JPH0429953A - ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法 - Google Patents
ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0429953A JPH0429953A JP2134323A JP13432390A JPH0429953A JP H0429953 A JPH0429953 A JP H0429953A JP 2134323 A JP2134323 A JP 2134323A JP 13432390 A JP13432390 A JP 13432390A JP H0429953 A JPH0429953 A JP H0429953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogen
- substituted
- integer
- formula
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
この発明は、抗菌防臭加工剤」として有用なハロゲン置
換フェニルベンジルエーテル類の製造方法に関する。
換フェニルベンジルエーテル類の製造方法に関する。
近年、細菌類、カビ類等の増殖による悪臭、繊維の変色
、脆化等を防いだり、人体に対する皮膚などの病原菌を
防いだりするために繊維等の基材に抗菌防臭加工を施す
ようになってきている。 この抗菌防臭加工や農薬などの殺菌防虫剤、石鹸、化粧
品の中に混入する殺菌剤などとして広範囲な分野に用い
られる薬剤として、ハロゲン置換フェニルベンジルエー
テル類がある。 従来、フェニルベンジルエーテル類は、フェノールとベ
ンジルクロリドをナトリウムメチラートまたはエチラー
ト溶液を用いて沸騰させて反応させる方法（ＣＬＡＩＳ
ＥＮ、 Ａ、 ４４２．２３７ 、ＶＡＮ ＡＬＰＨＥ
Ｎ、 Ｒ，４６゜８０４）、希ナトリウム水溶液中にお
いてフェノールとベンジルクロリドを沸騰させることに
より合成する方法（ＳＨＯＲＴ、 ５ＴＥＷＡＲＴ、
Ｓｏｃ、 １９２９．５５４）、アセトン中で炭酸カリ
ウムを用いて合成する方法（ＰＯＷＥＬＬ、 ＡＤＡＭ
Ｓ、 Ａｍ、 Ｓｏｃ、 ４２．６５６）、過剰のフェ
ノールとペンゾールスルホン酸ベンジルエーテルを１５
０°Ｃで熱することにより合成する方法（ＦＯＬＤｌ、
Ｂ、 ６１．１６１３）、希薄ナトリウム水溶液中に
２−クロロフェノールとジメチルフェニルベンジルアン
モニウムクロリドを入れて沸騰させることにより合成す
る方法（ＢＡＷ、 Ｊ、 Ｉｎｄｉａｎ ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 ３．１０４；Ｃ，１９２６ＩＩ 、 １６４
３）などにより得られている。
、脆化等を防いだり、人体に対する皮膚などの病原菌を
防いだりするために繊維等の基材に抗菌防臭加工を施す
ようになってきている。 この抗菌防臭加工や農薬などの殺菌防虫剤、石鹸、化粧
品の中に混入する殺菌剤などとして広範囲な分野に用い
られる薬剤として、ハロゲン置換フェニルベンジルエー
テル類がある。 従来、フェニルベンジルエーテル類は、フェノールとベ
ンジルクロリドをナトリウムメチラートまたはエチラー
ト溶液を用いて沸騰させて反応させる方法（ＣＬＡＩＳ
ＥＮ、 Ａ、 ４４２．２３７ 、ＶＡＮ ＡＬＰＨＥ
Ｎ、 Ｒ，４６゜８０４）、希ナトリウム水溶液中にお
いてフェノールとベンジルクロリドを沸騰させることに
より合成する方法（ＳＨＯＲＴ、 ５ＴＥＷＡＲＴ、
Ｓｏｃ、 １９２９．５５４）、アセトン中で炭酸カリ
ウムを用いて合成する方法（ＰＯＷＥＬＬ、 ＡＤＡＭ
Ｓ、 Ａｍ、 Ｓｏｃ、 ４２．６５６）、過剰のフェ
ノールとペンゾールスルホン酸ベンジルエーテルを１５
０°Ｃで熱することにより合成する方法（ＦＯＬＤｌ、
Ｂ、 ６１．１６１３）、希薄ナトリウム水溶液中に
２−クロロフェノールとジメチルフェニルベンジルアン
モニウムクロリドを入れて沸騰させることにより合成す
る方法（ＢＡＷ、 Ｊ、 Ｉｎｄｉａｎ ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 ３．１０４；Ｃ，１９２６ＩＩ 、 １６４
３）などにより得られている。
しかしながら、上記従来の方法は、反応を高温で行わせ
なければならないため、危険度が高いと言う問題がある
。 さらに、塩基としてナトリウムメチラートやナトリウム
エチラートを用いる方法では、ナトリウムメチラートや
ナトリウムエチラートが極めて吸湿性が強いため、工業
的に用いるには好ましくないと言う問題がある。 しかも、生成物の収率も非常に悪いものであった。 この発明は、このような事情に鑑みて、上記問題点を解
決する新規なハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類
の製造方法を提供することを目的としている。
