JPH04258670A - 安定化された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された熱可塑性
樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、耐候
性、特に耐候変色性に優れ、また耐熱加工安定性にも優
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂が光により劣化することは
広く知られており、光劣化を防止するために従来から種
々の光安定剤が用いられてきた。例えば次のようなヒン
ダードアミン系光安定剤が、この目的に適するものとし
て使用されている。ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）　　セバケート、ビス（Ｎ−メチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
　　セバケート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポ
リ〔（６−モリホリノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハ
ク酸ジメチルと　　１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ンとの重縮合物。

【０００３】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
光劣化の防止には優れた効果を示すものの、加工時や使
用時における安定化効果が不充分であるため、単独で用
いられることは少なく、通常フェノール系酸化防止剤と
の併用、あるいはフェノール系酸化防止剤およびリン系
酸化防止剤との併用がなされている。フェノール系酸化
防止剤としては、例えばペンタエリスリチル　　テトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕や２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノールなどが用いられている。また、
さらにリン系酸化防止剤を併用する場合は、かかるリン
系酸化防止剤として、　　ジステアリル　　ペンタエリ
スリトール　　ジフォスファイト、　　トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　フォスファイト、　　
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　ペンタエ
リスリトール　　ジフォスファイト、　　テトラキス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　４，４′−ビフ
ェニレン　　ジフォスフォナイト、　　ビス（２−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）　　ペンタエリスリトー
ル　　ジフォスファイト、２，２′−メチレンビス（４
，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　オクチル　　フォ
スファイトなどが用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ヒンダ
ードアミン系光安定剤をフェノール系酸化防止剤と組み
合わせると、熱可塑性樹脂が光によって変色しやすくな
るという問題があり、さらなる改善が求められていた。 そこで本発明者らは、これら不充分な点をさらに改善す
るために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱可
塑性樹脂に、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３
，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕フェニル　　アクリレートおよびヒンダードアミン
系光安定剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。これらの成分を配合することにより、熱
可塑性樹脂の耐候性、特に耐候変色性が改善され、さら
には耐熱加工安定性も改善される。

【０００６】ここで用いるヒンダードアミン系光安定剤
とは例えば、Ｎ位（１位）が置換または分子主鎖に結合
していてもよい２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル基を分子中に少なくとも１個有する化合物であ
り、具体的には次のようなものが挙げられる。

【０００７】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）　　セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　　セ
バケート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（
６−モリホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジ
メチルと　　１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの
重縮合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）　　２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、４
−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）　　デカンジオエート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）　　１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と　　１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールお
よび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５
・５〕ウンデカンとの混合エステル化物、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
ヘキサメチレンジアミンと　　１，２−ジブロモエタン
との重縮合物、２−メチル−２−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンア
ミド、Ｎ，Ｎ′，４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛
Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２
−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン
、Ｎ，Ｎ′，４−トリス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４
，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ビス（１−
アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ′，４，７
−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−ト
リス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１
，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデ
カン−１，１０−ジアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）　　サクシネート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル　　メタク
リレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル　　メタクリレート、テトラキス（１，２，２
，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）　　１，２
，３，４−ブタンテトラカルボキシレート。これらのヒ
ンダードアミン系光安定剤は、いずれか１種を用いても
よいし、また２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【０００８】本発明において、２，４−ジ−ｔ−アミル
−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕フェニル　　アクリレートおよび
ヒンダードアミン系光安定剤は、熱可塑性樹脂１００重
量部に対し、それぞれ　０．０１　〜１重量部の範囲で
用いるのが好ましい。それぞれの配合量が　０．０１　
重量部未満では目的とする効果が充分に得られにくくな
り、また１重量部を越えるとブリードの原因になる。

【０００９】本発明により安定化されうる熱可塑性樹脂
は、一般に熱可塑性を示す各種のポリマーであり、例え
ば次のようなものを包含する。（１）　　ポリエチレン
、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポ
リエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｌ−ＬＤＰＥ）、（２）　　ポリプロピレン、（３）
　　メチルペンテンポリマー、（４）　　ＥＥＡ（エチ
レン−アクリル酸エチル共重合）樹脂、（５）　　エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー、（６）　　アイオノマー
樹脂、（７）　　ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）および、ブタジエ
ン系ポリマー（例えばポリブタジエン、ブタジエンとス
チレンやアクリロニトリルなどとのコポリマー）などを
ポリスチレンにブレンドして得られる、あるいはスチレ
ンを重合する際にブタジエン系ポリマーなどをグラフト
重合させて得られる、いわゆる耐衝撃性ポリスチレン、
（８）　　ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン共重合）
樹脂、（９）　　ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合）樹脂、（１０）　　ＡＡＳ（特殊
アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合）樹
脂、（１１）　　ＡＣＳ（アクリロニトリル−塩素化ポ
リエチレン−スチレン共重合）樹脂、（１２）　　塩素
化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、（１
３）　　ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、（１４
）　　メタクリル樹脂、（１５）　　エチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂、（１６）　　フッ素樹脂、（１
７）　　ポリアセタール、（１８）　　グラフト化ポリ
フェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファ
イド樹脂、（１９）　　ポリウレタン、（２０）　　ポ
リアミド、（２１）　　ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、（２２）　　ポリカーボ
ネート、（２３）　　ポリアリレート、（２４）　　ポ
リスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテ
ルスルホン、（２５）　　芳香族ポリエステル樹脂、（
２６）　　スチレン−ブタジエン共重合体、（２７）　
　ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、（２８）　
　エチレン−プロピレン共重合体。

