および同６１−２７８８４９号公報に記載されている
。

上記構成の感光材料を利用する画像形成方法については
、上記感光性マイクロカプセルを有する感光層を支持体
上に担持した記録材料（感光材料）を像様露光して潜像
を形成させたのち、これを加熱現像することにより、潜
像が形成された部分に重合性化合物を重合させ、更に該
感光材料を受像層を有する受像材料に重ね合せ、この状
態で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法が一般に用い
られる。

また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特開昭６２−７０８３６
号公報に開示されている。

また加熱現像における現像における現像を促進するため
には塩基または塩基プレカーサーを感光材料に添加する
事が好ましく、その場合、塩基または塩基プレカーサー
を感光性マイクロカプセルに収容することか、画像形成
促進の点て好ましい。

塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に含むことを特
徴とする感光材料については、特開昭Ｇ４−３２２５１
号、特開平１−２６３６４１号、特願平１−１６０１４
８号、同１−１８２２４５明細公報または明細書に記載
があり、固体状の塩基プレカーサーをマイクロカプセル
内に収容している。

［発明が解決しようとする課題」 特願平１−１６０１４８号公報では、後述の一般式（Ｉ
）で示されるものと同様のコポリマーを使用して、塩基
プレカーサーを水中に分散させた状態で、重合性化合物
を含むオイル相中に乳化し、さらにそれを非イオン性の
水溶性ポリマーを含んだ水相中に乳化してマイクロカプ
セルの外殼を形成させている。しかし、この方法に従い
、塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に収容した場
合、水中に分散させた塩基プレカーサーを重合性化合物
を含むオイル相中に乳化した段階で、その乳化物の粘度
が非常に高くなってしまい、製造工程上の取扱いが悪く
改善が望まれていた。

また、上記の感光性マイクロカプセルを含む感光層を有
する感光材料を利用した場合、画像部の濃度が均一であ
るべき領域（中間調）に濃度ムラか発生し、画質が低下
する場合があった。

「課題を解決するための手段」 前記課題は、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質、重合性化合物、塩基プレカーサーを含む感光性
マイクロカプセルの製造方法において、塩基プレカーサ
ーの水分散物を含む水相を、少くとも下記式（Ｉ）で表
わされるコポリマーおよび重合性化合物を含むオイル相
中に、コポリマーの親水部をイオン化させた状態で乳化
し、さらにこのＷ／○乳化物を、水溶性ポリマーを含む
水相中に乳化してＷ／Ｏ／Ｗ乳化物とし、その上にカプ
セルの外殼を形成させる事を特徴とする感光性マイクロ
カプセルの製造方法によって解決した。

＋Ａ＋−，＋Ｂ−）、　　　　　　　　　（Ｉ　）〔上
記式（Ｉ）において、 Ａはイオン化しうる親水性のモノマーより誘導されるく
り返し単位であり、 Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして、 Ｘおよびｙはそれぞれ上記コポリマーを構成する全くり
返し単位中のＡおよびＢのモル％を示す数値を意味し、 ５≦Ｘ≦９５．５≦ｙ≦９５、かつｘ＋ｙ＝１００であ
る〕。

「発明の効果」 本発明者の研究によれば、前述したカプセル製造工程上
の取扱いの悪化や転写画像の画質の低下は、水中に分散
させた塩基プレカーサーを含む水相を重合性化合物を含
むオイル相中に乳化する際、塩基プレカーサーの水分散
物がオイル相中で凝集し、構成粘性体を形成することに
よるＷ１０乳化物の粘度の急激な増加に原因しているも
のと推察される。すなわち、乳化物の粘度の増加により
攪拌が均一に行われないため、Ｗ１０乳化物の各々に含
まれる塩基プレカーサーの量にバラツキが生してしまう
。

この状態でマイクロカプセルを製造した場合、各マイク
ロカプセルに含まれる塩基プレカーサーの量が異るため
に現像進行性がバラツキ、中間調領域に濃度ムラが発生
し、画質が低下したものと考えられる。

