JPH0430161A - 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性及び画像保存性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理するととにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまで７エノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行なわざるを得ず、またペーパーの場合は補正
の手段がなく、色再現性をかなり悪、化させているのが
現状である。

また、従来用いられているフェノール類およびす７トー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２．３
６７．５３１号および第２．４２３．７３０号明細書に
記載の２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより
得られる色素画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許
第２．３６９，９２９号および第２，７７２．１６２号
明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色素画像は一般に光堅牢性が劣
り、ｌ−ヒドロキシ−２−す７タミドシアンカプラーか
ら得られる色素画像は、般に光および熱堅牢性の両面で
不十分である。

また、米国特許第４．１２２．３６９号および特開昭５
７＝１５５５３８号、特開昭５７−１５７２４６号など
の明細書に記載されている２、５−ジアシルアミノフェ
ノールシアンカプラーや米国特許第３，８８０，６６１
号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ基
を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカプ
ラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に対す
る堅牢性などの点で、未だ十分満足できるレベルは得ら
れていない。

一方最近、印刷製版の分野で簡便、安価、短時間などの
メリットからハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、
カラー感光材料という）を用いた校正システム（所謂カ
ラープルーフ）が行われている。

カラー感光材料（カラーペーパー）をカラーフルーフと
して用いる場合、イエロー、マゼンタ及びシアンカプラ
ーから形成される単色が印刷インキノイエロー、マゼン
タ及びシアンと色調が異なるため、印刷インキの色を忠
実に再現するのが困難である。

〔発明の目的〕

本発明は上記の実情に鑑みて為されたものであり、本発
明の第１の目的は、シアン色素画像の分光吸収がシャー
プで不正吸収が少なく、色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、シアン色素画像の耐光性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、印刷インキに近似した色調再現
性を有し、耐光性が改善されたカラー感光材料と提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記
一般式〔Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの少なくと
も一種および下記−般式〔Ｉ〕で表される化合物の少な
くとも一種とを含有していることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。

一般式〔Ｃ−１） 〔式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルギル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
を表す。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ２とＲ５が共同し
て環を形成してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る基を表す。〕 一般式〔工〕 〔式中Ｒ４，ＲｓおよびＲ１はそれぞれ脂肪族基または
芳香族基を表し、Ｑ、ｍおよびｎはそれぞれ０またはｌ
を表す。但し、０１ｍおよびｎは同時に１であることは
ない。〕 〔発明の具体的構成〕 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｃ−４）で表されるシアンカ
プラー（以下、本発明のシアンカプラーという。）に於
いて、Ｒ１またはＲ１で表されるアルキル基としては、
炭素数１〜３２のもの、アルケニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基は置換基を有するものも含む。

Ｒ，またはＲ３で表されるアリール基としては７エ二ル
基が好ましく、置換基を有するものも含む。

Ｒ３またはＲ１で表される複素環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又、縮合して
いてもよい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表すが、好ましくは水素原子である。

また、Ｒ，とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、形成される５〜６員環の例としては、 一般式〔Ｃ−１）においてＸで表される発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱し得る基としては、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ、基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基およびイミド基などが挙げら
れるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基
、アルコキシ基である。

本発明のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下
記一般式〔Ｃ−Ｉ［）で示されるものである。

般式〔Ｃ−１ｔ） Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡ、は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基また
はフェニル基を表し、これらアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基またはフェニル基はハロゲン原子以
外の置換基を有してもよい。ＲＡ！は前記一般式〔Ｃ−
１〕のＲ１と同義である。ＸＡはアシルオキシ基または
アルコキシ基を表す。

以下に一般式〔Ｃ−１）で表されるシアンカプラーの代
表的具体例を示す。

本発明のシアンカプラーは、例えば特願昭６１−２１８
４３号明細書第２６頁〜３５頁、特開昭６０−２２５１
５５号公報第７頁左下の欄〜１０頁右下の欄、特開昭６
０−２２２８５３号公報第６頁左上の欄〜８頁右下の欄
及び特開昭５９−１８５３３５号公報第６頁左下の欄〜
９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルアミノ系シ
アンカプラーを含み、これらの明細書及び公報に記載さ
れている方法に従って合成することができる。