なければならないため、危険度が高いと言う問題がある
。 さらに、塩基としてナトリウムメチラートやナトリウム
エチラートを用いる方法では、ナトリウムメチラートや
ナトリウムエチラートが極めて吸湿性が強いため、工業
的に用いるには好ましくないと言う問題がある。 しかも、生成物の収率も非常に悪いものであった。 この発明は、このような事情に鑑みて、上記問題点を解
決する新規なハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類
の製造方法を提供することを目的としている。
この発明は、このような目的を達成するために、一般式
、 〔式中、ｍ、ｎ＝ｏまたは整数（ただし、ｍ＝０のとき
ｎ−整数、ｎ＝０のときｍ−整数）、Ｘハロゲン、Ｙ＝
−Ｒ，−ＣＯＯＲ，−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアル
キル基）〕で示されるハロゲン置換フェニルベンジルエ
ーテル類を得るにあたり、一般式、〔式（Ａ）中、ｍ＝
ｏまたは整数、Ｘ−ハロゲン、Ｙ＝−Ｒ，−ＣＯＯＲ，
−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアルキル基）〕で示され
るフェノール類またはハロゲン置換フェノール類、およ
び、一般式、 入ｈ 〔式（Ｂ）中、ｎ＝ｏまたは整数、Ｘ−ハロゲン〕で示
されるハロゲン化ベンジル類またはハロゲン置換ハロゲ
ン化ベンジル類をアルカリ金属化合物と相間移動触媒の
存在下、溶媒中において常圧で反応させることを特徴と
するハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方
法を要旨としている。 また、相間移動触媒として第４級アンモニウム塩を用い
ることが好ましい。
、 〔式中、ｍ、ｎ＝ｏまたは整数（ただし、ｍ＝０のとき
ｎ−整数、ｎ＝０のときｍ−整数）、Ｘハロゲン、Ｙ＝
−Ｒ，−ＣＯＯＲ，−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアル
キル基）〕で示されるハロゲン置換フェニルベンジルエ
ーテル類を得るにあたり、一般式、〔式（Ａ）中、ｍ＝
ｏまたは整数、Ｘ−ハロゲン、Ｙ＝−Ｒ，−ＣＯＯＲ，
−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアルキル基）〕で示され
るフェノール類またはハロゲン置換フェノール類、およ
び、一般式、 入ｈ 〔式（Ｂ）中、ｎ＝ｏまたは整数、Ｘ−ハロゲン〕で示
されるハロゲン化ベンジル類またはハロゲン置換ハロゲ
ン化ベンジル類をアルカリ金属化合物と相間移動触媒の
存在下、溶媒中において常圧で反応させることを特徴と
するハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方
法を要旨としている。 また、相間移動触媒として第４級アンモニウム塩を用い
ることが好ましい。
相間移動触媒（Ｑ＋Ｘ−）が反応系に入れられると、反
応速度が大きくなり、常圧下において低温で、かつ、■
工程で以下の■〜■に示す反応機構を経て収率よく所望
の一般式、 〔式中、ｍ、ｎ＝０または整数（ただしｍ＝０のときｎ
−整数、ｎ＝０のときｍ＝整数）、Ｘ＝ハロゲン、Ｙ−
＝Ｒ，−ＣＯＯＲ，−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアル
キル基）〕 で示されるハロゲン置換フェニ
応速度が大きくなり、常圧下において低温で、かつ、■
工程で以下の■〜■に示す反応機構を経て収率よく所望
の一般式、 〔式中、ｍ、ｎ＝０または整数（ただしｍ＝０のときｎ
−整数、ｎ＝０のときｍ＝整数）、Ｘ＝ハロゲン、Ｙ−
＝Ｒ，−ＣＯＯＲ，−０Ｒ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアル
キル基）〕 で示されるハロゲン置換フェニ
以下に、この発明を、その実施例を参照しつつ詳しく説
明する。 一般式（Ａ）で示されるフェノール類またはハロゲン置
換フェノール類としては、フェノール、２−クロロフェ
ノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール
、２，４−ジクロロフェノール、２，３−ジクロロフェ
ノール、２． ４． ６トリクロロフエノール、３−メ
チル−４−クロロフェノール、パラオキシ安息香酸メチ
ル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブ
チル、サリチル酸メチル、２−メトキシフェノールなど
が挙げられる。 一般式（Ｂ）で示されるハロゲン化ベンジル類またはハ
ロゲン置換ハロゲン化ベンジル類としては、ベンジルク
ロリド、ベンジルプロミド、ヨウ化ベンジル、２−クロ
ロベンジルクロリド、３クロロベンジルクロリド、４−
クロロベンジルクロリド、２，４−ジクロロベンジルク
ロリド、２゜３−ジクロロベンジルクロリド、３，４−
