JP3000664B2 - 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法 - Google Patents

樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法

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JP3000664B2 JP2314776A JP31477690A JP3000664B2 JP 3000664 B2 JP3000664 B2 JP 3000664B2 JP 2314776 A JP2314776 A JP 2314776A JP 31477690 A JP31477690 A JP 31477690A JP 3000664 B2 JP3000664 B2 JP 3000664B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は射出成形や押出成形等により，成形品，シー
トあるいはフィルム等として利用できる新規な樹脂組成
物成形品の表面処理方法および塗装方法に関するもので
ある。
更に詳しくは，ポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹
脂，ポリフェニレンエーテル樹脂，ポリフェニレンエー
テル樹脂とスチレン系樹脂の混合物，ポリフェニレンエ
ーテル樹脂とスチレンとのグラフト共重合体および飽和
ポリエステル樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂の少なくと
も１種以上と相容化剤を配合してなる物性バランス及び
外観の優れた新規な樹脂組成物成形品の表面処理方法お
よび塗装方法に関する。
＜従来の技術＞ ポリプロピレンは成形加工性，強靭性，耐水性，耐ガ
ソリン性，耐薬品性などに優れた性質を有しており，し
かも低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィ
ルム，シートとして従来から広く利用されている。
しかしポリプロピレンは耐熱性，剛性，耐衝撃性，耐
傷付性，塗装性，接着性，印刷性等において難点もしく
は要改良点を有しており，これらが新規の実用途開拓上
の障害となっている。
これらのうち塗装性，接着性，印刷性等の改良につい
ては，たとえば特公昭58−47418号公報あるいは特開昭5
8−49736号公報などに記載されているごとく，ポリプロ
ピレンの一部もしくは全部を無水マレイン酸などの不飽
和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性する方向
が提案されている。しかしながらこのような変性ポリプ
ロピレンを用いた場合においても，耐衝撃性，耐熱性お
よび剛性その他の物性を本質的に改良するものではな
い。
また，ポリプロピレンと接着剤および塗料間の相溶性
をより向上させるために，通常その中間に一層，例えば
代表的な組成として知られる塩素化ポリプロピレンとト
ルエンなどとからなるいわゆるプライマーと称する媒体
を用いている。
しかし，プライマー自体が高価であることと，一工程
が新たに加わることで最終的な製品コストを割高として
おり，より改良が望まれている。
塗装，印刷，接着を行うための表面前処理としては，
サンドブラスト処理，クロム酸混液処理，火炎処理，コ
ロナ放電処理，プラズマ処理，表面官能基付与法，表面
光グラフト法などが提案されているが，いずれの方法も
満足すべき成果は得られていない。
サンドブラスト処理は，粒状研削材を高速度で素材表
面に衝突させ，粗面化する方法であるが，粒状研削材に
より作業環境や製品が汚れる等の問題があり，このた
め，塗装前に素材表面を水洗いする必要がある。また，
処理により表面が不透明になり，表面に食い込んだ研削
材の除去は不可能であるなどの問題点がある。
クロム酸混液処理は，クロム酸混液（重クロム酸カリ
ウム75部，水120部，濃硫酸1500部）を100℃位に加熱
し，これに被処理物を５分間位浸漬して処理する方法で
あるが，処理廃液の無害化に要する負担が大きいなどの
問題がある。
火炎処理は，過剰の空気を混入した，ガスの酸化炎
（1000〜2500℃）で成形品の表面を処理する方法である
が，熱による変形，融解が起こることがある。
コロナ放電処理は，電極と金属のロールの間隙にフィ
ルムまたはフィルム状の物を通し，高電圧をかけ，処理
する方法であるが，フィルム状以外の物の処理はできな
い。
プラズマ処理は，低温プラズマをプラスチック表面に
作用させて処理する方法であるが，電離した状態となっ
た気体と紫外線などにより表面に化学変化を起こすもの
であり，酸素または空気のプラズマを使用する。この方
法は処理設備に要する費用が大きいことが難点である。
表面官能基付与法には，例えば塩素ガス中で紫外線照
射してから，アルカリで処理する方法などがあるが，極
めて危険な塩素ガスを使うので問題である。
表面光グラフト法には，例えばポリプロピレンフィル
ムにベンゾフェノンを練り込み，酸素が遮断された雰囲
気下でアクリルアミドを光グラフト重合する方法などが
ある。経済性を考慮に入れたとき，処理工程が複雑なの
が難点である。
以上述べたようにこれらの方法では種々の問題点があ
る。このため，新しい処理法の開発が大きな技術課題に
なっている。
一方ポリアミド樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂，
飽和ポリエステル樹脂は，耐熱性，剛性，強度，耐油性
等に特徴を持ったエンジニアリング樹脂として自動車部
品や電気・電子部品の分野などで広汎に使用されている
が，成形加工性，耐衝撃性，耐水性および耐薬品性等に
おいて一層の改良が望まれている。またポリオレフィン
と比べて比重が大きく価格も高いという本質的難点を有
する。
＜発明が解決しようとする課題＞ かかる状況から，ポリプロピレン，変性ポリプロピレ
ンまたは変性ポリプロピレン／ポリプロピレン組成物か
ら選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹脂，ポ
リフェニレンエーテル樹脂，飽和ポリエステル樹脂から
選ばれる少なくとも１種のエンジニアリング樹脂を配合
し，ポリプロピレン系樹脂およびエンジニアリング樹脂
双方の特長を有する樹脂組成物が得られたならば広汎な
新規用途の可能性が期待されるとこである。
しかしながら従来よりポリプロピレン系樹脂とこれら
エンジニアリング樹脂とは相溶分散性が極めて乏しい組
合せとされており，事実単純に混合しただけでは， 溶融ポリマーの場バラス効果が著しく，押出ストラン
ドの安定した引取りは不可能に近く，成形作業性の低下
が著しい。
射出成形物は極端な不均一性を呈し，フローマーク発
生のため外観が悪く，自動車部品，電気・電子部品等の
用途には実際上使用に耐えないものしか得られない。
またポリプロピレン系樹脂とこれらエンジニアリング
樹脂との混合物からつくった成形物の機械的物性，特に
耐衝撃性，引張伸び等は通常それぞれ単独の物性の加成
性から予想される値よりも低い値を示すことが多い等の
問題点があった。
特開昭61−64741号公報に例示の方法によれば，本来
相溶しないポリプロピレンとポリアミドを，変性ポリプ
ロピレンまたは変性ポリプロピレン／ポリプロピレン組
成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹
脂に対してエポキシ基含有共重合体を配合することによ
って相溶分散させることが可能であり，成形加工性，剛
性，耐熱性，耐衝撃性，耐傷付性，耐油性，耐薬品性，
耐水性等の物性バランスが良好でかつ外観の均一性およ
び平滑性に優れた熱可塑性樹脂組成物を製造することが
可能である。
本発明の目的は耐熱性，耐衝撃性等の物性に優れ，か
つ，塗装性，接着性および印刷性などに極めて優れた熱
可塑性樹脂組成物成形品の表面処理方法および該成形品
の塗装方法を提供することにある。
＜課題を解決するための手段＞ 以上の目的を達成する為に，鋭意検討した結果，物性
バランスが良好で，且つ外観の均一性および平滑性の優
れた熱可塑性樹脂組成成形品表面に300nm以下の領域に
主波長を有する紫外線を照射することにより，熱可塑性
樹脂組成物成形品の表面特性が著しく改良されることを
見い出し，本発明に到達した。
すなわち，本発明は，変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド
樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂，ポリフェニレンエ
ーテル樹脂とスチレン系樹脂の混合物，ポリフェニレン
エーテル樹脂とスチレンとのグラフト共重合体および飽
和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可
塑性樹脂（Ｂ）95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物
（Ｉ）100重量部，ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と熱可
塑性樹脂（Ｂ）の相溶性を改良させる相容化剤として，
分子内にカルボキシル基を２個以上有するジカルボン酸
化合物もしくはその誘導体，分子内に窒素原子２個以上
有するジアミン化合物，もしくはその誘導体およびエポ
キシ基含有共重合体から選ばれる少なくとも１種の相容
化剤（II）０〜30重量部からなる樹脂組成物を成形して
なる成形品に,300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線
を照射することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処
理方法および，さらにウレタン系塗料等で塗装すること
を特徴とする該成形品の塗装方法に関するものである。
以下，本発明の構成について具体的に説明する。
〔１〕基本樹脂 〔Ａ〕 ポリプロピレン系樹脂 本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は，変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピレ
ン／ポリプロピレン組成物から選ばれる樹脂である。
ここで，ポリプロピレンとは結晶性ポリプロピレンで
あり，プロピレンのホモポリマーのほかにプロピレン
と，たとえばエチレン，ブテン−１などのα−オレフィ