本発明のシアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層、特
に赤感性乳剤層に用いられ、その添加量はハロゲン化銀
１モル当たり２　Ｘ　１０−”〜８　Ｘ　１０−’モル
、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”〜５　Ｘ　１０−’モル
の範囲である。

次に前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物（以下、本発明
の化合物と称する。）について説明する。

Ｒ，、Ｒ，およびＲ６で表される脂肪族基の例としては
、炭素原子数１〜３２のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等
があげられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基
は置換基を有するものも含む。

Ｒｉ、ＲｓおよびＲｏで表される芳香族基の例としては
、アリール基（例えばフェニル基等）、芳香族へテロ環
基（例えばピリジル基、フリル基等）などがあげられる
。また、これらの芳香族基は置換基を有するものも含む
。

Ｒ，、Ｒ１およびＲ，は好ましくはそれぞれアルキル基
またはアリール基であり、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は各々
同じでも異なっていてもよく、Ｒ４，ＲｓおよびＲ，の
炭素原子数の総和は好ましくは６〜５０である。

Ｒ，、Ｒ，およびＲ，で表される脂肪族基または芳香族
基の置換基としては特に制限ないが、好ましくはアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ
基、アミノ基等が挙げられる。

Ｑ、ｍおよびｎはそれぞれ０または１を表すが、４、ｍ
およびｎが同時に１であることはない。すなわち、Ｒ４
，Ｒ，およびＲ１で表される脂肪族基または芳香族基と
リン原子が、少なくとも１つは直接結合していることを
表す。

ｆｌ、ｍおよびｎは全て０であることが好ましい。

以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

■ ■ ■ ！ ■ ■ ■　−２５ ■ ■　−２８ ■ ！ ■　−２９ ■ ■−３３ Ｉ−３５ ■　−３７ ■ ■−３４ し１′Ｉ３ ■　−４０ ■　−４２ ！−４３ ■ ■ ■ エ　−５０ ■ ＝５１ ■ ■ ■ ＝５４ ■ ■ ■ ■ （ｎ　　ＣａＨｓ）ｆ−Ｐ　　ＯＣ＋２Ｈｚｓ（ｎ）■ ！ ■ 肘 （（ｎ−Ｃ４Ｈｅｈ−ｔＪｃｏ〔ＣＨｘ）ａ）’ｒＰ−
ＯＣ＋ｘＴｏｓ（ｎ）■ ■　−６４ ■ 〔Ｃ，８％す「Ｐ−０ （ｎ−Ｃ，Ｈ４う「Ｐ−０ ■　−６６ ■ （ｉｃ４Ｈｓ）ｒ−Ｐ南０ （ｎ−Ｃ，Ｈｌ、）Ｔ−Ｐ−〇 ■ （ｎ−Ｃ，Ｈ，、テＰ−０ ■　−７０ ■−７２ （ｎ−Ｃｕ＋Ｈｎ汁１−０ （ｎ−Ｃ，２Ｈ□汁寸−０ ■ ■ （ｎ−ＣａＨｔｙ汁−ｐ−。

■ ■ （ｉ−Ｃ（。Ｈ１ｌチアｐ−。

■　−７５ （ｎ−Ｃ＋４Ｈ＊＊’）’ｒ’−Ｐ−０■　−７７ ■　−７９ ■ ■ ■ ■ エ　−８４ （〔ＣａＨｓ）ｔＮｃＯ〔ＣＴｏ）＋＋＋ｈ１−０！−
８５ 〔ＣｓＨδｒＰ　　ＣｔｘＨｚｓ（ｎ）■ ■　−８９ ■　−９２ ？ ■ 本発明の化合物は特開昭５６−１９０４９号−明細書第
４頁〜第５頁に記載されている化合物も含む。

