JPH04304397A - 耐食性、耐指紋性および塗装性に優れた、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、耐食性、耐指紋性お
よび塗装性に優れた、クロメート処理亜鉛または亜鉛合
金めっき鋼板およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】その少なくとも一つの表面上に亜鉛めっ
き層または亜鉛合金めっき層（以下、「亜鉛系めっき層
」という）が形成された、亜鉛めっき鋼板または亜鉛合
金めっき鋼板（以下、「亜鉛系めっき鋼板」という）に
対し、その耐食性および塗装性の向上を図るために、ク
ロメ−ト処理を施し、前記亜鉛系めっき層の上にクロメ
−ト被膜を形成することが行われている。

【０００３】クロメ−ト処理方法には、スプレ−または
浸漬処理により、めっき層とクロメ−ト処理液とを反応
させて、めっき層の表面上にクロメ−ト被膜を形成する
ことからなる反応型クロメ−ト処理、めっき層の表面上
にクロメ−ト処理液を塗布し、水洗することなく乾燥す
ることからなる塗布型クロメ−ト処理、および、めっき
層の表面上に電気化学的にクロメ−ト被膜を形成するこ
とからなる電解クロメ−ト処理がある。

【０００４】反応型クロメ−ト処理および塗布型クロメ
−ト処理には、鋼板の幅方向に付着むらが生じて外観が
劣り、ライン速度などの操業条件が変わると、クロメー
ト被膜量のコントロ−ルが困難になり、そして、生成す
るクロメ−ト被膜は、乾燥条件等によって変化し、その
性能が安定性に欠けるなどの問題がある。

【０００５】一方、電解クロメ−ト処理は、Ｃｒ６＋を
主成分とし、ＳＯ４２＋　、Ｆ　−　等の陰イオンが添
加された水溶液中において、めっき鋼板を陰極として陰
極電解することにより、めっき層の表面上にクロメ−ト
被膜を形成するものであって、めっき鋼板の種類によっ
て付着量が左右されず、陰極電解処理時の電流密度によ
って、クロム付着量を容易に制御することができ、付着
むらが生ずることがないなどの利点がある。

【０００６】近時、亜鉛系めっき鋼板に対する耐食性の
要求は、一段と高くなってきたために、従来のクロメー
ト処理によって亜鉛系めっき層の上に形成されたクロメ
ート被膜では、耐食性の要求を満足させることはできな
い。更に、めっき鋼板の取扱時に、鋼板の表面に付着す
る指紋が最終製品の商品価値に大きく影響することから
、亜鉛系めっき鋼板に対する耐指紋性の要求が強くなっ
てきた。

【０００７】クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の耐食性
を向上させる手段として、例えば、次ぎのような技術が
開示されている。特公昭６１−５４８８０号：　　シリ
カとしてカチオン型コロイダルシリカを含有する溶液中
において、３０クーロン／ｄｍ２　以上の電気量で陰極
電解処理を施し、亜鉛系めっき層の表面上に、Ｃｒおよ
びＳｉを含有するクロメート被膜を形成する（以下、先
行技術１という）。

【０００８】特開昭６２−１０７０９６　号：　シリカ
の外にＮＯ３　−　を含有し、更に、Ｃｒ３＋／　Ｃｒ
６＋の比が、１／５０から１／３　の範囲内に維持され
たクロメート処理液を使用し、亜鉛系めっき鋼板に対し
陰極電解処理を施す（　以下、先行技術２という）　。

【０００９】特開昭６２−２７８２９８　号：　シリカ
の外にふっ化物を含有するクロメート処理液を使用し、
亜鉛系めっき鋼板に対し陰極電解処理を施す（　以下、
先行技術３という）。

【００１０】特開昭６２−２７８２９７　号：　Ｃｒ６
＋を主成分とし、シリカおよびケイ酸塩を含有し、更に
、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｎイ
オンの少なくとも１つを含有するクロメート処理液を使
用し、亜鉛系めっき鋼板に対し陰極電解処理を施して亜
鉛系めっき層の上にクロメート被膜を形成し、次いで、
直ちに陽極電解処理を施す（　以下、先行技術４という
）　。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述した先行技術１〜
３の方法には、次のような問題がある。即ち、シリカが
含有されていることにより、耐食性について、ある程度
の向上は認められるものの、塗装性については、満足し
得る向上が認められない。また、塗装性の向上について
特に配慮した場合には、所望の耐食性が得られない。先
行技術４の方法の場合には、陰極電解処理のみによって
生成するクロメート被膜よりも被膜量が著しく多くなる
ために、塩水噴霧試験等による耐食性に対しては良好で
ある。これは、陽極電解処理によって、亜鉛系めっき層
が溶解し、その部分に素地金属の酸化物を含む新しいク
ロメート被膜が析出し、シーリング作用をしているため
であると考えられる。しかしながら、先行技術４によっ
ては、塗装性は、殆ど改善されない。