ンとを共重合させたブロックまたはランダムコポリマー
等を含む。変性ポリプロピレンとはかかるプロピレンの
ホモポリマーまたはコポリマーに対して不飽和カルボン
酸またはその無水物を0.05〜20重量％，好ましくは0.1
〜10重量％の範囲でグラフト変性したものである。
該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は，メルトインデック
ス0.1〜100g/10分，特に0.5〜40g/10分の範囲のものが
好適である。
プロピレンのホモポリマー，ブロックあるいはランダ
ムコポリマーは，たとえば，通常チーグラーナッタ型触
媒と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウ
ム化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ること
ができる。
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性さ
れた変性ポリプロピレンにおけるグラフトモノマーとし
ては，たとえば，アクリル酸，メタクリル酸，マレイン
酸，イタコン酸，無水マレイン酸，無水イタコン酸等が
挙げられる。これらのなかでも特に無水マレイン酸が好
ましい。
グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフトする方
法には公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば，ポリプロピレンとグラフトモノマーおよび
ラジカル開始剤を混合し，押出機内で溶融混練してグラ
フトさせる方法，ポリプロピレンをキシレンなどの有機
溶剤に溶かした後，窒素雰囲気下でラジカル発生剤を加
え撹拌下に加熱反応せしめ，反応後冷却，洗浄濾過，乾
燥してグラフト化ポリプロピレンを得る方法，その他ポ
リプロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫外線や放
射線を照射する方法，あるいは酸素やオゾンと接触させ
る方法等がある。
（Ｂ） 熱可塑性樹脂（エンジニアリング樹脂） ポリアミド樹脂 本発明におけるポリアミド樹脂とは,3員環以上のラク
タム，重合可能なω−アミノ酸,2塩基酸とジアミンなど
の重縮合によって得られるポリアミドを用いることがで
きる。具体的には，ε−カプロラクタム，アミノカプロ
ン酸，エナントラクタム,7−アミノヘプタン酸,11−ア
ミノウンデカ酸などの重合体，ヘキサメチレンジアミ
ン，ノナメチレンジアミン，ウンデカメチレンジアミ
ン，ドデカメチレンジアミン，メタキシリレンジアミン
などのジアミンと，テレフタル酸，イソフタル酸，アジ
ピン酸，セバチン酸，ドデカン２塩基酸，グルタール酸
などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体ま
たはこれらの共重合体が挙げられる。
具体例としては，ポリアミド6,ポリアミド６・6,ポリ
アミド６・10,ポリアミド11,ポリアミド12,ポリアミド
６・12のような脂肪族ポリアミド，ポリヘキサメチレン
ジアミンテレフタルアミド，ポリヘキサメチレンジアミ
ンイソフタルアミド，キシレン基含有ポリアミドのよう
な芳香族ポリアミド等が挙げられ，これらは２種以上の
混合物または共重合体として用いることもできる。
ポリフェニレンエーテル樹脂 本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂とは，一
般式 （式中,R1,R2,R3,R4,およびR5は水素，ハロゲン原子，
炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもので
あり，そのうち，必らず１個は水素原子である。）で示
されるフェノール化合物の１種又は２種以上を酸化カッ
プリング触媒を用い，酸素又は酸素含有ガスで酸化重合
せしめて得られる重合体である。
上記一般式におけるR1,R2,R3,R4,およびR5の具体例と
しては，水素，塩素，臭素，フッ素，ヨウ素，メチル，
エチル,n−またはiso−プロピル,pri−,sec−またはｔ
−ブチル，クロロエチル，ヒドロキシエチル，フェニル
エチル，ベンジル，ヒドロキシメチル，カルボキシエチ
ル，メトキシカルボニルエチル，シアノエチル，フェニ
ル，クロロフェニル，メチルフェニル，ジメチルフェニ
ル，エチルフェニル，アリルなどが挙げられる。
上記一般式の具体例としては，フェノール,o−,m−，
またはｐ−クレゾール,2,6−,2,5−,2,4−，または3,5
−ジメチルフェノール,2−メチル−６−フェニルフェノ
ール,2,6−ジフェニルフェノール,2,6−ジエチルフェノ
ール,2−メチル−６−エチルフェノール,2,3,5−,2,3,6
−または2,4,6−トリメチルフェノール,3−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール，チモール,2−メチル−６−ア
リルフェノールなどが挙げられる。更に，上記一般式以
外のフェノール化合物，たとえば，ビスフェノール−A,
テトラブロモビスフェノール−A,レゾルシン，ハイドロ
キノン，ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族
化合物と，上記一般式との共重合もよい。
これらの化合物の中で好ましいものとしては,2,6−ジ
メチルフェノールまたは2,6−ジフェニルフェノールの
単独重合体および大量部の2,6−ジメチルフェノールと
少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールまたは
2,3,6−トリメチルフェノールの共重合体が挙げられ
る。
より好ましいのは,2,6−ジメチルフェノールの単独重
合体であるポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテルである。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる
酸化カップリング触媒は，特に限定されるものではな
く，重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たと
えば，その代表的なものとしては，塩化第１銅−トリエ
チルアミン，塩化第１銅−ピリジンなど，第１銅塩と第
３級アミン類よりなる触媒，塩化第２銅−ピリジン−水
酸化カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水
酸化物よりなる触媒，塩化マンガン−エタノールアミ
ン，酢酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩
類と第１級アミン類よりなる触媒，塩化マンガン−ナト
リウムメチラート，塩化マンガン−ナトリウムフェノラ
ートなどのマンガン塩類とアルコラートあるいはフェノ
ラートからなる触媒，コバルト塩類と第３級アミン類と
の組合せよりなる触媒などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度
は,40℃より高い温度で行なう場合（高温重合）と40℃
以下で行なう場合（低温重合）とでは，物性等で違いが
あることが知られているが，本発明においては，高温重
合，または低温重合のどちらでも採用することができ
る。
更に，本発明においては，ポリフェニレンエーテル樹
脂とスチレンとのグラフト共重合体あるいは，ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物も使用する
ことができる。これらの製造法としては，特公昭47−47
862号，特公昭48−12197号，特公昭49−5623号，特公昭
52−38596号および特公昭52−30991号公報などに示され
ているように，ポリフェニレンエーテルの存在下，スチ
レン単量体および／または他の重合可能な単量体を有機
パーオキシドグラフト重合せしめる方法，あるいは，特
開昭52−142799号公報で示されているような，前述のポ
リフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂および必要
によりラジカル開始剤を溶融混練する方法などが挙げら
れる。
本発明におけるスチレン系樹脂とは，具体的にはスチ
レン，α−メチルスチレン,p−メチルスチレンなどから
選ばれた１種又は複数の重合単位からなる重合体であ
り，具体的にはポリスチレン，ゴム補強ポリスチレン，
ポリα−メチルスチレン，ポリｐ−メチルスチレン，ス
チレン−アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。
飽和ポリエステル樹脂 本発明における飽和ポリエステル樹脂とは，ジカルボ
ン酸成分の少なくとも40モル％がテレフタル酸であるジ
カルボン酸成分およびジオール成分からなり，上記テレ
フタル酸以外のジカルボン酸成分としては，アジピン
酸，セバシン酸，ドデカンジカルボン酸などの炭素数２
〜20の脂肪族ジカルボン酸，イソフタル酸，ナフタレン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸，またはシクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独
ないしは混合物が挙げられ，上記ジオール成分としては
エチレングリコール,1,3−プロパンジオール,1,4−ブタ
ンジオール,1,6−ヘキサンジオール,1,10−デカンジオ
ール,1,4−シクロヘキサンジオールなどの脂肪族グリコ
ール，脂環式グリコールの単独または混合物が挙げられ
る。
これら飽和ポリエステル樹脂の中でも，特にポリブチ
レンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレート
の場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。また
これら飽和ポリエステル樹脂は溶媒としてｏ−クロロフ
ェノールを用い,25℃で測定した固有粘度が0.5〜0.3dl/
gの範囲であることが好ましく，この固有粘度範囲以外
の飽和ポリエステル樹脂を使用しても目的とする機械的
強度は望めない。
〔２〕相容化剤（II） 不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体 本発明に使用される不飽和カルボン酸化合物もしくは
その誘導体としては，たとえばアクリル酸，メタクリル