本発明は、塩基プレカーサーの水分散物を含む水相を少
くとも、前述の（１）式により表わされるコポリマーお
よび重合性化合物を含むオイル相中に乳化する際、コポ
リマー（Ｉ）の親水部をイオン化した状態で用いる事に
特徴がある。この事によって、コポリマー（Ｉ）の親水
性が高くなり、コポリマー（Ｉ）が塩基プレカーサーの
水分散物表面に吸着し易くなるため、塩基プレカーサー
の水分散物が構造粘性体を形成することがなく乳化され
るので、Ｗ１０乳化物の粘度の増加を防ぐことができる
。従って、乳化時の攪拌が均一に行われるため、重合性
化合物中の塩基プレカーサーの量のバラツキを防ぐこと
ができる。

以上のことから、本発明の感光性マイクロカプセルの製
造法を利用することによって、塩基プレカーサーが均一
にカプセル内へ収容されるため、中間調領域に濃度ムラ
のない優れた画像を得ることができる。

「発明の詳細な説明」 本発明において、塩基プレカーサーの水分散物を含む水
相を重合性化合物を含むオイル相中に乳化する際に用い
られるコポリマーは下記式（Ｉ）で表わされるようにイ
オン化しうる親水性モノマーより誘導されるくり返し単
位を有していることが好ましい。

＋１−、　　＋Ｅｌ、　　　　　　　　　（Ｉ）〔上記
式（Ｉ）において、 Ａはイオン化しうる親水性のモノマーより誘導されるく
り返し単位であり、 Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして、 Ｘおよびｙはそれぞれ上記コポリマーを構成する全くり
返し単位中のＡおよびＢのモル％を示す数値を意味し、 ５≦Ｘ≦９５．５≦ｙ≦９５、かつｘ十ｙ−１００であ
る〕。

一般式（Ｉ）におけるイオン化しうる親水性のモノマー
としては、プロトン化によってプラス荷電を持つ塩基性
の基、例えばアミノ基、グアニジル基、ヘテロ環残基（
例えばピリジン環、イミダゾール環、モルホリン環など
）等を有するモノマ、あるいは脱プロトン化によってマ
イナス荷電を持つ酸性の基、例えばカルボン酸基、スル
ホン酸基、スルホンアミド基、芳香族水酸基等を有する
モノマーが挙げられる。

また疎水性モノマーとしては上記のイオン化しうる塩基
性あるいは酸性の基を持たないモノマーを挙げることが
できる。

なお、上記式（Ｉ）で表わされるコポリマーは、特開昭
６２−２０９４４９号、同６２−２０９４５０号、同６
３−２８７８４３号および同６３２８７８４４明細公報
に記載がある。

以下にこれらのコポリマーの具体例を示すが、これに限
るものではない。

０／Ｗ乳化物を調製するために用いる一般式（Ｉ）で表
わされるコポリマーの量は、重合性化合物を含むオイル
相に対し、０．１ｗｔ％から５ｗｔ％、好ましくは１ｗ
ｔ％から５ｗｔ％である。

（Ｐ−１） （Ｐ−２） （Ｐ−３） （Ｐ （Ｐ−９） ＣＨ。

（−ＣＨ。

Ｃ−）−２゜ ＋　ＣＨｔ ＣＨ−）−１゜ ０ＯＮａ ＣＯＯＣ４Ｈ。

（Ｐ−１０） ０ＯＨ （ｐ （Ｐ ＣＨ。

ＣＯＯ（ＣＭＣ００（Ｃ しＵＵＬ；４１１１ （Ｐ−５） （Ｐ （Ｐ （Ｐ ＣＨ。

ＯＯＨ しＬＪＵシ１１３ （Ｐ ＣＨ。

（Ｐ ＣＨ。

ＣＨ。

（Ｐ （Ｐ ＣＨ。

（Ｐ−１７） ＣＨ。

ＣＨ。

上記のコポリマーを使用する際、上記コポリマーを重合
性化合物を含むオイル相中に加えた後、酸性物質（例え
ば酢酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、リン酸などの有機
あるいは無機の酸）あるいは塩基性物質（例えばトリエ
チルアミン、テトラメチルグアニジン、水酸化カリウム
、ソジウムメトキサイドなど）を加えてイオン化させて
も良いし、あらかじめコポリマー中の親水部を酸あるい
は塩基によりイオン化した状態で重合性化合物を含むオ
イル相中に加えても良い。また、さらに塩基プレカーサ
ーの水分散物を含む水相のｐＨを調節して、Ｗ１０乳化
物の調製時にコポリマーの親水部をイオン化させても良
い。本発明においては、いずれの方法を用いても良い。