ジクロロベンジルクロリド、２，４，６−ドリクロロベ
ンジルクロリドなとが挙げられる。 アルカリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどが挙げられる。 相間移動触媒としては、第４級アンモニウム塩、ホスホ
ニウム塩、スルホニウム塩等が挙げられ、そのうち、第
４級アンモニウム塩が価格的にも工業的にも特に好まし
い。 第４級アンモニウム塩としては、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリメチルアンモニウムプロミド、ベンジルト
リエチルアンモニウムプロミド、ペンジルトリメチルア
ンモニウムフルオリド、テトラメチルアンモニウムクロ
リド、テトラメチルアンモニウムプロミド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルプロピル
アンモニウムクロリド、テトラフェニルアンモニウムプ
ロミド、テトラブチルアンモニウムプロミド、ヘキサデ
シルトリエチルアンモニウムプロミドなどが挙げられる
。 （実施例１） ４−クロロフェノール１５．４３ｇ（０，１２モル）、
２．４−ジクロロベンジルクロリド１９．５５ｇ（０，
１モル）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド１
．８５５ｇ（０，０１モル）、水酸化カリウム２０ｇを
１００−の溶媒としてのジオキサン中に入れ、７０℃で
４時間撹拌した。４時間の撹拌により１００％反応が進
行していた。 その後、よく水洗し乾燥させることより、４クロロフェ
ニル−［２−、４−−ジクロロベンジルコエーテル２８
．７ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−クロロフェニル−［２−、４−ジクロロベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は７１〜７３℃であった。 （実施例２） ４−クロロフェノールの代わりに、２，４−ジクロロフ
ェノール１９．５６ｇ（０，１２モル）を使用した以外
は、実施例１と同様にして２，４−ジクロロフェニル−
［２−、４−−ジクロロペンジルコエーテル３２．２
ｇを得た。収率は１００％であった。 この２，４−ジクロロフェニル−［２−、４−ジクロロ
ペンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針
状結晶を得た。この針状結晶の融点は１０４〜１０６℃
であった。 （実施例３） ４−クロロフェノールの代わりに、４−クロロ３−メチ
ルフェノール１７．１１ｇ （０，１，２モル）を使用
した以外は、実施例１と同様にして４クロロ−３−メチ
ルフェニル−［２−、４−−ジクロロベンジル１エーテ
ル６０．３ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−クロロ−３−メチルフェニル−［２−。 ４−ジクロロペンジルコエーテルをエタノールで再結晶
させて無色針状結晶を得た。この針状結晶の融点は６８
〜７０℃であった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算
値）がＣ：６２．９４％、Ｈ：４．５３％に対し、測定
値は、Ｃ：６３．１１％、Ｈ： ４．６６％であった。 （実施例４） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、４−ク
ロロベンジルクロリド１６．１ ｇ （０，１モル）を
使用した以外は、実施例２と同様にして２４−シ’）ロ
ロフェニルー［４−−クロロベンジルコエーテル２８．
７ ｇを得た。収率は１００％であった。 この２，４−ジクロロフェニル−［２′−クロロベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は６６〜６８°Ｃであった
。 （実施例５） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、２−ク
ロロベンジルクロリド１６．１ｇ（０，１モル）を使用
した以外は、実施例２と同様にして２゜４−ジクロロフ
ェニル−［２′−クロロベンジルコエーテル２８．７
ｇを得た。収率は１００％であっま た。 この２． ４−ジクロロフェニル−［２−−クロロベン
ジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結
晶を得た。この針状結晶の融点は６４〜６５℃であった
。 （実施例６） ４−クロロフェノールの代わりに、バラヒドロキシ安息
香酸メチル１８．２４ｇ（０，１２モル）を使用した以
外は、実施例１と同様にして４−カルボキシメチル−［
２′、 ４−−ジクロロペンジルコエーテル３１．１
ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−カルボキシメチル−［２−、４−−ジクロロペ
ンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状
結晶を得た。この針状結晶の融点は１４７〜１４８℃で
あった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：
５７．９０％、Ｈ： ３．８９％に対し、測定値は、Ｃ
：５７．７９％、Ｈ： ３．９５％であった。 （実施例７） ４−クロロフェノールの代わりに、パラヒドロキシ安息
香酸エチル１９．９４ｇ（０，１２モル）を使用した以
外は、実施例１と同様にして４−カルボキシエチルフェ
ニル−［２’、 ４−−ジクロロペンジルコエーテル３
１．１ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−カルボキシエチルフェニル−［２′、 ４−ジ
クロロペンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて
無色針状結晶を得た。この針状結晶の融点は１０１〜１
０２℃であった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値
）がＣ： ５９．１０％、Ｈ： ４．３４％に対し、測
定値は、Ｃ：５９．１７％、Ｈ： ４．２１％であった
。 （実施例８） ４−クロロフェノールの代わりに、２−メトキシフェノ
ール１４．９ｇ（０，１２モル）を使用した以外は、実
施例１と同様にして２−メトキシフェニル−［２−、４
′−ジクロロペンジルコエーテル２８．３ｇを得た。収
率は１００％であった。 この２−メトキシフェニル−［２−、４”−ジクロロペ
ンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状
結晶を得た。この針状結晶の融点は９５〜９６℃であっ
た。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：５６
．２１％、Ｈ： ４．０４％に対し、測定値は、Ｃ・５
６．１５％、Ｈ： ４．０８％であった。 （実施例９） カテコール１１０ｇ（１，，０モル）、２．．４−ジク
ロロベンジルクロリド１９．５５ｇ（０，１モル）、水
酸化ナトリウム１２ｇ（０，３モル）、ベンジルトリメ
チルアンモルウムクロリド３．７１ｇ（０，０２モル）
をジオキサン２５０イに入れ、７０’Ｃで４時間撹拌し
た。この撹拌により反応は１００％進行し、２−ヒドロ
キシフェニル−［２−、４−−ジクロロベンジルコエー
テルを２３．５ｇ（収率８７％、残り１３％が副生成物
であるカテコールベンジルエーテルであった）を得た。 後処理として、これに多量の水を入れ、希硫酸で酸性と
し、ベンゼンで抽出してさらに水洗いをしたのち、無水
硫酸マグネシウムにて脱水し濃縮した。この濃縮物を冷
エタノールにて溶解（副生酸物はエタノールに溶けにく
い）したのち、その溶液をろ過し、さらにろ液を再び濃
縮しヘキサン等の溶媒を用いて再結晶を行い乾燥させる
ことにより、純粋な２−ヒドロキシフェニル−［２−、
４−ジクロロベンジルコエーテルの無色針状結晶を得た
。この針状結晶の融点は６８〜７０℃であった。また、
そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：５８．０２％、
Ｈ： ３．７５％に対し、測定値は、Ｃ：５８．２１％
、Ｈ： ３．８７％であった。 （実施例１０） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、４−ブ
ロモベンジルプロミド２４．９８ｇ（０，１モル）を使
用した以外は、実施例２と同様にして４ブロモフェニル
−［４−−ブロモベンジルコエーテル２９．７ ｇを得
た。収率は１００％であった。 この４−ブロモフェニル−［４′−ブロモベンジルコエ
ーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶を得た
。この針状結晶の融点は９２〜９４℃であった。 （実施例１１） ４−クロロフェノールの代わりに、２，４−ジブロモフ
ェノール３０．２２ｇ（０，１２モル）、２゜４−ジク
ロロベンジルクロリドの代わりに、３ブロモベンジルプ
ロミド２４．９８ ｇを使用した以外は、実施例１と同
様にして２，４−ジブロモフェニル−［３′−ブロモベ
ンジルコエーテル４２．０ｇを得た。収率は１００％で
あった。 この２，４−ジブロモフェニル−［３′−ブロモベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は４９〜５１℃であった。 上記実施例で構成した各生成物を用いて、綿布に１％ｏ
ｗｌ付着するように加工し、５ｔａｐｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓ Ｉ Ｆ Ｏ１２７３２菌（黄色ブ
ドウ状球菌）を用いて、抗菌防臭効果を測定した（シェ
イクフラスコ法および菌数測定法にて測定）ところ、各