酸，マレイン酸，イタコン酸，シトラコン酸，エンド−
シス−ビシクロ（2,2,1）−５−ヘプテン−2,3−ジカル
ボン酸，ビシクロ（2,2,2）オクタ−５−エン−2,3−ジ
カルボン酸,4−メチルシクロヘキサ−４−エン1,2ジカ
ルボン酸,1,2,3,4,5,8,9,10−オクタヒドロナフタレン
−2,3−ジカルボン酸，ビシクロ（2,2,1）オクタ−７−
エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸,7−オキサビシクロ
（2,2,1）ヘプタ−５−エン−2,3ジカルボン酸などの不
飽和カルボン酸，また，不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては，酸無水物，エステル，アミド，イミド，および金
属塩があり，たとえば，無水マレイン酸，無水イタコン
酸，無水シトラコン酸，エンド−シス−ビシクロ（2,2,
1）−５−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸，無水物，マレ
イン酸モノエチルエステル，フマル酸モノメチルエステ
ル，イタコン酸モノメチルエステル，フマル酸モノエチ
ルエステル，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド，アクリルアミ
ド，メタクリルアミド，マレイン酸モノアミド，マレイ
ン酸ジアミド，マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド，マ
レイン酸−N,N−ジエチルアミド，マレイン酸−Ｎ−モ
ノブチルアミド，マレイン酸−N,N−ジブチルアミド，
フマル酸モノアミド，フマル酸ジアミド，フマル酸−Ｎ
−モノエチルアミド，フマル酸−N,N−ジエチルアミ
ド，フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド，フマル酸−N,N
−ジブチルアミド，マレイミド,N−フェニルマレイミ
ド，アクリル酸ナトリウム，メタクリル酸ナトリウム，
アクリル酸カリウム，メタクリル酸カリウムなどが例示
される。
これらの内，無水マレイン酸を用いるのが最も好まし
い。
アミン化合物，もしくはその誘導体 分子内に窒素原子を２個以上含むアミンはヘキサメチ
レンジアミン，ヘキサメチレンテトラミン，ポリアルキ
レンポリアミン，フェニレンジアミン,4,4′−ジアミノ
ジフェニール化合物,m−キシソレンジアミン，であり又
アニリン,N−アルキルおよびフェニルアニリン類のトル
イジン誘導体等が挙げられる。
尿素もしくはその誘導体で尿素はCO（NH2）２であり
その誘導体はメチル尿素,sym−ジエチル尿素，エチル尿
素,sym−ジメチル尿素,unsym−ジエチル尿素，アセチル
尿素，アセチルメチル尿素,sym−エチルフェニル尿素，
フェニル尿素,sym−ジフェニル尿素，ベンジル尿素，テ
トラフェニル尿素，ベンゾイル尿素,p−エトキシフェニ
ル尿素，エチレン尿素，チオ尿素，アリルチオ尿素,sym
−ジメチルチオ尿素,sym−ジエチルチオ尿素,sym−ジフ
ェニルチオ尿素，フェニルチオ尿素，ベンジルチオ尿
素,s−ベンジルイソチオ尿素，ベンゾイルチオ尿素等が
挙げられる。
エポキシ基含有共重合体 本発明におけるエポキシ基含有共重合体とは，不飽和
エポキシ化合物と１種または２種以上のエチレン系不飽
和化合物とからなる共重合体である。
エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制限はない
が，不飽和エポキシ化合物が0.1〜50重量％，好ましく
は１〜30重量％共重合されたものが望ましい。
不飽和エポキシ化合物としては分子中にエチレン系不
飽和化合物と共重合しうる不飽和基と，それにエポキシ
基をそれぞれ有する化合物である。
たとえば，下記一般式（１），（２）等で表わされる
ような不飽和グリシジルエステル類，不飽和グリシジル
エーテル類等が挙げられる。
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜18の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜18の炭
化水素基であり,Xは−CH2−Ｏ−， または である。） 具体的にはグリシジルアクリレート，グリシジルメタ
クリレート，イタコン酸グリシジルエステル類，アクリ
ルグリシジルエーテル,2−メチルアリルグリシジルエー
テル，スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。
エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類，炭素数２
〜６の飽和カルボン酸のビニルエステル類，炭素数１〜
８の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびメ
タクリル酸エステル類およびフマル酸エステル類，ハロ
ゲン化ビニル類，スチレン類，ニトリル類，ビニルエー
テル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。
具体的にはエチレン，プロピレン，ブテン−1,酢酸ビ
ニル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリ
ル酸メチル，マレイン酸ジエチル，フマル酸ジエチル，
塩化ビニル，塩化ビニリデン，スチレン，アクリロニト
リル，イソブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド
等が例示される。これらのうちでも特にエチレンが好ま
しい。
エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることが
できる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導
入されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合
物が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方
法のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不
飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下,500〜4,000気圧,100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動
剤の存在下，または不存在下に共重合させる方法，ポリ
プロピレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し，押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法，あるいは不飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和
化合物とを水または有機溶剤等の不活性溶媒中，ラジカ
ル発生剤の存在下共重合させる方法等が挙げられる。
〔３〕樹脂組成物 ゴム様物質（IV），変性ゴム様物質（Ｖ） 本発明において耐衝撃強度，特に低温耐衝撃性の改良
の目的で用いられるゴム様物質（IV）にはエチレン系共
重合体ゴム，プロピレンブテンゴム，イソプレンブチレ
ンゴム，ポリイソプレン，ポリブタジエン，スチレン系
ブロックコポリマーとして例えばスチレンブタジエンゴ
ム，スチレンブタジエンスチレンブロックコポリマー，
部分水素化スチレンブタジエンブロックコポリマー，ス
チレンイソプレンブロックコポリマー，部分水素化スチ
レンイソプレンブロックコポリマー等，また線状低密度
ポリエチレン等あるいは，これらの配合物が用いられ
る。
エチレン系共重合体ゴムとしては，たとえばエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（以下EPMと略記する。）エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（以下
EPDMと略記する。）に代表されるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴム，エチレン−酢酸ビニル共重合
体，エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体，エ
チレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体，エチレン
−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体，エチレン−（メ
タ）アクリル酸またはその部分金属塩共重合体，エチレ
ン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体，エチレン−ビニルアルコール共重合体，エチ
レン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体，エチレ
ン−スチレン共重合体など各種エチレン系共重合体ゴム
が使用できる。また，これらのエチレン系共重合体ゴム
は２種類以上のものを混合して使用することもできる。
またこれらのエチレン系共重合体ゴムと相溶性の良い低
密度ポリエチレン，高密度ポリエチレンと混合して使用
することも可能である。
また，変性ゴム様物質（Ｖ）としては，前記ゴム様物
質（IV）に対し，不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
または不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽
和単量体を必要に応じてラジカル開始剤を共存させるこ
とによりグラフト共重合させるか，もしくは重合開始
剤，触媒存在下でα−オレフィンの主鎖中に不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を直接共重合する方法により
得られる。
ゴム様物質（IV）および変性ゴム様物質（Ｖ）の原料
のゴム様物質としてエチレン共重合体ゴム及びスチレン
系ブロックコポリマーが好適に用いられる。
エチレン共重合体ゴムの中でも特にエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴム，エチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムとしては，エチレンと他のα−オ