【００１２】従って、この発明の目的は、上述した問題
を解決し、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れた、安
定したクロメ−ト被膜を有する、クロメ−ト処理亜鉛系
めっき鋼板、および、上記クロメ−ト処理亜鉛系めっき
鋼板を、工業的に安定して製造することができるクロメ
−ト処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、Ｃｒお
よびＮｉからなる所定量の金属層と、そして、Ｃｒ酸化
物、Ｎｉ酸化物およびＳｉ酸化物からなる所定量の酸化
物層とからなるクロメート被膜を、亜鉛系めっき層の上
に形成すれば、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れた
、安定したクロメ−ト被膜を有する、クロメ−ト処理亜
鉛系めっき鋼板が得られることを知見した。

【００１４】この発明は、上述した知見に基いてなされ
たものであって、この発明のクロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板は、鋼板の少なくとも１つの表面上に形成された
亜鉛または亜鉛めっき層と、前記亜鉛または亜鉛合金め
っき層の上に形成されたクロメート被膜とからなるクロ
メート処理亜鉛系合金めっき鋼板において、前記クロメ
ート被膜は、前記亜鉛または亜鉛合金めっき層の上に形
成された金属層と、前記金属層の上に形成された酸化物
層とからなっており、前記金属層は、ＣｒとＮｉとから
なっており、そして、前記Ｃｒおよび前記Ｎｉの全金属
量は、３〜１，０００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内であり、
前記酸化物層は、主として、Ｃｒ換算で３〜１００　ｍ
ｇ／ｍ２　の範囲内のＣｒ酸化物と、Ｎｉ換算で１〜５
０ｍｇ／ｍ２　の範囲内のＮｉ酸化物と、そして、Ｓｉ
換算で１　〜１００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内のＳｉ酸化
物との複合酸化物からなっていることに特徴を有するも
のである。

【００１５】また、この発明の方法は、その少なくとも
１つの表面上に亜鉛または亜鉛合金めっき層が形成され
た、亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板に対し、クロメート
処理液中において陰極電解処理を施すことにより、前記
亜鉛または亜鉛合金めっき層の上にクロメート被膜を形
成することからなる、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板
の製造方法において、クロメート処理液として、５〜７
５ｇ／ｌ　のＣｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ
／Ｃｒ）が０．０５〜０．８　の範囲内であるＮｉ２＋
と、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３
〜３．０　の範囲内であるシリカと、ＳＯ４２−　、Ｃ
ｌ−　、ＮＯ３　−　およびＦ　−　のうちの少なくと
も１つとを含有し、そして、ｐＨが１．８　〜４．２　
の範囲内である処理液を使用し、これによって、前記亜
鉛めっき層または亜鉛合金めっき層の上にクロメ−ト被
膜を形成することに特徴を有するものである。

【００１６】

【作用】次ぎに、この発明のクロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板において、クロメート被膜の組成を上述のように
限定した理由について説明する。 （１）　ＣｒおよびＮｉ 金属層を構成する、金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量
は、３〜１，０００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内に限定すべ
きである。金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量が３ｍｇ
／ｍ２　未満では、耐食性の向上が得られない。一方、
金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量が、１，０００　ｍ
ｇ／ｍ２　を超えても、耐食性のより以上の向上は望め
ず、不経済となる。

【００１７】（２）　Ｃｒ酸化物 酸化物層を構成するＣｒ酸化物の量は、Ｃｒ換算で３〜
１００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内に限定すべきである。Ｃ
ｒ酸化物の量が、Ｃｒ換算で３ｍｇ／ｍ２　未満では、
耐食性および塗装性の向上が得られない。一方、Ｃｒ酸
化物の量が、Ｃｒ換算で１００ｍｇ／ｍ２を超えると、
塗装性が劣化する。

【００１８】（３）　Ｎｉ酸化物 酸化物層を構成するＮｉ酸化物の量は、Ｎｉ換算で１〜
５０　ｍｇ／ｍ２の範囲内に限定すべきである。Ｎｉ酸
化物の量が、Ｎｉ換算で１ｍｇ／ｍ２　未満では、耐食
性および耐指紋性の向上が得られない。一方、Ｎｉ酸化
物の量が、Ｎｉ換算で５０ｍｇ／ｍ２　を超えると、塗
装性が劣化する。

【００１９】（４）　Ｓｉ酸化物 酸化物層を構成するＳｉ酸化物の量は、Ｓｉ換算で１〜
１００ｍｇ／ｍ２の範囲内に限定すべきである。Ｓｉ酸
化物の量が、Ｓｉ換算で１ｍｇ／ｍ２　未満では、耐食
性および塗装性の向上が得られない。一方、Ｓｉ酸化物
の量が、Ｓｉ換算で１００ｍｇ／ｍ２を超えると、耐食
性が劣化する。