本発明のＷ１０乳化物の調製において、塩基プレカーサ
ーの水分散物を含む水相と、少くとも一般式（Ｉ）で表
わされるコポリマーおよび重合性化合物を含むオイル相
との容積比は、水相ｌに対し、オイル相は１から５０、
好ましくは水相１に対し、オイル相は１から１０である
。またこのようにして得られるＷ１０乳化物を、水溶性
ポリマーを含む水相中に乳化してＷ／Ｏ／Ｗ乳化物を調
製する場合、Ｗ１０乳化物と水相との容積比は、Ｗ１０
乳化物ｌに対して、オイル相は１から５０、好ましくは
Ｗ１０乳化物１に対して、オイル相は１から１０である
。

Ｗ１０乳化物、あるいはＷ／Ｏ／Ｗ／乳化物を調製する
ための乳化は、１０℃から８０℃の温度で行うのが好ま
しく、３０℃から７０℃の温度で行うのがさらに好まし
い。

次に、本発明の製造方法によって得られた感光性マイク
ロカプセルを用いる感光材料について述べる。

感光材料は、支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元
剤、色画像形成物質、重合性化合物および塩基プレカー
サーを収容したマイクロカプセルを含む感光層を有して
いる。

以下に、本発明に使用されるハロゲン化銀、還元剤、色
画像形成物質、重合性化合物、塩基プレカーサー、マイ
クロカプセルおよびそれを用いた感光材料支持体および
感光材料を用いて画像を形成する受像材料について詳し
く説明する。

本発明に用いる、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀
、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶癖
、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子
を併用することもできる。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

本発明の製造方法に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１
７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■
、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および同Ｎ［１１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ
、　　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ　ｉｎ、　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６　
）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅ−ｓｓ、１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添ｌ剋璽厘　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
■　化学増感剤　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度上
昇剤　　　　　　　同上 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着
させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５２
号公報に記載がある。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れるコポリマーと同様の親水性の（り返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭６２−２０
９４５０号公報および特開昭６３−２８７８４４号公報
に記載がある。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０６１■から１０
ｇ／ｎｆの範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン
化銀のみの銀換算では、１ｇ／ボ以下とすることが好ま
しく、１■から５００■／ｄの範囲とすることが特に好
ましい。

本発明に使用することができる還元剤は、ハロゲン化銀
を還元する機能および／または重合性化合物の重合を促
進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフ
ェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリ
ドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５〜ピ
ラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミル
レダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２
，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジスル
ホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシルアミノ
フェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない
部分のいずれの部分の重合性化合物を重合させることが
できる。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、還元剤として１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類が特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１−９０
０８７号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤
については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８
年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖ
ｏ１．１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２
２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−２１
０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代え
て加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元
剤を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい
。本明細書における製造方法にも、上記各公報、明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使
用できる。よって、本明細書におけるｒ還元剤１には、
上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元
剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、・いずれの作用であるかを特定
することは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

０ＣＩ６Ｈ３１ Ｈ Ｃ４Ｈ＊（ｔ） ＣＨ。

ＣＨ，ＯＨ ＣＨ３ ＯＣｘＨｊｇ Ｈ 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１から１５００モル％、好ましくは１０
から３００モル％の範囲である。

本発明に使用できる色画像形成物質には特に制限はなく
、様々な種類のものを用いることができる。すなわち、
それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ自
身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー（
加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触に
より発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれ
る。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につい
ては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載が
ある。また、色画像形成物質として染料または顔料を用
いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号公
報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭６
２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用いた
感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報に
、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料について
は特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８８
２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、それ
ぞれ記載がある。それ自身が着色している物質である染
料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば「染
料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「最新
顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）に記
載されている公知のものが利用できる。これらの染料ま
たは顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学１　（昭和５
０年刊行）に記載されている感圧複写紙（２９〜５８頁
）、アゾグラフィー（８７〜９５頁）、化学変化による
感熱発色（１１８〜１２０頁）等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナーｒ最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と親族間−１の予
稿集２６〜３２頁、（１９８０年６月１９日）に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム
；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンプレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
ｌＯ乃至６０重量部の割合で用いることが好ましい。ま
た、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対し
て約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好まし
い。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