レフィン，例えばプロピレン,1−ブテン,1−ペンテン,1
−ヘキセン,4−メチル−１−ペンテン,1−オクテン等と
の共重合体もしくはエチレン−プロピレン−１−ブテン
共重合体等の三元共重合体ゴム等が含まれるが，中でも
エチレン−プロピレン共重合体ゴム，エチレン−１−ブ
テン共重合体ゴムが好ましく用いられる。また，エチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムも使用
することができるが，原料ゴム中の非共役ジエン含量を
３重量％以下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が
３重量％を超えると，混練の際ゲル化を起こす為，好ま
しくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム中のエチレン
含量は15〜85重量％，好ましくは40〜80重量％である。
すなわちエチレン含量が85重量％より多い高結晶性共重
合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく，またエチ
レン含量が15重量％より少ないものはガラス転移温度
（Tg）が上昇し，ゴム的性質がなくなるため好ましくな
い。
また，エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの数平
均分子量は押出機中で混練可能なものであることが好ま
しく,10,000〜100,000である。分子量が小さすぎると押
出機に供給する際の取扱いが困難であり，また分子量が
大きすぎると流動性が小さくなり加工が困難である。
また，エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの分子
量分布についても特に限定されず，通常，製造，市販さ
れているモノモーダルタイプ，ダイモーダルタイプ等種
々の分子量分布を有するいずれの共重合体ゴムも使用し
得る。
分子量分布のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）
の好ましい範囲は１〜30,さらに好ましくは２〜20であ
る。
即ち，該共重合体ゴムは通常の製造触媒であるいわゆ
るチーグラーナッタ触媒を用いて製造される共重合体ゴ
ムであって，触媒として例えば，有機アルミニウム化合
物と炭化水素溶媒に可能な３〜５価のバナジウム化合物
等が組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合
物としては，アルキルアルミニウムセスキクロライド，
トリアルキルアルミニウム，ジアルキルアルミニウムモ
ノクロライド，あるいはこれらの混合物が用いられ，ま
たバナジウム化合物としては，オキシ三塩化バナジウ
ム，四塩化バナジウムあるいはVO（OR8）qX3-q（０＜ｑ
≦3,R8は炭素数１〜10で表される直鎖，分岐又は環状の
炭化水素）で示されるバナデート化合物等を用いること
ができる。
スチレン系ブロックコポリマーの中でも特に部分水素
化スチレンブタジエンブロックコポリマーが好ましい。
部分水素化スチレンブタジエンブロックコポリマーはス
チレンブタジエンブロックコポリマーの部分水素添加処
理によって製造されるが以下にその製造と製造方法につ
いて記載する。
部分水素化スチレンブタジエンブロックコポリマーと
しては，ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が10,000
〜1,000,000,好ましくは20,000〜300,000であり，ブロ
ック共重合体ゴム中の不飽和芳香族重合体ブロックＡの
数平均分子量が,1,000〜200,000,好ましくは2,000〜10
0,000であり，共役ジエン重合体ブロックＢの数平均分
子量が1,000〜200,000,好ましくは2,000〜100,000で，
不飽和芳香族重合体ブロックＡと共役ジエン重合体Ｂと
の重量比は2/98〜60/40,好ましくは10/90〜40/60が用い
られる。
ブロック共重合体ゴムの製造方法としては，多くの方
法が提案されているが，代表的な方法としては，特公昭
40−23798号公報に記載された方法により，リチウム触
媒またはチーグラー型触媒を用い，不活性溶媒中でブロ
ック重合させて不飽和芳香族炭化水素とジエン炭化水素
のブロック共重合体ゴムを得ることができる。
これらのブロック共重合体ゴム水素添加処理は，例え
ば特公昭42−8704号公報，特公昭63−6636号公報，特公
昭46−20814号公報等記載された方法により，不活性溶
媒中で水素添加触媒の存在下に行われる。この水素添加
率は，重合体ブロックＢの少なくとも50％，好ましくは
80％以上であり，重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和
結合の25％以下が核水添される。このように部分的にま
たは完全に水素添加されたブロック共重合体は，米国シ
ェルケミカル社よりクレイトン −Ｇ（KRATON −Ｇ）
という商品名で市販されているのが代表的である。
変性ゴム様物質（Ｖ）の製造方法においてグラフトモ
ノマーを原料のゴム様物質にグラフト共重合する方法に
は公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば，原料のゴム様物質とグラフトモノマーおよ
びラジカル開始剤を混合し，溶融混練装置内で溶融混練
してグラフトさせる方法，エチレン系共重合体ゴムをキ
シレンなどを有機溶剤に溶かした後，窒素雰囲気下でラ
ジカル開始剤を加え撹拌下に加熱反応せしめ，反応後冷
却，洗浄，濾過，乾燥してグラフト化エチレン系共重合
体ゴムを得る方法，その他エチレン系共重合体ゴムにグ
ラフトモノマーの存在下で紫外線を照射する方法，ある
いは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
経済性を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。
本発明において，変性ゴム様物質（Ｖ）は，原料のゴ
ム様物質に対して不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
および必要に応じてラジカル開始剤の存在下で，または
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体不飽和芳香族単量
体および必要に応じてラジカル開始剤の共存下で200〜2
80℃，好ましくは230〜260℃の温度，ラジカル開始剤の
種類により異なるが0.2〜10分の滞留時間で押出機，バ
ンバリーミキサー，ニーダー等を用い溶融混練を行うこ
とにより得ることができる。
混練に際し，酸素の存在があまりにも多い場合には，
ゲル状物が生成したり，著しい着色を程することがある
ため実質的に酸素の不存在下にて混練することが望まし
い。
また，混練温度が200℃より低いと望ましい不飽和ジ
カルボン酸無水物の付加量が得られず，グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また280
℃を超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が小さ
く，場合によってはゲル状物の生成や，着色等が起こり
好ましくない。
変性のため混練機としては特に限定されないが，連続
的な製造が可能であるという点から，一般には押出機を
用いることが好ましく,1軸または２軸で供給された各種
原料を均一に混合するのに適したスクリューを有してい
ることが望ましい。
反応生成物から未反応の成分（不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体，不飽和芳香族単量体，ラジカル開始剤
等），そのオリゴマー，分解物等の副反応生成物を除去
するために，押出機の途中もしくは出口付近でベントラ
インにより真空ポンプにより吸引したり，適当な溶媒に
反応生成物を溶解させた後，析出させて精製する等の方
法を用いることもできる。また60℃以上の温度で加熱処
理および溶融下で真空引きしたりすることもできる。
前記３成分もしくは４成分を混練機に供給するに際し
ては，各々別々に供給することも可能であるが，予め，
一部もしくは全ての成分を均一に混合して用いることも
できる。例えば，ゴムにラジカル開始剤とともに不飽和
芳香族単量体を含浸させておき，混練の際に不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして，混
練する方法等が採用され得る。また，押出機の途中か
ら，ラジカル開始剤および／または不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体を供給することにより変性させる等の
方法も用いることができる。
また，変性ゴム様物質（Ｖ）に対し，必要に応じて酸
化防止剤，熱安定剤，光安定剤，造核剤，滑剤，帯電防
止剤，無機または有機系着色剤，防錆剤，架橋剤，発泡
剤，滑剤，可塑性，蛍光剤，表面平滑剤，表面光沢改良
剤などの各種添加剤を製造工程あるいはその後の加工工
程において添加することができる。
該変性ゴム様物質（Ｖ）に使用される不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体およびラジカル開始剤としては，
グラフトポリプロピレン（Ａ）の製造で使用された化合
物から選んで用いることができる。また，不飽和芳香族
単量体としてはスチレンが最も好ましいが,o−メチルス
チレン,p−メチルスチレン，α−メチルスチレン，ビニ
ルトルエンおよびジビニルベンゼンなども用いることが
でき，これらを混合して用いることも可能である。
該変性ゴム様物質（Ｖ）の製造方法において，不飽和
芳香族単量体はゲル生成の防止およびグラフト反応量の
向上の目的で用いられる。原料ゴム様物質100重量部に
対し不飽和芳香族単量体の使用量は，原料ゴム100重量
部に対し好ましくは0.2〜20重量部であり，不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の使用量は好ましくは0.5〜1
5重量部である。芳香族単量体を用いる場合は，不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の使用量は好ましくは0.