【００２０】次に、この発明において、クロメ−ト処理
液の成分組成を上述したように限定した理由について、
説明する。 （１）　　Ｃｒ６＋ Ｃｒ６＋の含有量は、５〜７５ｇ／ｌ　の範囲内に限定
すべきである。Ｃｒ６＋の含有量が５ｇ／ｌ　未満では
、クロメ−ト被膜を長期間にわたって均一に安定して形
成することができない。一方、Ｃｒ６＋の含有量が７５
ｇ／ｌ　を超えると、めっき表面の亜鉛が溶出しやすく
なり、クロメ−ト処理液中の濃度バランスが崩れて、耐
食性および塗装性を安定して向上させることができない
。このようなＣｒ６＋としては、無水クロム酸、重クロ
ム酸アンモニウムおよび重クロム酸のアルカリ金属塩類
のうちの１種または２種以上を任意に使用することがで
きる。

【００２１】（２）　　Ｎｉ２＋ Ｎｉ２＋の含有量は、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ／Ｃ
ｒ）で０．０５〜０．８　の範囲内に限定すべきである
。Ｎｉ２＋の含有量が、全Ｃｒに対する重量比で０．０
５未満または０．８　超では、クロメ−ト被膜中のＮｉ
酸化物の量を、Ｎｉ換算で１〜５０　ｍｇ／ｍ２の範囲
内にすることができず、耐食性および耐指紋性を向上さ
せることができない。このようなＮｉ２＋としては、Ｎ
ｉＳＯ４　、ＮｉＣｌ２　、ＮｉＣＯ３　およびＮｉ（
ＮＯ３）２のうちの１種または２種以上を任意に使用す
ることができる。

【００２２】（３）　シリカ シリカの含有量は、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／
Ｃｒ）で０．３　〜３．０　の範囲内に限定すべきであ
る。シリカの含有量が、全Ｃｒに対する重量比で０．３
　未満または３．０　超では、クロメ−ト被膜中のＳｉ
酸化物の量を、Ｓｉ換算で２〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲
内にすることができず、耐食性および塗装性を向上させ
ることができない。

【００２３】（４）　ＳＯ４２−　、Ｃｌ−　、ＮＯ３
　−　、Ｆ　−　ＳＯ４２−　、Ｃｌ−　、ＮＯ３　−
　およびＦ　−　のうちの少なくとも１つからなる陰イ
オンは、被膜の弱い部分を溶解し、そして、被膜を成長
させるためのエッチング剤としての作用を有している。 上記陰イオンの含有量は、クロメート被膜の品質に影響
し、少なすぎても多すぎても、耐食性、耐指紋性および
塗装性の向上を図ることができない。陰イオンの好まし
い含有量は、０．００５　〜８０ｇ／ｌ　の範囲内であ
る。

【００２４】（５）　Ｈ３ＢＯ３（ほう酸）Ｈ３ＢＯ３
（ほう酸）　は、陰極被膜界面での緩衝作用を有してお
り、クロメート被膜中へのシリカの析出を、被処理めっ
き鋼板の幅方向に、より均一化させる作用を有している
。従って、この発明においては、必要に応じて、クロメ
−ト処理液中にＨ３ＢＯ３　を添加する。Ｈ３ＢＯ３　
の含有量は、５〜５０ｇ／ｌ　の範囲内に限定すべきで
ある。Ｈ３ＢＯ３　の含有量が５ｇ／ｌ　未満では、所
望の効果が得られない。一方、Ｈ３ＢＯ３の含有量が５
０ｇ／ｌ　を超えても、上記効果の、より以上の向上が
得られない。

【００２５】（６）　不純物 クロメート処理液中には、被処理めっき鋼板から混入す
る金属、クロメート処理液中の成分元素の酸化、還元に
よる金属、または、電極から混入する金属等のために、
Ｚｎ２＋，Ｃｒ３＋　，　Ｆｅ２＋，Ｆｅ３＋，Ｐｂ２
＋　等の不純物が不可避的に混入する。このようなクロ
メート処理液中に不可避的に混入する不純物は、その各
イオン濃度が６ｇ／ｌ　以下であれば、問題が生ずるこ
とはない。

【００２６】クロメート処理液のｐＨは、１．８　〜４
．２　の範囲内に限定すべきである。クロメート処理液
のｐＨが１．８　未満では、めっき表面の亜鉛が溶出し
て、クロメート処理液中のＣｒ６＋の濃度のバランスが
崩れ、且つ、シリカの析出効率が低下するため、耐食性
および塗装性を向上させることができない。一方、クロ
メート処理液のｐＨが４．２　を超えると、クロメート
処理液の長期安定が困難になって、液中に沈澱物が発生
し、また、耐食性を向上させることができなくなる。