本発明の化合物は市販されているものもあるが、例えば
特開昭５６−１９０４９号明細書；英国特許第６９４゜
７７２号明細書：ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティ、１９５７年、第７９巻、第６
５２４頁［Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９，６
５２４（１９５７）］　　；ジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリー、１９６０年、第２５巻、第４ｏ
ｏｏ頁［Ｊ　、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、２５．１０００（
１９６０）］　　；オーガニック・シンセシス、１９５
１年、第３１巻、第３３頁［Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、、３
１．３３（１９５１）］等に記載の方法により合成する
ことができる。

本発明の化合物の使用量は本発明のシアンカプラーに対
し５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜
３００モル％である。

本発明の化合物は学独でも２種以上併用してもよい。

本発明のシアンカプラーと本発明の化合物は同一層中に
用い°るのが好ましく、最も好ましくは、同一層中の同
一疎水性有機相（例えばオイル相）に存在させる。具体
的には、上記本発明のシアンカプラーと本発明の化合物
を、必要に応じて高沸点有機溶媒を用いて、さらに必要
に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して同
時に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加することが好ましい。

この場合、本発明の化合物自体を高沸点有機溶媒として
用いてもよい。

必要に応じて用いられる高沸点有機溶媒としては、現像
主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導体、フタル酸
エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香
酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメ
シン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が好ま
しい。

必要に応じて用いられる低沸点有機溶媒の例としては、
例えば酢酸エチル、シクロヘキサノール、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、公知の５
−ピラゾロン系カプラー　ピラゾロトリアゾール系カプ
ラー　その他のピラゾロアゾール系カプラー等を好まし
く用いることができる。

本発明のシアンカプラーは、本発明の目的に反しない範
囲において、従来公知のシアンカプラーと組み合わせて
用いることができる。

併用することができる好ましいシアンカプラーとしては
、下記一般式ＣＦ）で示されるカプラーが挙げられる。

一般式ＣＦ） Ｈ 式中、ＲＩＦはバラスト基を表す。Ｒｏは水素原子、ハ
ロゲン原子、またはアルキル基を表す。Ｒ１゜は炭素数
１から６のアルキル基を表す。

ＺＩＦは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。

これらのシアンカプラーの例は、例えば特開昭４７−３
７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２
８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２
号、同５０−１３０４４１号、米国特許２，３６９，９
２９号、同２，４２３．７３０号、同２，４３４，２７
２号、同２，４７４．２９３号、同２，６９８．７９４
号、同２，８９５．８２６号、特開昭５０−１１２０３
８号、同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３７
号、米国特許第３．７７２，００２号、同第４．４４３
゜５３６号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

しかし、カラー印画紙等特に速い現像性が求められるハ
ロゲン化銀写真感光材料では、塩化銀含有率が９０モル
％以上のハロゲン化銀粒子が好ましい。

この場合のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化
銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下
、沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好まし
い。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃至５モル
％の塩臭化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン、硫黄増感
剤、セレン増感剤、還元増感剤、基金属増感剤等により
化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために適当な増感色素を添加し
て光学増感させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、
現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理には、各
種のカラー現像処理を適用することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにネガ−ポジ方式およびポ
ジーポジ方式のカラー印画紙に適用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、・本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す６種類のハロゲン化銀乳剤を
調製した。

ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−’モルｆｆｉ加ハロ
ゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１
モル当り０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り０
．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増
感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハ
ロゲン（ＳＤ−１） （ＳＴＤ−１） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜２２を作製した。（なお、以下の実施例
において、添加量は感光材料ｌ■２当りの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２９ｇ　
（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｓ＋−１）そして０．７５ｇのイエローカプラー（Ｙ−
１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び、０．０１５ｇ
の２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶
解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を含有
している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、２８のＤＯＰ　（ジオクチルフ
タレート）を含有している層。