本発明の色画像形成物質としては顔料が好ましく、顔料
は重合性化合物中に微分散されている事が好ましい。

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザ−ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロ
ン、３本ロールミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳
細は、「最新顔料応用技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８
６）に記載がある。

重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。また、感光材料は重合性化合物
の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもので
あるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。

なお、本発明に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の感光材料に関する出願
明細書中に記載がある。

本発明に使用される重合性化合物は、一般に付加重合性
または開環重合性を有する化合物である。

付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基
を有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエ
ポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和
基を有する化合物が特に好ましい。

本発明に使用することができるエチレン性不飽和基を有
する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル酸
エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびそ
の塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エ
ステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリ
ルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフェ
ニルオキシエチルアクリレート、ｌ、３−ジオキンラン
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェ
ノールＡのジアクリレート、２−　（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−（
２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−
ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、感光材料の使用方法として、加熱処理を
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい
。重合性化合物はハロゲン化銀１モルに対し、５から１
００モル、好ましくは２０から５０モル程度用いられる
。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭５９−１８
０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９５
２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３
号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同
６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６
１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７２
４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８４
０号、同６１−２５２５４４号、同６１−３１３４３１
号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号お
よび特開平１−５４４５２号各公報明細載されている加
熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５
９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同６３
−９６１５９明細公報記載の加熱により塩基を脱離する
化合物が挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーは、５０℃から２００℃まで
の温度で塩基を放出する事が好ましく、８０℃ないし１
８０℃までの温度で放出する事がさらに好ましい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
６３−２５２０８号および特願平ｌ−３２８２号の公報
または明細書に記載されている。さらに、電気分解によ
り塩基を発生させる方法が特開昭６１−２３２４５１号
公報に記載されている。

本発明において、塩基または塩基プレカーサーは広い範
囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレカー
サーは、ハロゲン化銀１モルに対し、１０モル以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは１モルから５モ
ルの範囲が有用である。本発明では塩基および／または
塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物として用
いてもよい。

塩基または、塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ル中に組込む方法としては、特願平ｌ−１６０１４８号
、同１−１８２２４５号の明細書中に記載されているよ
うに、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重合
性化合物を含むオイル相中に乳化する形で導入した方が
良い。

０υ ＣＩ。

Ｈ ＣＨ。

ＣＩ（。

以下、マイクロカプセルについて説明する。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記明細親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３明細明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記転記ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
転記尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公転記載のモノマーの重合
による１ｎｓｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号およ
び同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；
米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４
２２転記明細書記載のスプレードライング法等を挙げる
ことができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂およ
び／またはポリエステル樹脂からなる外殼を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２２
０９４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／またはポ
リウレタン樹脂からなる外殼を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３８
号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殼を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３９号公報に、ゼラチン製の外殼を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外
殼を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭６２−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂
とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殼を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹
脂を含む複合樹脂外殼を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特開昭６２−２０９４４２号公報
にそれぞれ記載がある。

感光材料においてはハロゲン化銀はマイクロカプセルの
外殼を構成する壁材中に存在させることが好ましい。マ
イクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料
については特開昭６２〜１６９１４７号公報に記載があ
る。

また、特願平１−３７７８２号公報には、特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。

本発明で得られたマイクロカプセルを用いる感光材料は
、以上述べたような成分を含む感光層を支持体上に設け
てなるものである。この支持体に関しては特に制限はな
いが、処理温度および処理圧力に耐えることのできるも
のが好ましい。−数的な支持体としては、ガラス、紙、
上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルローズ
フィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルア
セタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれ
る。またポリエチレン等のポリマーによってラミネート
された紙支持体も用いることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５から９の範囲であ
る紙支持体等を用いることもできる。