5〜15重量部であり，且つ不飽和芳香族単量体／不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の重量比は0.1〜3.0であ
ることが好ましい。不飽和芳香族単量体の重量比は，さ
らに好ましくは0.5〜2.0である。
不飽和芳香族単量体の使用量が不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体に対して0.1重量比未満では，ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず，また3.0重量比を超えて用いてもさらに好ましい
効果が期待し得ない。
ラジカル開始剤の使用量は，ラジカル開始剤の種類や
混練条件にもよるが，通常，原料ゴム100重量部に対し
0.005〜1.0重量部，好ましくは0.01〜0.5重量部の範囲
で使用することができる。0.005重量部未満の使用量で
は，望ましい不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付
加量が得られず，不飽和芳香族単量体併用による不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の付加量増加効果が小さ
くなる。また1.0重量部を超えて使用するとゲル状物の
生成が超こり好ましくない。
こうして得られた変性ゴム様物質（Ｖ）は，不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量が0.1〜５重量％
であり，不飽和芳香族単量体の付加量は好ましくは0.1
〜５重量％であり，ムーニー粘度（ML1+4121℃）は５〜
120であることが好ましい。
変性ゴム様物質（Ｖ）の製造において用いられる別の
方法として，重合開始剤，触媒存在下で主鎖中に共重合
させる方法がある。一般的には次に述べる公知の高圧ラ
ジカル重合方法により製造が可能である。エチレンとラ
ジカル共重合し得る単量体（コモノマー）とを有機過酸
化物や酸素等の遊離基発生剤を使用して共重合すること
によって得られるものである。共重合反応は，通常130
ないし300℃の重合温度下,500ないし3000Kg/cm2の重合
圧力下で実施される。
ラジカル共重合し得る単量体としては，アクリル酸，
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル
化物や，酢酸ビニル等のビニルエステル類などを例示す
ることができる。不飽和カルボン酸のエステル化物とし
て具体的にはアクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メ
タクリル酸メチル，メタクリル酸グリシジル等を挙げる
ことができる。これらのコモノマーは１種のみならず２
種以上用いることもできる。
直接共重合した変性ゴム様物質（Ｖ）に含まれるコモ
ノマーの含有量は0.1ないし40重量％であり，好ましく
は１ないし35重量％の範囲にあることが好ましい。コモ
ノマーの含有量が0.1重量％より低いと，改質効果が得
られない。
これらの共重合体のうちゴム様物質（IV）および変性
ゴム様物質（Ｖ）の原料のゴム様物質としてのエチレン
共重合体ゴムとして例示されているものは除く。
これらのうちエチレン−アクリル酸共重合体，エチレ
ン−メタクリル酸共重合体が好ましい。
無機充填剤，ガラス繊維（III） 本発明に用いられる無機充填剤としては，タルク（ケ
イ酸マグネシウム），クレー（ケイ酸アルミニウム），
酸化亜鉛，酸化チタン，炭酸カルシウム等が挙げられ
る。好ましい無機充填剤の平均粒子径は5.0μ以下であ
り，更に好ましくは，平均粒子径が5.0μ以下であり且
つ，アスペクト比が５以上である。好ましい無機充填剤
はタルクである。無機充填剤は無処理のまま使用しても
よいが，ポリアミド樹脂，ポリフェニレンエーテル樹
脂，飽和ポリエステル樹脂等との界面接着性を向上さ
せ，又分散性を向上させる目的で各種シランカップリン
グ剤，チタンカップリング剤，高級脂肪酸，高級脂肪酸
エステル，高級脂肪酸アミド，高級脂肪酸塩類あるいは
他の界面活性剤で表面を処理したものを使用することが
できる。
本発明に用いられるガラス繊維は無機充填剤と併用し
て用いられるか，あるいは単独で用いられる。ガラス繊
維はポリアミド樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂，飽
和ポリエステル樹脂等との界面接着剤および分散性を向
上させるため，各種カップリング剤を併用する事が出来
る。カップリング剤としては通常はシラン系，チタン系
等のカップリング剤等を含む。
組成割合 本発明による熱可塑性樹脂組成物は，ポリプロピレン
系樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂，ポリフェニレンエ
ーテル樹脂等，飽和ポリエステル樹脂から選ばれる熱可
塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部に
対して，相容化剤として，分子内にカルボキシル基を有
する不飽和ジカルボン酸化合物，もしくはその誘導体，
分子内に窒素原子を２個以上有するアミン化合物，もし
くはその誘導体，エポキシ基含有共重合体から選ばれる
少なくとも１種の相容化剤０〜30重量部からなるもので
ある。
樹脂組成物（Ｉ）100重量部において，第一成分とし
てのポリプロピレン系樹脂（Ａ）は５〜99.5重量％，好
ましくは10〜95重量％さらに好ましくは20〜80重量％含
まれる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が５重量％未満で
は，成形加工性，強靭性，耐水性および耐薬品性等など
が十分でなく,99.5重量％を越えると，耐熱性，強度お
よび剛性等において好ましい性質は得られない。
第一成分として，変性ポリプロピレン／ポリプロピレ
ン組成物を使用する場合，この組成物中に変性ポリプロ
ピレンは５重量％以上含まれることが好ましい。５重量
未満では最終樹脂組成物の相溶分散性に問題があり，十
分な強靭性，耐衝撃性が得られず，また塗装性，接着
性，印刷性等の改良も十分でない。
樹脂組成物中の第二成分としてのポリアミド樹脂，ポ
リフェニレンエーテル樹脂等，飽和ポリエステル樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）は95〜
0.5重量％，好ましくは90〜５重量％さらに好ましくは8
0〜20重量％含まれる。熱可塑性樹脂（Ｂ）が0.5重量％
未満では塗装性，耐熱性，剛性および強度等が十分でな
く,95重量％を越えると，成形加工性，強靭性，耐水
性，耐薬品性等において好ましい性質が得られない。
本発明において，分子内にカルボキシル基を有する不
飽和カルボン酸化合物，もしくはその誘導体，分子内に
窒素原子を２個以上有するアミン化合物，もしくはその
誘導体，エポキシ基含有共重合体から選ばれる少なくと
も１種の相容化剤（II）はポリプロピレン系樹脂（Ａ）
とポリアミド樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂等，飽
和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可
塑性樹脂（Ｂ）との和100重量部に対して,0〜30重量部
配合される。30重量部を越えると成形品に層剥離が発生
し，剛性，強靭性，耐衝撃性等の低下が著しく，好まし
い結果が得られない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において耐衝撃性，特に
低温耐衝撃性の改良の目的で用いられるゴム様物質（I
V）もしくは変性ゴム様物質（Ｖ）はポリプロピレン系
樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂，ポリフェニレンエーテル
樹脂等，飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物（Ｉ）10
0重量部に対して０〜100重量部，好ましくは１〜70重量
部配合される。100重量部を越えると強靭性，耐熱性等
が低下し，好ましくない。
本発明において，無機充填剤および／又はガラス繊維
（III）の添加量は樹脂組成物（Ｉ）100重量部に対して
０〜50重量部である。無機充填剤および／又はガラス繊
維（III）を含まない場合，耐熱性，剛性，寸法安定性
が劣るが，衝撃強度が向上する。無機充填剤および，又
はガラス繊維を50重量部を越えて含む場合は耐衝撃性が
著しく低下するので好ましくない。更に好ましい範囲は
０〜30重量部である。無機充填剤とガラス繊維を併用す
る場合の無機充填剤とガラス繊維の比は無機充填剤20〜
80重量％である。
更に，本発明による熱可塑性樹脂組成物に対し，必要
に応じて，顔料，紫外線吸収剤，熱安定剤，難燃剤，酸
化防止剤および可塑剤などを添加することが出来る。
混合方法，成形方法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制
限はなく，通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し，溶剤を蒸発させるか，非溶剤中に
沈澱させる方法も効果的であるが，工業的見地からみて
実際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されているバンバリーミキサー，押出
機，ロール，各種のニーダー等の混練装置を用いること
ができる。
混練に際しては，各樹脂成分はいずれも粉末ないしは
ペレットの状態であらかじめタンブラーもしくはヘンシ
エルミキサーのような装置で均一に混合することが好ま
しいが，必要な場合には混合を省き，混練装置にそれぞ
れ別個に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形，押出成形その他各
種の成形法によって成形されるが，本発明はまた，あら
かじめ混練の過程を経ず，射出成形や押出成形時にドラ
イブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工
品を得る方法をも包含する。
本発明において，混練順序に特に制限はなく，ポリプ
ロピレン系樹脂（Ａ）と，ポリアミド樹脂，ポリフェニ
レンエーテル樹脂等，飽和ポリエステル樹脂から選ばれ
る少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ），不飽和カルボ
ン酸化合物，もしくはその誘導体，アミン化合物，もし
くはその誘導体，エポキシ基含有共重合体から選ばれる
少なくとも１種の相容化剤（II），無機充填剤および／
又はガラス繊維（III），ゴム様物質（IV）および／又
は変性ゴム様物質（Ｖ）を一括添加し，同時に溶融混練
を行う方法，成分（Ａ）および（II）をラジカル開始剤
の存在下または不存在下で予め溶融混練し，ついで成分
（Ｂ），（III），（IV）および／又は（Ｖ）を追加添
加して溶融混練する方法，成分（Ａ），（II），（IV）
および／又は（Ｖ）をラジカル開始剤の存在下または不
存在下で予め溶融混練し，ついで成分（Ｂ），（III）
を個別，または予め（Ｂ）と（III）を溶融混練したも
のを追加添加して溶融混練する方法，成分（Ａ），（I
I），（III），（IV）および／又は（Ｖ）をラジカル開
始剤の存在下または不存在下で予め溶融混練し，ついで
（Ｂ）を追加添加して溶融混練する方法，成分（Ａ），
（II），（IV）および／又は（Ｖ）をラジカル開始剤の
存在下または不存在下で予め溶融混練し，ついで（Ｂ）
を追加混練し，更に成分（III）を追加して溶融混練す
る方法等いずれでもあっても良い。
次に表面処理法法および塗装方法について説明する。
本発明では，前記の如き熱可塑性樹脂組成物成形品の
表面に紫外線を照射する。
この場合，熱可塑性樹脂組成物成形品はフィルム，板
体，繊維等の各種形状の成形品であることができる。
該表面に照射する光は波長30nm以下の光，特に,254nm
および185nmの波長光を主な作用波長として持つ紫外線
であり，強度は強い方が好ましい。
紫外線照射ランプとしては合成石英製が好ましい。
本発明において，熱可塑性樹脂組成物成形品表面に紫
外線を照射する前に，通常よく知られている脱脂を行う
のが好ましい。
熱可塑性樹脂組成物成形品表面を脱脂する溶剤として
は，水またはアルカリ等の水溶液，エタノール，イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物成形品表面に溶剤を生殖させる方
法としては，塗布又は拭く方法，浸漬，噴霧等の方法が
ある。
本発明における紫外線照射時間は20秒〜10分間であ