第３層・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．５０ｇの
マゼンタカプラー（Ｍ−１）　、０．２５ｇの光安定剤
５Ｔ−２および０．０１ｇのＨＱ−１を溶解した０、３
８のＤＯＰと６＋ａｇの下記フィルター染料Ａｌ−１を
含有している層、。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６
ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０．０５ｇのＨＱ−１を
溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｇの
赤感光性ノーロゲン化銀乳剤（Ｅ鳳−３）を含有し、表
−２に示すシアンカプラー、本発明の化合物および高沸
点有機溶媒、さらに０．３ｇの５Ｔ−１および０．Ｏｌ
ｇのＨＱ−１を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２８のＵ
Ｖ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰＪ−ｊよび５ｍｇの
下記フィルター染料Ａｌ−２を含有している層。

層７・・・　・・・ゼラチン（１，０ｇ）と、０．０５
ｇの２．４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナト
リウムを含有している層。

Ｔ−１ Ｔ−２ ■ Ｍ−１ 得られた試料を光学ウェッジを通し露光後、の工程で処
理した。

［九理工程コ 温　　度 ３４．７±０．３℃ ３４．７±０．５℃ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　燥 ［発色現像液］ 純水 トリエタノ−ルア Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ 塩化カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− ミン ドロキシアミン 時　　間 ４５秒 ５０秒 ９０秒 ６０秒 次 アミノアニリン流酸塩　　　　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジア
ミノ スチルベンジスルホン１ｌＷｉ１体）　　　　　１ｇ純
水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０，２に調整する。

Ｌ漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６Ｇｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００ｍ！亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　　２７．５＋ｆｆ炭酸カリウ
ム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量をＩ
Ｑとする。

［安定化液〕 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１ａとし、硫酸又は水酸化カリウムＩ；でｐＨを７
．０に調整する。

上記で処理された試料１〜２２について（株）日立製作
新製３２０型自記分光光度計を用いてシアン色素画像の
濃度が１．０のときの極大吸収波長λｗａｘ。

並びにそのときの４２０ｎｍおよび５５０ｎｍの濃度（
Ｄ。

およびＤｏ）を測定した。

Ｄ、およびＤＣの値が小さいほど青色領域および緑色領
域での不整吸収が少なく色再現性に優れていることを意
味する。また上記処理済試料をキセノンフェードメータ
ーで１４日間照射し、シアン色素画像の耐光性を調べる
一方、各試料を６０℃・８０％Ｒ１（の高温、高湿の雰
囲気下に１４日間放置し、シアン色素画像の耐熱湿性を
調べた。得られた結果を表２に示す。但し色素画像の耐
光性、耐熱湿性の評価は、初濃度１．０に対する耐光、
耐熱湿試験後の色素の残存率（パーセントで表示）で示
す。

ＣＣ−１ ｃｃ−２ 表２かられかるように本発明に係る試料はり。

およびＤＧが減少しているため色再現性に優れ、かつ耐
光性、耐熱湿性の向上も見られた。

この中でも前記一般弐〔Ｃ−１１）で表される本発明の
より好ましいシアンカプラーと本発明の化合物を用いた
試料はり、とＤｏの減少分が大きく改良効果の優れたも
のであることがわかった。

実施Ｎ−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層ｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥ＋ａ−
４に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥａ
−５に、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥ
＋ｏ−８にそれぞれ代え、層５に表−３に示すシアンカ
プラー、本発明の化合物および高沸点有機溶媒を用いる
以外はすべて実施例−１と同様にしてハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料試料Ｎｏ、２３〜４４を作製した。

得られた試料を１ｊ！施例−１と同様にウェッジ露光後
下記の現像処理工程にしたがって処理し、実施例−１と
同様な測定を行った。

結果を表−３に示す。

〔処理工程〕

発色現像　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定着　　１
分３０秒　　温度３３℃水　　洗　　３分　　　　　温
度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアミリン硫酸塩　　　　　　　４．９ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩 炭酸カリウム 臭化ナトリウム 無水亜硫酸ナトリウム ベンジルアルコール ポリエチレングリフール （平均重合度４００） 水を加えて１βと １Ｏ００に調整する。