感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着色層）等
を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

次に、受像材料について説明する。

受像材料は、前述のように油紙の状態になって筆記性、
取り扱い性が低下しないように、重合性化合物の受容層
を設ける必要があり、この受容層が、重合性化合物を吸
油する能力、いわゆる吸油量は、３ｇ／ｒｄ以上である
ことがさらに好ましい。

ただし、受像材料上にポリマー画像を形成する場合、色
画像形成物質として染料または顔料を用いた場合等にお
いては、受像材料を上記支持体のみで構成してもよい。

受像材料の支持体としては、ガラス、紙、上質紙、バラ
イタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属お
よびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。なお、受像材料の
支持体として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、
特開昭６２−２０９５３０号公報記載の受像材料のよう
に一定の平滑度を有していることが好ましい。また、透
明な支持体を用いた受像材料については、特開昭６２−
２０９５３１号公報に記載がある。

受像材料の受容層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。

受容層に用いる白色顔料については、一般には、有機の
白色顔料より無機の白色顔料の方が好ましい。無機の白
色顔料としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸水素マグネシウム、等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレータルク、カオリン、ゼオ
ライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

また、本発明の受容層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン、酢酸ビニル、共重合体ラテッ
クス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特願昭６２−３１３４８３号に記述が
ある。

白色顔料の平均粒子サイズはＯ，１〜２０μ、好ましく
は０．　１〜１０μであり、塗布量は、０．１ｇ〜６０
ｇ１好ましくは０．５ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対しバインダー０
．０１〜０．４の範囲カ好マしく、０．０３〜０．３の
範囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。

上記顕色剤を受像層に、０．１乃至５０ｇ／ｒｒｒの範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。

更に好ましくは、０．５乃至２０ｇ／ｒｒｒの範囲であ
る。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、２００℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭６２−２８００７
１号、同６２−２８０７３９転記公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定
着処理）の円滑な進行を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお
、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−２
１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二辺上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、ｌから１
００μｍの範囲であることが好ましく、１から２０μｍ
の範囲であることがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

次に、感光材料に任意に使用することのできる成分であ
る。有機銀塩、ラジカル発生剤、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物、熱重合開始剤、光重合開始剤につい
て順次説明する。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物である。また特開昭６０−１１３２３５号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１から１０モル、好ましくは０゜Ｏｌから１モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２１９５６３９号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−１
９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ記
載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、　Ｓ　
Ｏ２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２Ｂ頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ジフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開
昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殼の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
Ｊ　１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２゜２′−ア
ゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸
ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して０．１から１２０重量％の範囲で
使用することが好ましく、１から１０重量％の範囲で使
用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系にお
いては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好ま
しい。

また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特開昭
６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

また、水放出剤を使用しても良い。

感光材料に、任意に使用できる成分としては、前述した
もの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、
可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等がある。

まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、ｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、ｐ−トルイジン等を挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００１から１０
重量％であり、より好ましくは０．Ｏｌから１重量％で
ある。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は１から５０重量％で
ある。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭５９−７４５４７号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭６２−１７３４６３号に
記載の界面活性剤、および特開昭６２−１８３４５７号
記載の界面活性剤等が挙げられる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うな加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭６３−９７９４０
号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

感光材料には、種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第４，６７８．７３
９号、第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２
３４１５７号等の各公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．　ｌ　７６．１９７８年６
月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

次に、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、たまは像様露光後
に、現像処理を行う。

画像形成方法は、熱現像処理が好ましい。この熱現像処
理については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載が
ある。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて
搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。

画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。ま
た、前述した特開昭６１−２９４４３４号公報記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段
として使用してもよい。また、特開昭６２−２１０４６
１号公報記載の画像形成方法のように、感光層中ば存在
する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施してもよ
い。加熱温度は一般に５０℃から２００℃まで、好まし
くは６０℃から１５０℃までの範囲である。

また加熱時間は、一般に１秒以上、好ましくは、１秒か
ら５分まで、更に、好ましくは１秒から１分までの範囲
である。

さらに、特願平１−３２８２号明細書に記載の画像形成
方法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化
合物の１０乃至４００重量％の範囲で含ませた状態で、
かつ５０℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させるこ
とができる。