生成物とも十分な抗菌防臭効果を示した。
明する。 一般式（Ａ）で示されるフェノール類またはハロゲン置
換フェノール類としては、フェノール、２−クロロフェ
ノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール
、２，４−ジクロロフェノール、２，３−ジクロロフェ
ノール、２． ４． ６トリクロロフエノール、３−メ
チル−４−クロロフェノール、パラオキシ安息香酸メチ
ル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブ
チル、サリチル酸メチル、２−メトキシフェノールなど
が挙げられる。 一般式（Ｂ）で示されるハロゲン化ベンジル類またはハ
ロゲン置換ハロゲン化ベンジル類としては、ベンジルク
ロリド、ベンジルプロミド、ヨウ化ベンジル、２−クロ
ロベンジルクロリド、３クロロベンジルクロリド、４−
クロロベンジルクロリド、２，４−ジクロロベンジルク
ロリド、２゜３−ジクロロベンジルクロリド、３，４−
ジクロロベンジルクロリド、２，４，６−ドリクロロベ
ンジルクロリドなとが挙げられる。 アルカリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどが挙げられる。 相間移動触媒としては、第４級アンモニウム塩、ホスホ
ニウム塩、スルホニウム塩等が挙げられ、そのうち、第
４級アンモニウム塩が価格的にも工業的にも特に好まし
い。 第４級アンモニウム塩としては、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリメチルアンモニウムプロミド、ベンジルト
リエチルアンモニウムプロミド、ペンジルトリメチルア
ンモニウムフルオリド、テトラメチルアンモニウムクロ
リド、テトラメチルアンモニウムプロミド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルプロピル
アンモニウムクロリド、テトラフェニルアンモニウムプ
ロミド、テトラブチルアンモニウムプロミド、ヘキサデ
シルトリエチルアンモニウムプロミドなどが挙げられる
。 （実施例１） ４−クロロフェノール１５．４３ｇ（０，１２モル）、
２．４−ジクロロベンジルクロリド１９．５５ｇ（０，
１モル）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド１
．８５５ｇ（０，０１モル）、水酸化カリウム２０ｇを
１００−の溶媒としてのジオキサン中に入れ、７０℃で
４時間撹拌した。４時間の撹拌により１００％反応が進
行していた。 その後、よく水洗し乾燥させることより、４クロロフェ
ニル−［２−、４−−ジクロロベンジルコエーテル２８
．７ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−クロロフェニル−［２−、４−ジクロロベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は７１〜７３℃であった。 （実施例２） ４−クロロフェノールの代わりに、２，４−ジクロロフ
ェノール１９．５６ｇ（０，１２モル）を使用した以外
は、実施例１と同様にして２，４−ジクロロフェニル−
［２−、４−−ジクロロペンジルコエーテル３２．２
ｇを得た。収率は１００％であった。 この２，４−ジクロロフェニル−［２−、４−ジクロロ
ペンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針
状結晶を得た。この針状結晶の融点は１０４〜１０６℃
であった。 （実施例３） ４−クロロフェノールの代わりに、４−クロロ３−メチ
ルフェノール１７．１１ｇ （０，１，２モル）を使用
した以外は、実施例１と同様にして４クロロ−３−メチ
ルフェニル−［２−、４−−ジクロロベンジル１エーテ
ル６０．３ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−クロロ−３−メチルフェニル−［２−。 ４−ジクロロペンジルコエーテルをエタノールで再結晶
させて無色針状結晶を得た。この針状結晶の融点は６８
〜７０℃であった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算
値）がＣ：６２．９４％、Ｈ：４．５３％に対し、測定
値は、Ｃ：６３．１１％、Ｈ： ４．６６％であった。 （実施例４） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、４−ク
ロロベンジルクロリド１６．１ ｇ （０，１モル）を
使用した以外は、実施例２と同様にして２４−シ’）ロ
ロフェニルー［４−−クロロベンジルコエーテル２８．
７ ｇを得た。収率は１００％であった。 この２，４−ジクロロフェニル−［２′−クロロベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は６６〜６８°Ｃであった