り，好ましくは,30秒〜５分である。20秒より短かい樹
脂組成物成形品の塗装性，接着性，印刷性等の改良効果
が充分ではなく，また10分より長いと経済的に不利ばか
りでなく，樹脂組成物成形品表面の劣化がおこり，逆効
果となる。
本発明によれば，このような紫外線を照射した後，ア
クリル系またはウレタン系塗料等により塗装することが
できる。
本発明に使用する好ましい塗料としては，エポキシ
系，ポリエステル系，アクリル系およびウレタン系塗料
があげられる。
特にウレタン系塗料は柔軟性があり，自動車，二輪車
部品に多く使用されている。
ウレタン系塗料として，アクリルウレタン，ポリエス
テルウレタン，その他，変性ウレタン等ウレタン構造を
有している塗料があげられる。
＜実施例＞ 以下実施例による本発明を説明するが，これらは単な
る例示であり，本発明はこれに限定されることはない。
（１） 実施例および比較例に使用する原材料 本実施例および比較例で用いられた変性ポリプロピレ
ンおよびエポキシ基含有共重合体は以下の処方により得
た。ポリプロピレンおよびポリアミド樹脂は市販品を用
いた。
変性ポリプロピレン 特公昭56−9925号公報記載の方法を参考にして製造し
た。
ポリプロピレン，無水マレイン酸およびターシャリー
ブチルパーオキシラウレイトを予め混合した。スクリュ
ー径30mmφ,L/D28の押出機をバレル温度230℃に設定
し，ホッパーより上記混合物を供給し，スクリュー回転
数60r.p.m.で押出機反応を行ない，押出機のダイスによ
り吐出された変性ポリプロピレン溶融ストランドを水冷
の後，ペレット化した。
ポリプロピレン （ｉ）プロピレンホモポリマー 住友化学工業（株）製 住友ノーブレン FS1012（メルトフローレート:1g/10分） （ii）プロピレンホモポリマー 住友化学工業（株）製 住友ノーブレン W501（メルトフローレート:8g/10分） （iii）プロピレンホモポリマー 住友化学工業（株）製 住友ノーブレン WF299B（メルトフローレート:1.6g/10分） メルトフローレートはJIS K6758に準拠して測定。
ポリアミド樹脂 ポリアミド６ JISK6810 98％硫酸法による相対粘度，中和滴定法に
よるポリアミド樹脂末端の官能基量は以下の通りであっ
た。
（ｉ）PA−1;相対粘度2.3,アミノ基71mmol/kg,カルボキ
シル基71mmol/kg （ユニチカ（株）製，ナイロンA1025,以下これをPA−１
と略称する） （ii）PA−2;相対粘度2.1,アミノ基84mmol/kg,カルボキ
シル基84mmol/kg （ユニチカ（株）製，ナイロンＡ−1020BRL,以下これを
PA−２と略称する） （iii）PA−3;相対粘度2.35,アミノ基94mmol/kg,カルボ
キシル基54mmol/kg （ユニチカ（株）製，ナイロンＡ−1030A,以下これをPA
−３と略称する） ポリフェニレンエーテル（以下PPEという） 2,6−ジメチルフェノールをトルエン及びメタノール
に溶かし，塩化マンガン−エチレンジアミンを添加，酸
素雰囲気下で，反応温度30℃にて酸化重合する事によっ
て得た。
飽和ポリエステル樹脂 ポリブチレンテレフタレート；三菱レーヨン（株）製
タフペットPBT N1000 相容化剤 無水マレイン酸,1.12−ジアミノドデカンは市販のも
のを用いた。
エポキシ基含有共重合体 グリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共
重合体 特開昭47−23490号公報，特開昭48−11388号公報記載
の方法を参考にして製造した。
適当な供給口と取り出し口および撹拌機を備え，温度
制御のできる40リットルのステンレス製の反応器を用
い，グリシジルメタクリレート，エチレン，酢酸ビニ
ル，ラジカル開始剤および連鎖移動剤を連続的に供給し
ながら撹拌下,1,400〜1,600気圧,180〜200℃の条件で共
重合を行なった。
変性ゴム様物質 変性エチレン−プロピレン共重合体 変性ゴム様物質（Ｖ）を次の方法により製造した。数
平均分子量60,000,エチレン含量78重量％のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムのペレット100重量部に対し
て，無水マレイン酸を2.0重量部およびラジカル開始剤
として1,3−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン（三建化工（株）製：サンペロックス −
TY1・３）をプロピレンホモポリマーに８重量％担持さ
せたものを1.0重量部の割合でヘンシェルミキサーで混
合し，次いで，日本製鋼所（株）TEX44SS−30BW−2V型
２軸押出機にて，窒素雰囲気下，混練温度250℃，押出
量18kg/時間にて溶融混練し，無水マレイン酸付加量0.7
重量％,121℃のムーニー粘度（ML1+4121℃）が72の変性
エチレン−プロピレン共重合体ゴムを製造した。
無機充填剤 充填剤として日本タルク（株）製超微粉タルクミクロ
エース P132を用いた。ミクロエース P132の50％平均
粒子径D50は下記の測定法によって測定し2.1μである。
測定器：島津製作所（株）遠心沈降式粒度分布測定装
置,SA−CP2−20型 回転数:500rpm 液面高さ:3 篩下法プロットによりD50を求めた。
（２） 塗装性評価法 （塗装初期密着度） 測定用成形品表面の塗装し，該サンプルの塗膜にカミ
ソリ刃にて2mmのゴバン目100ケ（10縦×10横）を刻み，
その上に24mm幅のセロテープ （ニチバン株式会社製）
を指で圧着した後，その端面をつかんで一気に引きはが
した時に，残存したゴバン目数を残率（％）として，評
価した。
実施例１ 先ず，変性ポリプロピレンの製造法を下記に示す。
ベース樹脂としてホモポリマー（住友化学工業
（株），住友ノーブレン FS1012）を用い，これを無水
マレイン酸で変性して無水マレイン酸を0.11重量％グラ
フトした変性ポリプロピレンを得た。
上記の変性ポリプロピレン，ポリアミド６としてPA−
1,およびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（重量比;10−85−５）を第１表記載の割
合で配合し，タンブラーで20分間予備混合した後，日本
製鋼（株）製TEX44SS−30BW−2V型２軸押出機を用いて,
260℃の温度で溶融混練によりペレット化して樹脂組成
物を得た。この組成物を140℃で５時間乾燥した後,10オ
ンス射出成形機（東芝機械（株）製IS150E−Ｖ型）を用
いて成形温度280℃，金型温度80℃にて板状の成形品を
作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ（合成石英製200W）
を装着した紫外線照射装置の前面に置き，光源と成形品
表面の距離を約15cmに保ち，空気雰囲気中で,254nmおよ
び185nmの波長光を主な作用波長として持つ紫外線（U
V）を60秒照射し表面処理を行なった。
次に，該表面にオリジン電気（株）社製アクリルウレ
タン系塗料オリジプレート Ｚ−NYをスプレー塗装し,8
0℃,30分焼き付け乾燥を行ない，塗装成形品の初期密着
度を測定した。その結果を第２表に示す。
実施例２ 塗料に日本ビーケミカル社製のアクリルウレタン系塗
料R271を用いて，スプレー塗装し,90℃,30分焼き付け乾
燥を行なった以外は実施例１と同様にして，塗装品の初
期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
実施例３ 紫外線を照射し，表面処理を行なう前に，イソプロピ
ルアルコール（IPA）で試験片表面を脱脂し，塗料とし
て実施例２に示す日本ビーケミカル社製のアクリルウレ
タン塗料R271を使用した以外は実施例１と同様にして，
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例１ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例１と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例２ 紫外線照射をする前に試験片を60℃，テトラクロルエ
チレン中に60秒間浸漬した以外は実施例１と同様にし
て，塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示
す。
比較例３ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例２と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例４ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例３と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例５ 紫外線照射を行なう前に,60℃，テトラクロルエチレ
ン中に60秒間浸漬した以外は実施例２と同様に塗装品の
初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
実施例４ 紫外線を照射し，表面処理を行なう前にイソプロピル
アルコールで試験片表面を脱脂し，塗料として日本ビー
ケミカル社製の変性ウレタン系塗料フレキセン ＃101
を使用した以外は実施例１と同様にして塗装品の初期密
着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例６ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例４と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第２表に示す。
比較例７ 変性ポリプロピレンの代わりに未変性のポリプロピレ
ン（住友ノーブレン W501）を用いた以外（組成を第３
表に示す）は実施例１と同様に塗装品の初期密着度を測
定した。結果を第４表に示す。
実施例５ 実施例１記載の変性ポリプロピレン，ポリアミド６お
よびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル
共重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重
合体を第５表記載の配合で配合した後，実施例１と同様
に試験片を作成し，紫外線照射を行ない，該表面にオリ
ジン電気（株）社製アクリルウレタン系塗料オリジプレ
ート Ｚ−NYにて塗装し，焼き付け乾燥を行ない，塗装
品の初期密着度を測定した。結果を第６表に示す。
比較例８ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例５と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第６表に示す。
実施例６ 実施例１記載の変性ポリプロピレン，ポリアミド６お
よびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル
共重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重
合体を第７表記載の配合で配合した後，実施例１と同様
の操作で，塗装品の初期密着度を測定した。結果を第８
表に示す。
比較例９ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例６と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第８表に示す。
実施例７ 実施例２記載の変性ポリプロピレン，ポリアミド６お
よびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル
共重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重
合体を第９表に記載の配合で配合した後，照射時間を12
0秒とした以外は実施例２と同様の操作で塗装品の初期
密着度を測定した。結果を第10表に示す。
実施例８ 先ず，ポリオレフィン系樹脂（Ａ）／ゴム様物質の共
変性物の製造法を示す。
市販のポリプロピレンホモポリマー（住友化学工業
（株）製，住友ノーブレン WF299B）および市販のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（住友化学工業（株）製
E512P）を24.2/12.3の割合で混合した配合物100重量部
に対し無水マレイン酸0.5重量部，ラジカル開始剤とし
て,1,3−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン（三建化工（株）製；サンペロックス −TY1・