またハロゲン化銀の潜像が形成された部分に、還元剤に
由来する重合禁止剤が形成される場合には、あらかじめ
添加しである熱あるいは光重合開始剤を熱現像処理後、
加熱あるいは光照射によって分解させて、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。

前述した特開昭６２−７０８３６号公報記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。

このようにして得られた画像は、感光材料と受像材料を
重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写される。

圧力転写の方法としては、例えば、プレッサーなどのプ
レス板の間に感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロ
ールなどの圧力ローラーを用いて搬送しながら加圧して
もよい。ドツトインパクト装置などにより継続的に加圧
してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

加圧圧力は、５００　ｋｇ／ｃｒｌを超えることが好ま
しく、７００　ｋｇ／ｃａｒ以上であればさらに好まし
い。

マイクロカプセル中の芯物質が常温で固体ないし、ワッ
クス状である場合には、加圧と同時に、加熱して、受像
材料への転写を促進することが好ましい。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の直像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー材料、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

「実施例」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ハロゲン　銀乳剤（ＥＲ−１）の　製 ゼラチン水溶液（水１６０〇−中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．８ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，４
に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム６
５ｇを含有する水溶液２０〇−と硝酸銀水溶液（水２０
０ＷＩに硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）を同時に３
０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て１分後から、増感色素（ＳＲ−１）を加え、更に該増
感色素添加後１５分から沃化カリウム２．００ｇを含有
する水溶液１００−と硝酸銀水溶液（水１０〇−に硝酸
銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−
コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて、沈
降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン３．５ｇを加
えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５■加え
て５５℃で２０分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ
０．１３μｍ変動係数２４％の単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（ＥＲ−１）４４０ｇを調製した。

増感色素（ＳＲ−１） ３００−の分散コンテナ中にゼラチンの６．５％水溶液
１３０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−４）７０ｇおよび
直径０．５〜０．７５ｍのガラスピーズ２００ＷＩを加
え、ダイノミルを用いて毎分３０００回転にて３０分間
分散し、分散物のｐＨを７．０に調整し、粒径１．０μ
ｍ以下の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

（ＢＧ−４） （ＧＣ−１の製 重合性化合物（ＭＮ−２）３４０ｇに、マイクロリスブ
ルー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）６０ｇを混ぜ
、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニアリン
グ社製）を使用して毎分５０００回転で、１時間攪拌し
、分散物（ＧＣ−１）を得た。

重合性化合物（ＭＮ−２） ６０℃に保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎分１
００００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感
光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

上記Ｗ１０エマルジョンの粘度をＥ型粘度計（東京計器
＠）を用いて測定した。

コポリマー（Ｐ−７） ＣＨＩ　　　　　　　　ＣＨＩ ＋ＣＨ２Ｃｆ＊＝　　　＋ＣＨｔ　　Ｃ÷１７ｃｏｚｃ
ｕｔｃｕ＝ｃｏ＊　　Ｃｏ！Ｈ商品名：カヤラッド　Ｒ
６８４日本化薬■製感光　　　　（ＰＲ−１の　製 顔料分散物（ＧＣ−１）３４ｇに、コポリマー（Ｐ−７
）（７）（ＳＶ−１）２０重量％溶液６．８ｇを溶解さ
せた。この溶液に（ＲＤ−１）１．７ｇ　（ＲＤ−２）
２．３ｇを加えて油性の液体を得た。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）２゜９ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を１８．１ｇ加え、（ＳＶ−１） ＣＨＩＣＨＣＨＩ０ＣＨ− Ｈ （ＲＤ−１） し！ （ＲＤ−２） （ＦＦ−３） 製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液３．０ｇとポリマ
ー（２Ｐ−２）の５．２％水溶液７２゜６ｇの混合液を
ｐＨ５，０に調整した。此の混合液に上記感光性組成物
（ＰＲ−１）を加え、デイシルバーを用いて６０℃で毎
分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン６．７ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液９．０ｇおよび蒸留水３４．３ｇを加え６０℃に加熱
し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液２５．０ｇを上記Ｗ／Ｏ／Ｗエ
マルジョンに加え、２規定の硫酸水溶液を用いてｐＨを
５．０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、６
０分間攪拌した。さらに、２規定の水酸化ナトリウム水
溶液を用いてｐＨを６．５に調整して、メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンに−９０（ＧＡＦ社製）墓人社料
用Ω丘基 前記の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）２．
５０ｇに、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■
製）５％水溶液０　、　３３　ｇ、コーンスターチの２
０％水分散物０．８３ｇ、および蒸留水３．１９ｇを加
えてよく攪拌し、塗布液を調製した。