！迫Ｕ員」じ虹 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてｉとし、アンモ
ニア水でｐＨ７，０に３．０ｍｆｆ ２．０ｇ ２５．０ｇ ０．６ｇ ２．０ｇ １３＋ａＩｌ ラムでｐＨ リ ド 水酸化す し、 （！パ 表３の結果から明らかなように、本実施例においても本
発明の試料においては、Ｄ、およびり、が共に小さく緑
色および置きの再現性に優れ、かつ画像保存性が向上し
ている。

実施例３ 酸化チタンを含むポリエチレンで表面を被覆し、裏面を
ポリエチレンで表面を被覆した厚さ１３５μｌの紙支持
体上の表面に、下記に示す第１層〜第７層を、裏面にバ
ック層を塗設し、カラー感光材料を作成しｔ；。

表中、添加量はｇ／ｍ！で示す。但し、ハロゲン化銀乳
剤は銀換算値である。

第７層（保護層）　　　　　　　　　　添加量ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０二酸化珪粉末（平均
粒径３μｍ）　　　　０．０３第６層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６紫外線吸収
剤（ｕｖ−１）　　　　　　　０．２紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　　０．２混色防止剤（ＨＱ　−１
）　　　　　　　　０．０１ＮＰ 　ｖ　Ｐ イラジューシＢン防止染料（ＡＩ−２）第５層（赤感層
） ゼラチン 増感色素（Ｄ−３）で分光増感された 赤感性ハロゲン化銀乳剤 シアンカプラー〔Ｃ−ａ） スティン防止剤（ＨＱ−１） ＯＰ 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 混色防止剤（ＨＱ−１） ＮＰ 第３層（緑感層） ゼラチン 増感色素（Ｄ−２）で分光増感された 緑感性ハロゲン化銀乳剤 ０．２ ０．０３ ０．０６５ １．４０ ０．２４ ０．４０ ０．０１ Ｏ９３０ ■、３０ ０．４０ ０．４０ ０．０３ ０．４０ １．４０ ０．２７ マゼンタカプラー（Ｍ−ｂ　） イエローカプラー（Ｙ−ｃ） 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） スティン防止剤（ＨＱ−１） Ｂ−２ イラジェーション防止染料（ＡＩ−１）第２層（中間層
） ゼラチン 混色防止剤（ＨＱ−１） ＩＤＰ 第１層（胃感層） ゼラチン 増感色素ＣＤ−１）で分光増感された 青感性ハロゲン化銀乳剤 イエローカプラー（Ｙ−ｂ） 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） スティン防止剤（ＨＱ−１） Ｂ−２ ０，３５ ０，１２ ０，２０ ０，１０ ０，０１ Ｏ６３０ ０，０１ １，２０ ０，１２ ０，１５ １，３０ ０，３０ ０，８０ ０，３０ ０，２０ ０，０２ ０，２０ イラジェーション防止染料（ＡＩ−３）　　０．０６３
バック層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３．００界面活性
剤（Ｓ−２）　　　　　　　　　０．０１硬膜剤（Ｈ−
１）　　　　　　　　　　　０．０７シリカ（平均粒径
５μｍ）　　　　　　　０．３尚、乳剤層側の塗布助剤
として界面活性剤（ＳＴ−１）、（Ｓ　−２）及び硬膜
剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を使用した。

