JPH01301668A - マンデル酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマンデル酸誘導体及びこれを有効成分と
して含有する水田、畑及び非農耕地等に適用できる除草
剤に関するものである。

（従来の技術） 近年数多くの除草剤が開発され実用化されるに至り、農
作業の省力化、生産性の向上に寄与してきた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これら除草剤も実際の使用場面では除草
効果及び安全性の点で種々の問題点を有している。

本発明者らはマンデル酸誘導体について除草効果に優れ
、しかも作物に対する安全性の高い化合物の開発を目的
に鋭意研究をした結果、本発明化合物が一年生雑草はも
とより多年生雑草に対して優れた除草効果を示すととも
に、作物特に稲、小麦に対する安全性が高いことを見出
し本発明を完成した。

（課題を解決するための手段） 本発明のマンデル酸誘導体は 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒは
水素原子又はアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄
原子をを示し、Ａはハロゲン原子、アルコキシ基又はハ
ロゲン原子で置換されたアルコキシ基を示し、ｎは０又
は１．２の整数を示す。）で表される。

次に前記一般式で表される本発明化合物を第１表に例示
する。尚、化合物番号は以後の記載において参照される
。

第１表 −３〜 化合物４及び化合物１０はＲ体であり、化合物５及び化
合物１］は８体である。

本発明化合物は次の方法によって製造することができる
。

（Ａ法） ＣＩＩ）　　　　　　　　　　　　Ｃｍ）（Ｂｆ５） Ｘ、ｎ 〔■〕　　　　　　　　　　　　　　〔■〕〔■〕 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、アルキルスルホニル基、
ベンジルスルホニル基又は置換ベンジルスルホニル基示
し、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ，Ａ、、Ｘ、Ｙ及びｎ
は前記と同じ意味を示す。） 一般式（１）で示される本発明化合物は一般式［ＩＴ）
で示される化合物と一般式［）で示される化合物又は一
般式（ＩＶ）で示される化合物と一般式（Ｖ、）で示さ
れる化合物とを塩基の存在下、適当な溶媒中で室温ない
し溶媒の沸点の温度範囲内で３０分〜２４時間反応させ
ることにより製造することができる。

塩基としては金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカ
リ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化
カルシウム等の水素化アルカリ金属類及び水素化アルカ
リ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリ金属炭酸塩類、水酸化す）−リウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化アルカリ金属類、トリエチルアミン、ピリ
ジン等の有機アミン類が使用できる。Ｒが水素原子を示
すときは２当量以上の塩基を使用し、反応後、酸性にし
て一般式〔１〕で示される本発明化合物を得ることがで
きる。また溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン
等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、
２−プロパツール等のアルコール系溶媒、エチルエーテ
ル１、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒
、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等の非プロトン性極性溶媒、その他アセトニト
リル及び水等が使用できる。

（Ｃ法） ［ＶＩ） 〔■〕 （式中、Ｒ２はアルキル基を示し、Ａ、Ｘ、Ｙ及びｎは
前記と同し意味を示す。） 一般式〔■〕で示される本発明化合物は一般式〔■〕で
示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水中で室温
ないし溶媒の沸点の温度範囲内で１〜４８時間、加水分
解した後、反応液を酸で中性又は酸性にすることにより
製造することができる。

塩基としては水酸化すＩ〜リウム、水酸化カリウム等の
水酸化アルカリ金属類が使用できる。また反応を速める
目的でメタノール、エタノール等のアルコール類、ジオ
キサン又はアセトニトリル等の水溶性有機溶媒を加える
ことができる。

（Ｄ法） 〔■〕 〔■〕 （式中、Ｒ２はアルキル基を示し、Ａ、Ｘ、Ｙ及びｎは
前記と同じ意味を示す。） 一般式（Ｖｆ）で示される化合物は一般式〔■〕で示さ
れる化合物とアルコール類とを塩基の存在下、適当な溶
媒中で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲内で１〜２４時
間反応させることにより製造することができるわ 等が使用できる。

塩基としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化ア
ルカリ金属類、トリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等
の有機アミン類が使用できる。また溶媒としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、エチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、等の非プロトン性極性溶媒、その他アセトニ
トリル等が使用できる。触媒としてクラウンエーテル、
テトラメチルエチレンジアミン等の使用も可能である。

（Ｅ法） 〔■〕 ［ＶＩ） 〔■〕 〔■〕 〔■〕 〔■〕 ｃ式中、Ｒ２はアルキル基を示し、Ｌはハロゲン原子、
基−○Ｃ（○）○Ｒ３（ここでＲ″は低級アルキル基又
はフェニル基を示す。）又はイミダゾリル基を示し、Ａ
、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕 一般数式ＶＩ）で示される本発明化合物は一般式〔■〕
で示される化合物と適当な反応試剤とを用いて一般式〔
■〕で示される化合物を製造し、これを単離又は単離す
ることなく、アルコール類と反応させることにより製造
することができる。