この塗布液を＃４０のワイヤーバーを用いてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（１００μｍ厚）上に塗布し
、４０℃で１時間乾燥して、本発明に従う感光材料（１
）を作成した。

実施例２ 実施例１の感光性組成物（ＰＲ−１）の調製において使
用したコポリマー（Ｐ−７）の代りにコポリマー（Ｐ−
１４）を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明
に従う感光性組成物（ＰＲ２）、感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＲ−２）および感光材料（２）を作成した
。

実施例３ 実施例１の感光性組成物（ＰＲ−１）の調製において使
用したコポリマー（Ｐ−７）の代りにコポリマー（Ｐ−
１７）を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明
に従う感光性組成物（ＰＲ３）、感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＲ−３）および感光材料（３）を作成した
。

実施例４ 実施例１で用いた固体分散物（ＫＢ−１）のｐＨを４．
０に調整し、感光性組成物（ＰＲ−１）の調製において
使用したコポリマー（Ｐ−７）の代りに（Ｐ−６）を使
用した以外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光
性組成物（ＰＲ，−４）、感光性マイクロカプセル分散
液（ＣＲ−４）および感光材料（４）を作成した。

実施例５ 実施例１の感光性組成物（ＰＲ−１）の調製において使
用したコポリマー（Ｐ−７）の代りにコポリマー（Ｐ−
１３）を使用した以外は、実施例と同様にして本発明に
従う感光性組成物（ＰＲ−５）、感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＲ−５）および感光材料（５）を作成した
。

実施例６ 実施例１の感光性組成物（ＰＲ−１）の調製において使
用したコポリマー（Ｐ−７）の代りにコポリマー（Ｐ−
６）を使用し、コポリマー（Ｐ−６）を顔料分散物（Ｇ
Ｃ−１）に溶解させた後、下記の酸性物質（Ａ−１）０
．２７ｇを加えたこと以外は、実施例１と同様にして本
発明に従う感光性組成物（ＰＲ−６）　、感光性マイク
ロカプセル分散液（ＣＲ−６）および感光材料（６）を
作成した。

酸性物質（Ａ−１） 比較例Ａ 実施例１で用いた固体分散物（ＫＢ−１）のｐＨを調整
しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較用の
感光性組成物（ＰＲ−Ａ）　、感光性マイクロカプセル
分散液（ＣＲ−Ａ）および感光材料（Ａ）を作成した。

比較例Ｂ 実施例２で用いた固体分散物（ＫＢ−１）のｐＨを３．
０に調整した以外は、実施例２と同様にして比較用の感
光性組成物（ＰＲ−Ｂ）　、感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＲ−Ｂ）および感光材料（Ｂ）を作成した。

比較例Ｃ 実施例３で用いた固体分散物（ＫＢ−１）のｐＨを３．
０に調整した以外は、実施例３と同様にして比較用の感
光性組成物（ＰＲ−Ｃ）　、感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＲ−Ｃ）および感光材料（Ｃ）を作成した。

比較例り 実施例４で用いた固体分散物（ＫＢ−１）のｐＨを８．
０に調整した以外は、実施例４と同様にして比較用の感
光性組成物（ＰＲ−Ｄ）　、感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＲ−Ｄ）および感光材料（Ｄ）を作成した。