。 （実施例５） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、２−ク
ロロベンジルクロリド１６．１ｇ（０，１モル）を使用
した以外は、実施例２と同様にして２゜４−ジクロロフ
ェニル−［２′−クロロベンジルコエーテル２８．７
ｇを得た。収率は１００％であっま た。 この２． ４−ジクロロフェニル−［２−−クロロベン
ジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結
晶を得た。この針状結晶の融点は６４〜６５℃であった
。 （実施例６） ４−クロロフェノールの代わりに、バラヒドロキシ安息
香酸メチル１８．２４ｇ（０，１２モル）を使用した以
外は、実施例１と同様にして４−カルボキシメチル−［
２′、 ４−−ジクロロペンジルコエーテル３１．１
ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−カルボキシメチル−［２−、４−−ジクロロペ
ンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状
結晶を得た。この針状結晶の融点は１４７〜１４８℃で
あった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：
５７．９０％、Ｈ： ３．８９％に対し、測定値は、Ｃ
：５７．７９％、Ｈ： ３．９５％であった。 （実施例７） ４−クロロフェノールの代わりに、パラヒドロキシ安息
香酸エチル１９．９４ｇ（０，１２モル）を使用した以
外は、実施例１と同様にして４−カルボキシエチルフェ
ニル−［２’、 ４−−ジクロロペンジルコエーテル３
１．１ ｇを得た。収率は１００％であった。 この４−カルボキシエチルフェニル−［２′、 ４−ジ
クロロペンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて
無色針状結晶を得た。この針状結晶の融点は１０１〜１
０２℃であった。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値
）がＣ： ５９．１０％、Ｈ： ４．３４％に対し、測
定値は、Ｃ：５９．１７％、Ｈ： ４．２１％であった
。 （実施例８） ４−クロロフェノールの代わりに、２−メトキシフェノ
ール１４．９ｇ（０，１２モル）を使用した以外は、実
施例１と同様にして２−メトキシフェニル−［２−、４
′−ジクロロペンジルコエーテル２８．３ｇを得た。収
率は１００％であった。 この２−メトキシフェニル−［２−、４”−ジクロロペ
ンジルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状
結晶を得た。この針状結晶の融点は９５〜９６℃であっ
た。また、そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：５６
．２１％、Ｈ： ４．０４％に対し、測定値は、Ｃ・５
６．１５％、Ｈ： ４．０８％であった。 （実施例９） カテコール１１０ｇ（１，，０モル）、２．．４−ジク
ロロベンジルクロリド１９．５５ｇ（０，１モル）、水
酸化ナトリウム１２ｇ（０，３モル）、ベンジルトリメ
チルアンモルウムクロリド３．７１ｇ（０，０２モル）
をジオキサン２５０イに入れ、７０’Ｃで４時間撹拌し
た。この撹拌により反応は１００％進行し、２−ヒドロ
キシフェニル−［２−、４−−ジクロロベンジルコエー
テルを２３．５ｇ（収率８７％、残り１３％が副生成物
であるカテコールベンジルエーテルであった）を得た。 後処理として、これに多量の水を入れ、希硫酸で酸性と
し、ベンゼンで抽出してさらに水洗いをしたのち、無水
硫酸マグネシウムにて脱水し濃縮した。この濃縮物を冷
エタノールにて溶解（副生酸物はエタノールに溶けにく
い）したのち、その溶液をろ過し、さらにろ液を再び濃
縮しヘキサン等の溶媒を用いて再結晶を行い乾燥させる
ことにより、純粋な２−ヒドロキシフェニル−［２−、
４−ジクロロベンジルコエーテルの無色針状結晶を得た
。この針状結晶の融点は６８〜７０℃であった。また、
そのＣＨ比は、理論値（計算値）がＣ：５８．０２％、
Ｈ： ３．７５％に対し、測定値は、Ｃ：５８．２１％
、Ｈ： ３．８７％であった。 （実施例１０） ２．４−ジクロロベンジルクロリドの代わりに、４−ブ
ロモベンジルプロミド２４．９８ｇ（０，１モル）を使
用した以外は、実施例２と同様にして４ブロモフェニル
−［４−−ブロモベンジルコエーテル２９．７ ｇを得
た。収率は１００％であった。 この４−ブロモフェニル−［４′−ブロモベンジルコエ
ーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶を得た
。この針状結晶の融点は９２〜９４℃であった。 （実施例１１） ４−クロロフェノールの代わりに、２，４−ジブロモフ
ェノール３０．２２ｇ（０，１２モル）、２゜４−ジク