ここに−数式〔■〕で示される化合物を得るための反応
試剤としては塩化チオニル、シュウ酸ジクロライド、ク
ロロ炭酸エステル、カルボニルジイミダゾールが挙げら
れる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の
炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステ
ル系溶媒、エチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、
ジメチルホルムアミド、等の非プロトン性極性溶媒、ア
セトニトリル等が使用できる。反応は０℃ないし溶媒の
沸点の温度範囲内で３０分１〜２４時間行なう。

以下余白 次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に
説明する。

実施例１ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ
）−２−フェニル酢酸エチルの合成（化合物１）６０％
水素化ナトリウム（０，４ｇ）をトルエン（１００ｍＱ
）に懸濁し、室温にてこの懸濁液に、マンデル酸エチル
（１，８ｇ）を少量ずつ加え、その後、室温にて１５分
間撹拌した。この懸濁液に、４，６−シメトキシー２−
メチルスルホニルピリミジン（２，２ｇ）を加え、その
後１０時間加熱還流した。反応終了後、反応液は水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液は更に水洗後、乾燥
した。溶剤を減圧下に留去し、得られた残渣を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、標記化合物
を白色結晶として２．７ｇ得た。

融点＝９０〜９３℃ 実施例２ ２−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−シメトキ
シピリミジンー２−イルオキシ）酢酸の合成（化合物１
８）２−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−シメ
トキシピリミジンー２−イルオキシ）酢酸（１，１ｇ）
をエタノール（２０ｍＱ）に溶解後、１．５倍モル量の
水酸化ナトリウム水溶液（２０ｒｒ＋Ｑ、）を加え、室
温で１時間撹拌しながら反応させた。反応終了後１反応
液は水に注ぎ、エーテルで抽出して未反応の原料を除去
した後、水相を１０％塩酸水溶液で酸性とした。これを
エーテルで抽出し、水洗、乾燥した後、溶剤を減圧下に
留去し、標記化合物咎白色結晶として０．９０ｇ得た。

融点＝１５８〜１５９℃ 実施例　３ ２−（４，，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキ
シ）−２−フェニル酢酸エチルの合成（化合物１）６０
％水素化ナトリウム（０，９ｇ）をテトレヒドロフラン
（５０ｍＱ）に懸濁し、室温にてこの懸濁液に、４，６
−シメトキシー２−メルカプトピリミジン（３，６ｇ）
を少量ずつ加え、室温で１５分間撹拌した。この懸濁液
に、２−ブロモ−２−フェニル酢酸エチル（５，１ｇ）
を滴下し、その後１時間反応させた。反応終了後１反応
液は水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液は更に水
洗後、乾燥した。溶剤を減圧下に留去し、得られた残渣
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
標記化合物を白色結晶として５゜２ｇ得た。

融点＝７８〜８０℃ 実施例４ ２−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）
−２＝フエニル酢酸の合成（化合物２２） ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）
＝２−フェニル酢酸エチル（２，０ｇ）をエタノール（
２０ｍＱ）に溶解後、１２２倍モル量の水酸化ナトリウ
ム水溶液（２０ｍ　Ｑ　）を加え、室温で８時間撹拌し
ながら反応させた。

反応終了後、反応液は水に注ぎ、エーテルで抽出して未
反応の原料を除去した後、水相髪１０％塩酸水溶液で酸
性とした。

これをエーテルで抽出し、水洗、乾燥した後、溶剤を減
圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ１−グラ
フィーにより精製し、標記化合物を白色結晶として１．
４ｇ得た。

融点＝１６６〜１６８℃ 次に、本発明の除草剤は本発明のマンデル酸誘導体を含
んでなる。本発明化合物を除草剤として使用する場合、
化合物のみ、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に用
いられる担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合し
て、水和剤、粒剤、乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤し
て使用することができる。

製剤化に際して用いられる担体としてはジ−クライト、
タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホ
ワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫
安、尿素等の固体担体、２−プロパツール、キシレン、
シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等が
挙げられる。界面活性剤及び分散剤としてはアルコール
硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレ−１〜等が
挙げられる。補助剤としてはカルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等が挙げら
れる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか
又は直接施用する。

また、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
こともできる。

本発明の除草剤は畑地において、雑草の発芽前又は発芽
後に土壌に処理又は茎葉に処理することにより、畑地に
発生する多くの雑草を防除することができる。また、水
田において、雑草の発芽前又は発芽後に湛水土壌に処理
又は茎葉に処理することにより、水田に発生する多くの
雑草を防除することができる。本発明の除草剤は有効成
分で１０アール当り０．１ｇ〜］、ｋｇ、好ましくは１
〜４００ｇ施用する。また、植物茎葉に散布する場合は
ｉｐｐｍ〜１０．ＯＯＯｐｐｍに希釈して施用する。