３）をプロピレンホモポリマーに８重量％担持させたも
のを1.0重量部および安定剤であるイルガノックス 101
0（チバガイギー社製）0.1重量部をヘンシェルミキサー
で均一に混合した後，日本製鋼（株）製TEX44SS−30BW
−2V型２軸押出機にて，温度220℃，平均滞留時間1.5分
で溶融混練し，メルトフローレート14（g/10分）のポリ
プロピレン／ゴム共変性樹脂組成物を製造した。以下こ
れをＭ−（PP/EPM）−１と略称する。
Ｍ−（PP/EPM）−１とポリアミドとしてPA−2,および
PA−3,グリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体およびタルク（但し,PA−２とタルクとは，
予め２軸混練機を用いて,230℃で溶融混練しておく）を
第11表記載の割合で配合した他は実施例１と同様に樹脂
組成物成形品を作成した後，紫外線を照射して表面処理
をおこなった。
次に該表面に藤倉化成（株）社製アクリルウレタン系
塗料レクラック ＃440Hをスプレー塗装し,80℃,30分焼
き付け乾燥を行ない，塗装成形品の初期密着度を測定し
た。その結果を第12表に示す。
実施例９ 紫外線を照射し，表面処理をおこなう前に，イソプロ
ピルアルコール（IPA）で試験片表面を脱脂した以外
は，実施例８と同様にして塗装品の初期密着度を測定し
た。その結果を第12表に示す。
比較例10 紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例８と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
比較例11 紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例９と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
実施例10 日本ポリエーテル（株）製のポリフェニレンエーテル
樹脂（クロロホルム0.5g/dl濃度中での25℃測定の還元
粘度0.46g/dl），ポリプロピレンホモポリマー（住友化
学工業（株）製，住友ノーブレン WF299B）からなる混
合物に無水マレイン酸，スチレン，ラジカル開始剤とし
て,1,3−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン（三建化工（株）製；サンペロックス −TY1・
３），相容化剤として1.12−ジアミノドデカンを第13表
記載の割合で配合し，タンブラーで予備混合した後,2軸
混練機（TEM−50東芝機械製）を用いて,260℃で溶融混
練し，ペレット状の脂肪組成物を得た。
得られた樹脂組成物を射出成形機（東芝機械製IS−15
0E）にて射出成形し，板状の成形品を作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ（合成石英製200W）
を装着した紫外線照射装置の前面に置き，光源と成形品
表面の距離を10cmに保ち，空気雰囲気中で,254nmおよび
185nmの波長光を主な作用波長として持つ紫外線を60秒
照射し表面処理をおこなった。
次に，該表面に日本ビーケミカル社製のアクリルウレ
タン系塗料R271を用いて，スプレー塗装し,90℃,30分焼
き付け乾燥を行ない，塗装成形品の初期密着度を測定し
た。その結果を第14表に示す。
実施例11 紫外線を照射し，表面処理をおこなう前に，イソプロ
ピルアルコール（IPA）で試験片表面を脱脂した以外は
実施例10と同様に塗装品の初期密着度を測定した。その
結果を第14表に示す。
比較例12 紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例10と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表に
示す。
比較例13 紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例11と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表に
示す。
実施例12 先ず，ポリオレフィン系樹脂（Ａ）／ゴム様物質の共
変性物の製造法を示す。
ポリプロピレンホモポリマーとエチレン−プロピレン
共重合体ゴムの割合を45/13に変更する以外は前述（実
施例８）のＭ−（PP/EPM）−１と同じ方法によりポリプ
ロピレン／ゴム共変性樹脂組成物を製造した。以下これ
をＭ−（PP/EPM）−２と略称する。
Ｍ−（PP/EPM）−２と飽和ポリエステル樹脂として，
ポリブチレンテレフタレート（三菱レーヨン（株）製，
タフペットPBT Ｎ−1000），グリシジルメタクリレー
ト−エチレン−酢酸ビニル共重合体を第15表記載の割合
で配合し，ヘンシェルミキサーで予備混合した後，日本
製鋼所（製）TEX−44SS−30BW−2V型２軸押出機を用い
て,250℃で溶融混練し，ペレット状の樹脂組成物を得
た。
得られた樹脂組成物を120℃,2時間予備乾燥した後，
東芝機械（株）製IS−150E型射出成形機を用いて，成形
温度240℃，金型温度70℃にて板状の成形品を作成し
た。
得られた成形品を低圧水銀ランプ（合成石英製200W）
を装着した紫外線照射装置の前面に置き，光源と成形品
表面の距離を10cmに保ち，空気雰囲気中で,254nmおよび
185nmの波長光を主な作用波長として持つ紫外線（UV）
を120秒照射し，表面処理をおこなった。
次に該表面に日本ビーケミカル（株）製アクリルウレ
タン系塗料R271をスプレー塗装し,90℃,30分焼き付け乾
燥をおこない，塗装成形品の初期密着度を測定した。そ
の結果を第16表に示す。
比較例14 紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例12と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。
その結果を第16表に示す。
＜発明の効果＞ 以上述べたように，本発明によれば，塗装性，接着性
および印刷性などに極めて優れた熱可塑性樹脂組成物成
形品の表面処理方法および該成形品の塗装方法を提供す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (72)発明者 宗我部 覚 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−64741（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−166332（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−181161（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−217432（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−263127（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 C08L 1/00 - 101/14

Claims (29)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂，ポリ
    フェニレンエーテル樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂
    とスチレン系樹脂の混合物，ポリフェニレンエーテル樹
    脂とスチレンとのグラフト共重合体および飽和ポリエス
    テル樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂
    （Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物（Ｉ）100重量
    部に対して，ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹
    脂（Ｂ）との相溶性を改良する相容化剤として，分子内
    にカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸化合物，も
    しくはその誘導体，分子内に窒素原子を２個以上有する
    アミン化合物，もしくはその誘導体およびエポキシ基含
    有共重合体から選ばれる少なくとも１種の相容化剤（I
    I）０〜30重量部を配合してなる樹脂組成物の成形品に3
    00nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を照射すること
    を特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方法。
  2. 【請求項２】樹脂組成物（Ｉ）が，ポリプロピレン系樹
    脂（Ａ）10〜95重量％と熱可塑性樹脂（Ｂ）90〜５重量
    ％とからなる樹脂組成物である請求項１記載の樹脂組成
    物成形品の表面処理方法。
  3. 【請求項３】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂，ポリ
    フェニレンエーテル樹脂，ポリフェニレンエーテル樹脂
    とスチレン系樹脂の混合物，ポリフェニレンエーテル樹
    脂とスチレンとのグラフト共重合体，および飽和ポリエ
    ステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂
    （Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物（Ｉ）100重量
    部に対して，ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹
    脂（Ｂ）との相溶性を改良する相容化剤として，分子内
    にカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸化合物，も
    しくはその誘導体，分子内に窒素原子を２個以上有する
    アミン化合物，もしくはその誘導体およびエポキシ基含
    有共重合体から選ばれる少なくとも１種の相容化剤（I
    I）０〜30重量部を配合してなる樹脂組成物の成形品に3
    00nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を照射した後，
    塗料で塗装することを特徴とする樹脂組成物成形品の塗
    装方法。
  4. 【請求項４】樹脂組成物（Ｉ）が，ポリプロピレン系樹
    脂（Ａ）10〜95重量％と熱可塑性樹脂（Ｂ）90〜５重量
    ％とからなる樹脂組成物である請求項３記載の樹脂組成
    物成形品の塗装方法。
  5. 【請求項５】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）
    95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部，
    エポキシ基含有共重合体０〜30重量部，および無機充填
    剤および／又はガラス繊維（III）０〜50重量部からな
    る樹脂組成物を成形してなる成形品表面に,300nm以下の
    領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照射するこ
    とを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方法。
  6. 【請求項６】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）
    95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部，
    エポキシ基含有共重合体０〜30重量部，および無機充填
    剤および／又はガラス繊維（III）０〜50重量部からな
    る樹脂組成物を成形してなる成形品表面に,300nm以下の
    領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照射した
    後，塗料で塗装することを特徴とする樹脂組成物成形品
    の塗装方法。
  7. 【請求項７】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）
    95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部，
    エポキシ基含有共重合体0.1〜30重量部，ゴム様物質（I