ロロベンジルクロリドの代わりに、３ブロモベンジルプ
ロミド２４．９８ ｇを使用した以外は、実施例１と同
様にして２，４−ジブロモフェニル−［３′−ブロモベ
ンジルコエーテル４２．０ｇを得た。収率は１００％で
あった。 この２，４−ジブロモフェニル−［３′−ブロモベンジ
ルコエーテルをエタノールで再結晶させて無色針状結晶
を得た。この針状結晶の融点は４９〜５１℃であった。 上記実施例で構成した各生成物を用いて、綿布に１％ｏ
ｗｌ付着するように加工し、５ｔａｐｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓ Ｉ Ｆ Ｏ１２７３２菌（黄色ブ
ドウ状球菌）を用いて、抗菌防臭効果を測定した（シェ
イクフラスコ法および菌数測定法にて測定）ところ、各
生成物とも十分な抗菌防臭効果を示した。
この発明にかかるハロゲン置換フェニルベンジルエーテ
ル類の製造方法は、以上のように構成されているので、
常圧下において、比較的低温で、短時間で反応を終了さ
せることができるため、危険性が非常に少なく、また高
収率で抗菌防臭効果に優れた生成物を得ることができる
。 しかも、■工程で反応が終了するため、工業的にも有用
である。 特許出願人 和歌両県 同 三木理研工業株式会社代理人 弁
理士 杉 本 勝 徳同 弁理士 杉 本
巌
ル類の製造方法は、以上のように構成されているので、
常圧下において、比較的低温で、短時間で反応を終了さ
せることができるため、危険性が非常に少なく、また高
収率で抗菌防臭効果に優れた生成物を得ることができる
。 しかも、■工程で反応が終了するため、工業的にも有用
である。 特許出願人 和歌両県 同 三木理研工業株式会社代理人 弁
理士 杉 本 勝 徳同 弁理士 杉 本
巌
Claims (2)
- （１）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍ，ｎ＝０または整数（ただし、ｍ＝０のとき
ｎ＝整数、ｎ＝０のときｍ＝整数）、Ｘ＝ハロゲン、Ｙ
＝−Ｒ，−ＣＯＯＲ，−ＯＲ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはア
ルキル基）〕で示されるハロゲン置換フェニルベンジル
エーテル類を得るにあたり、 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ａ） 〔式（Ａ）中、ｍ＝０または整数、Ｘ＝ハロゲン、Ｙ＝
−Ｒ，−ＣＯＯＲ，−ＯＲ（ただし、Ｒ＝Ｈまたはアル
キル基）〕で示されるフェノール類またはハロゲン置換
フェノール類、および、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｂ） 〔式（Ｂ）中、ｎ＝０または整数、Ｘ＝ハロゲン〕で示
されるハロゲン化ベンジル類またはハロゲン置換ハロゲ
ン化ベンジル類をアルカリ金属化合物と相間移動触媒の
存在下、溶媒中において常圧で反応させることを特徴と
するハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方
法。 - （２）相間移動触媒が第４級アンモニウム塩である請求
項第１項記載のハロゲン置換フェニルベンジルエーテル
類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2134323A JPH0678259B2 (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2134323A JPH0678259B2 (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0429953A true JPH0429953A (ja) | 1992-01-31 |
| JPH0678259B2 JPH0678259B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=15125633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2134323A Expired - Lifetime JPH0678259B2 (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678259B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143264A1 (ja) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| CN117772291A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-03-29 | 抚顺东科新能源科技有限公司 | 一种苯氧乙醇制备用催化剂及苯氧乙醇的制备工艺 |
-
1990