次に、本発明の除草剤の実施例を挙げるが、本発明はこ
の範囲に限定されるものではない。なお、実施例中に記
載の％は重量百分率を示す。

実施例５　水和剤 化合物（４）１０％、エマルゲン８１０（花王株式会社
登録商ｌ１ｌ）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登
録商標）０２５％、クニライト２０　Ｆ、　（クニミネ
工業株式会社登録商４ｍ）２０％及びジ−クライトＣＡ
（ジ−クライト株式会社登録商標）６９％を均一に混合
粉砕して水和剤とした。

実施例６　乳　剤 化合物（４）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例７　粒　剤 化合物（４）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を
均一に混合粉砕する。この混合物１００重景部に水２０
重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３
２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした
。

実施例８　粉　剤 化合物（４）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果） 本発明化合物及び除草剤は水田に発生するタイヌビエ、
タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の一
年生雑草及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ等の
多年生雑草も有効に防除することができる。また、畑地
に発生するヒエ、メヒシバ、オヒシバ、エノコログサ類
、ジョンソングラス、ニクキビ類、フサキビ類、インチ
グラス、アゼガヤ、スズメノカタビラ、スズメノカタビ
ラ、カラスムギ、イタリアンライグラス、ウマノチャヒ
キ、シャッターケーン、ハニカム類等の一年生イネ科雑
草、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、アカザ、イチビ
、オナモミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキンゴジ力
、エビスグサ、アメリカセンダングサ、コセンダングサ
、ソバカズラ、ヤエムグラ、ノハラガラシ、ナズナ、ス
ベリヒエ等の一年生広葉雑草、コゴメガヤッリ、カヤツ
リグサ等の一年生カヤツリグサ科雑草及びハマスゲ、ジ
ョンソングラス、ギョウギシバ、シバムギ、チガヤ、ヨ
モギ、タンポポ、ギシギシ、オオバコ等の多年生雑草を
も有効に防除することができる。一方１作物特に稲、小
麦に対する安全性が高い。

次に、本発明の除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説
明する。各試験例の表における供試植物の表示は、下記
の略記号で示した。

Ｅｃ　；ヒエ　　　　　　Ｃｄ　；カマガヤッリＭｏ　
　；コナギ　　　　　Ｓｃ　；ホタルイＤ〕　；メヒシ
バ　　　　ＰＯ；オオイヌタデＡｍ　；アオビユ　　　
　Ｃｈ　；シロザＣ］　；コゴメガヤツリ　Ｓｏ　；ジ
ョンソングラスＡ］　；ブラックグラス　Ａｂ　；イチ
ビＺｅ　；とうもろこし 試験例４　水田雑草防除試験 １００ｄポツトに水田土壌を充填し、代掻き後、ヒエ、
タマガヤツリ、コナギ及びホタルイの各種子を播種し、
５Ｇに湛水した。播種翌々日に実施例５に準じて調製し
た水和剤を水で希釈し、有効成分で」０アール当り４０
０ｇとなるよう、水面に滴下した。調査は薬剤処理後２
１日目に第２表の基準に従って行い、結果を第３表に指
数で示した。

試験例２　茎葉処理試験 土壌を充填した１００ｃｒ＋？ポツトに、ヒエ、オオイ
ヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子
を播種し、０゜５〜１■の厚さに覆土した。ポットは、
２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成した後に実施例
５に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、有効
成分で１０アール当り１００ｇとなるように、１０アー
ル当り１００Ｑの割合で茎葉表面に散布した。調査は第
２表の基準に従い薬剤散布後１４日目に行った。結果を
第４表に指数で示す。

試験例３　土壌処理試験 土壌を充填した１００１ポンドに５ヒエ、オオイヌタデ
、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子を播種
し、０゜５〜１■の厚さに覆土した。播種翌日に実施例
５に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、有効
成分で１０アール当り１００ｇになるように、１０アー
ル当り１００ｆｌの割合で土壌表面に散布した。調査は
、第２表の基準に従い薬剤散布後２０日目に行った。結
果を第５表に指数で示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒは
   水素原子又はアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄
   原子をを示し、Ａはハロゲン原子、アルコキシ基又はハ
   ロゲン原子で置換されたアルコキシ基を示し、ｎは０又
   は１、２の整数を示す。）で表されるマンデル酸誘導体
   。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｒは
   水素原子又はアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄
   原子をを示し、Ａはハロゲン原子、アルコキシ基又はハ
   ロゲン原子で置換されたアルコキシ基を示し、ｎは０又
   は１、２の整数を示す。）で表されるマンデル酸誘導体
   を有効成分として含有する除草剤。