【００１０】本発明の組成物においては、必要に応じて
さらに他の添加剤、例えばリン系酸化防止剤、紫外線吸
収剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料および
無機充填剤などを、それぞれ単独で、あるいは複数組み
合わせて配合することもできる。これら添加剤の具体例
を挙げると次のようなものがある。

【００１１】リン系酸化防止剤としては、ジステアリル
　　ペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　フォスファイト
、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　ペンタ
エリスリトール　　ジフォスファイト、テトラキス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　　４，４′−ビフェ
ニレン　　ジフォスフォナイト、ビス（２−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール　　ジフ
ォスファイト、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）　　オクチル　　フォスファイト
、トリス（ノニルフェニル）　　フォスファイトなどが
挙げられる。

【００１２】紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４
−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２
′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６
−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔６−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ（３
〜１１）（エチレングリコール）と　　メチル　　３−
〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート
との縮合物、２−エチルヘキシル　　３−〔３−ｔ−ブ
チル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート
、オクチル　　３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒド
ロキシフェニル〕プロピオネート、メチル　　３−〔３
−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オネート、３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキ
シフェニル〕プロピオン酸、２，２′−メチレンビス〔
４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール〕などが挙げられる。

【００１３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。なお以下の例中、部とあるのは、特にことわりが
ない限り重量部を表す。

【００１４】実施例１ 熱可塑性樹脂として未安定化ポリプロピレン単重合体を
用い、下記配合処方でドライブレンドした後、口径３０
ｍｍの単軸押出機で２４０℃にて溶融混練し、ペレタイ
ズした。

【００１５】《配合処方》 未安定化ポリプロピレン　　　　１００部ステアリン酸
カルシウム　　　　　　　　０．０５部供試化合物　　
　　　　　　　　　　　　　　表−１記載

【００１６】
なお、用いた供試化合物は次のとおりである。 ＡＯ−１：　　　　２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル
）エチル〕フェニル　　アクリレート ＡＯ−２：　　　　ペンタエリスリチル　　テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕 ＡＯ−３：　　　　２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール ＨＡＬＳ−１：　　ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート ＨＡＬＳ−２：　　ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕

【
００１７】こうして得られたポリプロピレンのペレット
を用いて次の試験を行い、その結果を表−１に示した。

【００１８】耐候性：得られたペレットを、１オンス射
出成型機により２００℃で成形して１ｍｍ厚の平板とし
た。この平板から試験片を切り出し、それぞれの試験片
をサンシャインウェザーメーター（光源：カーボンアー
ク）中にセットし、ブラックパネル温度８３±３℃、ス
プレー周期１２０分、スプレー時間１８分の条件で光照
射した。６０時間ごとに試験片表面を顕微鏡（２５倍）
で調べ、表面に亀裂が現れるまでの時間により、耐候性
を評価した。

【００１９】耐候変色性：上記耐候性試験と同じ試験片
を用い、同じ条件で試験片に光照射し、２４０時間照射
後のＹＩ値および照射前のＹＩ値をそれぞれ測定した。 そして照射前後のＹＩ値の差ΔＹＩで耐候変色性を評価
した。ΔＹＩの値が小さいものほど耐候変色性に優れて
いることを意味する。なお、表−１中のＮｏ．３、４お
よび５は、２４０時間照射の時点で表面亀裂が大であっ
たため、ＹＩ値の測定が不能であった。

【００２０】加工安定性：メルトインデクサー〔宝工業
（株）製〕を用い、上記ペレットを２８０℃で６０分間
滞留させた後の流動性（ｇ／１０分）で、加工安定性を
評価した。ポリプロピレンは熱により分解し、流動性が
増加するため、メルトフローレートの高いものほど加工
安定性に優れることを意味する。

【００２１】

【００２２】

【発明の効果】本発明により２，４−ジ−ｔ−アミル−
６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕フェニル　　アクリレートおよびヒ
ンダードアミン系光安定剤を配合した熱可塑性樹脂組成
物は、光による劣化や変色が少なく、また高温加工にお
いても安定である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂に、２，４−ジ−ｔ−アミル
   −６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
   シフェニル）エチル〕フェニル　　アクリレートおよび
   ヒンダードアミン系光安定剤を配合してなることを特徴
   とする安定化された熱可塑性樹脂組成物。