- 1990-05-23 JP JP2134323A patent/JPH0678259B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143264A1 (ja) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| JP2009001554A (ja) * | 2007-05-22 | 2009-01-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| US7994367B2 (en) | 2007-05-22 | 2011-08-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing benzaldehyde compound |
| EP2149545A4 (en) * | 2007-05-22 | 2012-05-30 | Sumitomo Chemical Co | METHOD FOR PRODUCING A BENZALDEHYDE COMPOUND |
| CN117772291A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-03-29 | 抚顺东科新能源科技有限公司 | 一种苯氧乙醇制备用催化剂及苯氧乙醇的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678259B2 (ja) | 1994-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69426773T2 (de) | Pyrazol-derivate | |
| JP3245421B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| JPS61293949A (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| JPH0429953A (ja) | ハロゲン置換フェニルベンジルエーテル類の製造方法 | |
| JPH01221371A (ja) | 環状オキシアミン誘導体の製造方法 | |
| US3712920A (en) | 2,5-thiophenediyl-bis(iodonium salts) | |
| JPS62155259A (ja) | アミノトリフルオロメチルピリジン系化合物及びその製造方法 | |
| JPS63170365A (ja) | ピラゾール誘導体、その製法および選択性除草剤 | |
| US2724721A (en) | Mercaptals of halogenated salicyaldehydes | |
| US4973688A (en) | Process for the production of 1-n-dodecylazacycloheptan-2-one | |
| US4127607A (en) | Process for the preparation of an acetamide derivative | |
| CN114262263B (zh) | 一种4-碘苯酚的制备方法 | |
| JPS6344746B2 (ja) | ||
| US3347929A (en) | Halogenated phenoxycyclopentenones and processes therefor | |
| JPH01301668A (ja) | マンデル酸誘導体及び除草剤 | |
| US2850495A (en) | 3, 4-dihydro-2-oxo-2h-1, 4-benzoxazine-4-acetic acids | |
| JPH0678260B2 (ja) | ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類 | |
| US3379611A (en) | Method for inhibiting the growth of pathogenic organisms with aromatic cycloaliphatic ketone-ethers | |
| JP2995576B2 (ja) | ４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法 | |
| JPS5823668A (ja) | ４−ベンゾイル−５−ヒドロキシピラゾ−ル系化合物の製造方法 | |
| JPS59172448A (ja) | 安息香酸アニリド類の製造法 | |
| JPS6350349B2 (ja) | ||
| JPS6032778A (ja) | １，５−ベンゾチアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JPS6050782B2 (ja) | オキシムおよびその製造方法 | |
| JPS63183562A (ja) | ピロ−ル誘導体 |