上記の構成を基準に、表４に示すように第５層のシアン
カプラーおよび高沸点有機溶媒を変化させ、また本発明
の化合物を添加して試料３４〜４５を作成した。

ＴＯＰ＝）ソー２エチルへキシルホスフェートＤＯＰ　
ニジオクチルフタレート ＤＮＰニ ジノニル７タレー ト ＤＩＤＰニジイソデシルフタレート ＰＶＰ　：ポリビニルピロリドン ＤＯ３： セパシン酸ジオクチル Ｂ−１ Ｂ−２ ０”　Ｐ〔ＣｓＨ＋ｔ）ｓ ＨＱ−１ Ｓ−２ ５０、Ｎａ しＵ Ｃ〔ＣＨ１ＳＯ２ＣＨ−ＣＨ２）ｎ ’１−ｃ ｒ、Ｏ −ｂ Ｏ し４１１ツ（ｔ） しａｔｌ＋＋（ｔ） Ｔ−３ Ｔ−４ アンカプラー〇−ａと同モル量加えた。

上記試料に１インチに１７５線の罰点で網点面積を０％
から１００％まで変化させた白黒透過ネガを真空密着し
露光しｌ；。

露光時の光源は蛍光灯を用い、色分解フィルターとして
青、緑、赤それぞれコダックラッテンフルターＮｏ、４
７Ｂ、　Ｎｏ、６１．　Ｎｏ、２９を使用した。

次に下記の処理工程に従って処理を行った。

イ 処理工程 温度　　　時間 発色現像　　　　３９．８℃　　２分 漂白定着　　　　３３℃　　　４５秒 安定化　　　　　３３℃　　　３分 乾　　燥　　　　　　　　７０℃　　　　　１分各処理
液の組成は下記の通りである。

く発色現像液〉 ヒドロキシルアミン・硫酸塩　　　　　２：０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　１０．０麿βＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４，５ｇ水
を加えて全量をｌβとし、水酸化ナトリウムを用いてｐ
Ｈ１Ｏ，１５ｊ：調整。

〈漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌｌ）ナトリウム塩
　　　　　　　　　　　　６０ｇチオ硫酸アンモニウム
　　　　　　　　ｌｏｎｇ重亜［酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２０ｇ水を加ｔてｌｆｆとＬ、ｉＥ　ｒ１
１’ｋ　Ｍ４　イ’ＣｐＨ７−０１：ＩＩ整。

く安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１〜ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　１．０ｇ水酸化アンモ
ニウム（７０％水溶液）　　　３．０ｇ亜ｉｉ！酸アン
モニウム　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸Ｍ　導体）　　　１．５ｇ水を
加えて１ｇとし、ＷＬ厳又は水酸化カリウムｌ二でｐＨ
を７．０に調整。

得られた処理済み試料を下記に示す方法でシアン発色色
素の色調評価を行った。

シアン色調評価 仕上り網点画像のシアン単色発色部の色調を目視で印刷
インキ色見本と比較し、色調を以下のグレードで評価し
た。

グレード 色 調 また上記各処理済試料をキセノンフェードメーター（７
万ルツクス）で２４時間照射し、シアン色素画像の耐光
性を調べた。

得られた結果を表５に示す。

表５ 表５から本発明に係る試料は印刷のシアンインキに近い
良好な色調が得られ、また実用上問題のない耐光性レベ
ルを達成できることがわかる。

この中でも前記一般式〔Ｃ−１１）で表される本発明の
より好ましいシアンカプラーと本発明の化合物を用いた
試料Ｎｏ、４２〜４５は、シアンインキにより近い良好
な色調となり、優れた改良効果であることがわかった。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
分光吸収特性に優れた鮮明なシアン色素画像を形成する
ことができ、カラープルーフにおいては、印刷インキに
近似の色調再現を得られる。

更に光、熱、湿度に対し安定なシアン画像を得ることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｃ− I 〕で
   表されるシアンカプラーの少なくとも一種および下記一
   般式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一種とを含
   有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式〔Ｃ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれアルキル基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素
   環基を表す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ＿２とＲ＿
   ３が共同して環を形成してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱し得る基を表す。〕 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ脂肪族基
   または芳香族基を表し、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ０ま
   たは１を表す。但し、ｌ、ｍおよびｎは同時に１である
   ことはない。〕