爪像　（Ｂ）の成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業■製）８０ｇ、
界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株制）１．６ｇ、お
よび水２２１．４−を混合し、ポリトロン分散機（ＰＴ
　１０／３５型、キネマチカ社製）を用いて毎分２００
０回転で２０分間分散した。この分散液６０ｇと、８％
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、■クラレ製）
水溶液３２゜５ｇとを混合し、さらに水４２．６−を加
え、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を秤量５５ｇ／ｒｒｒの紙支持体（ＪＩＳ−
Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布として２４メ
ツシュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との和
が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原紙
を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報参
照〕）上に１１０ｇ／ｒｒｒとなるように均一に塗布し
た後、６０℃乾燥して受像材料（Ｂ）を作成した。

（写里盈Ω評璽 感光材料をタングステン電球を用い、０〜３゜０の透過
濃度を有するフィルターを通し色温度４８００ｋ、４０
００１ｕｘ１秒の露光条件にて露光した後、該感光材料
を１４０℃に加熱したホットプレートに載せ、該感光層
面を密着させて１０秒間加熱現像した。次いで、該感光
材料を受像材料（Ｂ）と重ね、その状態で８００　ｋｇ
／ｃｕｒの加圧ローラーに通した。そして感光材料から
受像材料を剥離し、受像材料上にポジ画像を得た。得ら
れた画像の濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定した
。

以上の結果を第１表に示す。

第１表に示した結果から、本発明の感光性マイクロカプ
セルの製造法を利用することによって、水中に分散させ
た塩基プレカーサーを重合性化合物中に乳化させたＷ１
０エマルジョンの粘度の増加を防ぐことができ、攪拌が
均一に行われるため、塩基プレカーサーが均一にカプセ
ル内へ収容される。

従って、本発明の製造工程を経て作られた感光性マイク
ロカプセルを利用することによって中間調領域に濃度ム
ラのない優れた画像を得ることができる。

手続補正書 事件の表示 平成２年特願第１４２６３３号 発明の名称 感光性マイクロカプセルの製造方法 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社３、補正をす
る者 事件との関係

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
   、重合性化合物、塩基プレカーサーを含む感光性マイク
   ロカプセルの製造方法において、塩基プレカーサーの水
   分散物を含む水相を、少くとも下記式（ I ）で表わさ
   れるコポリマーおよび重合性化合物を含むオイル相中に
   、コポリマーの親水部をイオン化させた状態で乳化し、
   さらにこのＷ／Ｏ乳化物を、水溶性ポリマーを含む水相
   中に乳化してＷ／Ｏ／Ｗ乳化物とし、その上にカプセル
   の外殼を形成させる事を特徴とする感光性マイクロカプ
   セルの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式（ I ）において、 Ａはイオン化しうる親水性のモノマーより誘導されるく
   り返し単位であり、 Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
   り、そして、 ｘおよびｙはそれぞれ上記コポリマーを構成する全くり
   返し単位中のＡおよびＢのモル％を示す数値を意味し、 ５≦ｘ≦９５、５≦ｙ≦９５、かつｘ＋ｙ＝１００であ
   る〕。
2. （２）該塩基プレカーサーの水分散物を含む水相を、少
   くとも上記式（ I ）で表わされるコポリマーおよび重
   合性化合物を含むオイル相中に乳化する際、コポリマー
   の親水部がイオン化しうるようにあらかじめ塩基プレカ
   ーサーの水分散物を含む水相のｐＨを調節しておくこと
   を特徴とする請求項（１）記載の感光性マイクロカプセ
   ルの製造方法。
3. （３）該塩基プレカーサーの水分散物を含む水相を、少
   くとも上記式（ I ）で表わされるコポリマーおよび重
   合性化合物を含むオイル相中に乳化する際、親水部があ
   らかじめイオン化された状態になっているコポリマーが
   オイル相中に含まれていることを特徴とする請求項（
   I ）記載の感光性マイクロカプセルの製造方法。
4. （４）該塩基プレカーサーの水分散物を含む水相を、少
   くとも上記式（ I ）で表わされるコポリマーおよび重
   合性化合物を含むオイル相中に乳化する際、コポリマー
   を含むオイル相中に、塩基性物質あるいは酸性物質を加
   えてコポリマーの親水部をあらかじめイオン化させてお
   く事を特徴とする請求項（１）記載の感光性マイクロカ
   プセルの製造方法。