    V）および／又は変性ゴム様物質（Ｖ）0.1〜100重量
    部，および無機充填剤および／又はガラス繊維（III）
    ０〜50重量部からなる樹脂組成物を成形してなる成形品
    に,300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10
    分間照射することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面
    処理方法。
  8. 【請求項８】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）
    95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部，
    エポキシ基含有共重合体0.1〜30重量部，ゴム様物質（I
    V）および／または変性ゴム様物質（Ｖ）0.1〜100重量
    部，および無機充填剤および／又はガラス繊維（III）
    ０〜50重量部からなる樹脂組成物を成形してなる成形品
    に300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10
    分間照射した後，塗料で塗装することを特徴とする樹脂
    組成物成形品の塗装方法。
  9. 【請求項９】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロピ
    レン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
    ン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）
    95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重量部お
    よびゴム様物質（IV）および／または変性ゴム様物質
    （Ｖ）0.1〜100重量部からなる樹脂組成物を成形してな
    る成形品に,300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を
    20秒〜10分間照射することを特徴とする樹脂組成物成形
    品の表面処理方法。
  10. 【請求項１０】樹脂組成物（Ｉ）がポリプロピレン系樹
    脂（Ａ）10〜95重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）90〜５重
    量％とからなる樹脂組成物である請求項1,5,7または９
    記載の樹脂組成物成形品の表面処理方法。
  11. 【請求項１１】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロ
    ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
    レン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリアミド樹脂
    （Ｂ）95〜0.5重量％とからなる樹脂組成物（Ｉ）100重
    量部，ゴム様物質（IV）および／または変性ゴム様物質
    （Ｖ）0.1〜100重量部，および無機充填剤および／又は
    ガラス繊維（III）０〜50重量部からなる樹脂組成物を
    成形してなる成形品に300nm以下の領域に照射波長をも
    つ紫外線を20秒〜10分間照射した後，塗料で塗装するこ
    とを特徴とする樹脂組成物成形品の塗装方法。
  12. 【請求項１２】樹脂組成物（Ｉ）がポリプロピレン系樹
    脂（Ａ）10〜95重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）90〜５重
    量％とからなる樹脂組成物である請求項3,6,8または11
    記載の樹脂組成物成形品の塗装方法。
  13. 【請求項１３】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロ
    ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
    レン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリフェニレンエー
    テル樹脂（Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物
    （Ｉ）100重量部，ゴム様物質（IV）および／または変
    性ゴム様物質（Ｖ）０〜100重量部，無機充填剤および
    ／又はガラス繊維（III）０〜50重量部，および相容化
    剤として，分子内にカルボキシル基を有する不飽和カル
    ボン酸化合物，もしくはその誘導体0.01〜10重量部，お
    よび／又は分子内に窒素原子２個以上有するアミン化合
    物，もしくはその誘導体0.01〜10重量部からなる樹脂組
    成物の成形品に300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外
    線を20秒〜10分間照射することを特徴とする樹脂組成物
    成形品の表面処理方法。
  14. 【請求項１４】樹脂組成物（Ｉ）が，ポリプロピレン系
    樹脂10〜95重量％とポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）
    90〜５重量％である請求項13記載の樹脂組成物成形品の
    表面処理方法。
  15. 【請求項１５】相容化剤としての分子内にカルボキシル
    基を有する不飽和カルボン酸化合物，もしくはその誘導
    体が無水マレイン酸である請求項13または14記載の樹脂
    組成物成形品の表面処理方法。
  16. 【請求項１６】相容化剤としての分子内に窒素原子２個
    以上有するアミン化合物，もしくはその誘導体が1,12−
    ジアミノドデカンである請求項13〜15のいずれかに記載
    の樹脂組成物成形品の表面処理方法。
  17. 【請求項１７】ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）が，
    ポリ（2,6−ジメチル−1,4フェニレン）エーテルである
    請求項13〜16のいずれかに記載の樹脂組成物成形品の表
    面処理方法。
  18. 【請求項１８】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロ
    ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
    レン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％とポリフェニレンエー
    テル樹脂（Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物
    （Ｉ）100重量部，ゴム様物質（IV）および／または変
    性ゴム様物質（Ｖ）０〜100重量部，無機充填剤および
    ／又はガラス繊維（III）０〜50重量部，および相容化
    剤として，分子内にカルボキシル基を有する不飽和カル
    ボン酸化合物，もしくはその誘導体0.01〜10重量部およ
    び／又は分子内に窒素原子２個以上有するアミン化合
    物，もしくはその誘導体0.01〜10重量部からなる樹脂組
    成物の成形品に300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外
    線を20秒〜10分間照射した後，塗料で塗装することを特
    徴とする樹脂組成物成形品の塗装方法。
  19. 【請求項１９】樹脂組成物（Ｉ）が，ポリプロピレン系
    樹脂10〜95重量％とポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）
    90〜５重量％である請求項18記載の樹脂組成物成形品の
    塗装方法。
  20. 【請求項２０】相容化剤としての分子内にカルボキシル
    基を有する不飽和カルボン酸化合物，もしくはその誘導
    体が無水マレイン酸である請求項18または19記載の樹脂
    組成物成形品の塗装方法。
  21. 【請求項２１】相容化剤としての分子内に窒素原子２個
    以上有するアミン化合物，もしくはその誘導体が1,12−
    ジアミノドデカンである請求項18〜20のいずれかに記載
    の樹脂組成物成形品の塗装方法。
  22. 【請求項２２】ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）が，
    ポリ（2,6−ジメチル−1,4フェニレン）エーテルである
    請求項18〜21のいずれかに記載の樹脂組成物成形品の塗
    装方法。
  23. 【請求項２３】塗料がウレタン系塗料である請求項3,4,
    6,8,11,12,18,19,20,21または22記載の樹脂組成物成形
    品の塗装方法。
  24. 【請求項２４】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロ
    ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
    レン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％と飽和ポリエステル樹
    脂（Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物（Ｉ）100重
    量部，エポキシ基含有共重合体（III）0.1〜30重量部，
    ゴム様物質（IV）および／または変性ゴム様物質（Ｖ）
    ０〜100重量部，および無機充填剤および／又はガラス
    繊維（III）０〜50重量部からなる樹脂組成物の成形品
    に300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10
    分間照射することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面
    処理方法。
  25. 【請求項２５】樹脂組成物（Ｉ）がポリプロピレン系樹
    脂10〜95重量％と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）90〜５重
    量％である請求項24記載の樹脂組成物成形品の表面処理
    方法。
  26. 【請求項２６】エポキシ基含有共重合体が不飽和エポキ
    シ化合物とエチレンとからなる共重合体，または不飽和
    エポキシ化合物，エチレンおよびエチレン以外のエチレ
    ン系不飽和化合物からなる共重合体である請求項1,2,5,
    7,24または25記載の樹脂組成物成形品の表面処理方法。
  27. 【請求項２７】変性ポリプロピレンおよび変性ポリプロ
    ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
    レン系樹脂（Ａ）５〜99.5重量％と飽和ポリエステル樹
    脂（Ｂ）95〜0.5重量％からなる樹脂組成物（Ｉ）100重
    量部，エポキシ基含有共重合体0.1〜30重量部，ゴム様
    物質（IV）および／または変性ゴム様物質（Ｖ）０〜10
    0重量部，および無機充填剤および／又はガラス繊維（I
    II）０〜50重量部からなる樹脂組成物の成形品に300nm
    以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照射
    した後，塗料で塗装することを特徴とする樹脂組成物成
    形品の塗装方法。
  28. 【請求項２８】樹脂組成物（Ｉ）がポリプロピレン系樹
    脂10〜95重量％と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）90〜５重
    量％である請求項27記載の樹脂組成物成形品の塗装方
    法。
  29. 【請求項２９】エポキシ基含有共重合体が不飽和エポキ
    シ化合物とエチレンとからなる共重合体，または不飽和
    エポキシ化合物，エチレンおよびエチレン以外のエチレ
    ン系不飽和化合物からなる共重合体である請求項3,4,6,
    8,27または28記載の樹脂組成物成形品の塗装方法。
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