【００２７】クロメ−ト被膜形成のための、陰極電解処
理の電流密度は、２〜４０Ａ／ｄｍ２　の範囲内とする
ことが好ましい。電流密度が２Ａ／ｄｍ２　未満では、
金属層が均一に形成されず、クロメート被膜量が増大し
て外観上好ましくない。一方、電流密度が４０Ａ／ｄｍ
２　を超えると、クロメート被膜の複合酸化物中のＣｒ
およびＮｉが少なすぎて、十分な耐食性が得られない。

【００２８】陰極電解処理時間を調整することによって
、Ｎｉ、ＣｒおよびＳｉの量を所望の値に維持すること
ができる。即ち、クロメ−ト処理液の各成分の含有量お
よび陰極電解電流密度を好ましい条件に設定し、陰極電
解処理時間を変えることによって、クロメ−ト被膜量を
所望の値に制御することができ、または、陰極電解処理
時間を所定時間に設定し、電流密度を変えることによっ
て、クロメ−ト被膜量を所望の値に制御することもでき
る。

【００２９】この発明のクロメ−ト処理が施される亜鉛
めっき鋼板としては、電気亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ
　、Ｚｎ−Ｎｉ　等の電気亜鉛合金めっき鋼板、溶融亜
鉛めっき鋼板または加熱亜鉛合金めっき鋼板等を使用す
ることができる。

【００３０】この発明の方法により、クロメ−ト被膜が
形成されたクロメ−ト処理亜鉛系めっき鋼板は、水洗し
そして乾燥されたままの状態で耐食性鋼板として使用す
ることができ、または、塗装下地用鋼板として使用する
こともできる。更に、この発明の方法で形成されたクロ
メ−ト被膜に、必要に応じて、一般に行われているクロ
メ−ト水溶液または有機複合水溶液による後処理を施し
てもよい。次に、この発明を、実施例により、比較例と
対比しながら更に詳述する。

【００３１】

【実施例】公知の方法でその表面上に２０ｇ／ｍ２の亜
鉛めっき被膜が形成された電気亜鉛めっき鋼板に対し、
この発明の方法により、下記条件で陰極電解を施して、
亜鉛めっき層の上にクロメ−ト被膜を形成し、次いで、
水洗したのち乾燥して、本発明鋼板Ｎｏ．　１を調製し
た。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　１０．５ｇ／ｌ　（Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋　：　　　３．４ｇ／ｌ　
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２　：　　１０
．０ｇ／ｌ　（　スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２
−　：　　５．５ｇ／ｌ　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使
用）ｐＨ　　　：　　　３．４ 陰極電解条件 電流密度　　：　　４Ａ／ｄｍ２　 処理時間　　：　　１．０　秒

【００３２】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ．　２を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　１０．５ｇ／ｌ　（Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋　：　　　３．４ｇ／ｌ　
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２　：　　１０
．０ｇ／ｌ　（スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２−
　：　　５．５ｇ／ｌ　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使用
）ｐＨ　　　：　　　２．５ 陰極電解条件 電流密度　　：　　１０　　Ａ／ｄｍ２処理時間　　：
　　１．８　秒

【００３３】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ．　３を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　２３．４ｇ／ｌ　（ＣｒＯ３　を使用
）Ｎｉ２＋　：　　１４．９ｇ／ｌ　（ＮｉＣＯ３を使
用）ＳｉＯ２　：　　２０．０ｇ／ｌ　（　スノーテッ
クス−０を使用）ＳＯ４２−　：　　０．３ｇ／ｌ　（
ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使用）ｐＨ　　　：　　　３．
０ 陰極電解条件 電流密度　　：　　１０　　Ａ／ｄｍ２処理時間　　：
　　１．６　秒

【００３４】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ．　４を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　１０．５ｇ／ｌ　（Ｎａ２Ｃｒ２０７
　・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋　：　　　３．４ｇ／ｌ
　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２　：　　１
０．０ｇ／ｌ　（スノーテックス−０を使用）Ｈ３ＢＯ
３：　　３０．０ｇ／ｌ ＳＯ４２−　：　　５．５ｇ／ｌ　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ
２０を使用）ｐＨ　　　：　　　３．４ 陰極電解条件 電流密度　　：　　４　　Ａ／ｄｍ２ 処理時間　　：　　１．０　秒

【００３５】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ．　５を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　　７．８ｇ／ｌ　（ＣｒＯ３　を使用
）Ｎｉ２＋　：　　　３．７ｇ／ｌ　（ＮｉＣｌ２・６
Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２　：　　　４．０ｇ／ｌ　（　
スノーテックス−０Ｌ　を使用）Ｃｌ−　　：　　　４
．５ｇ／ｌ　（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２０を使用）Ｈ３ＢＯ
３：　　２０．０ｇ／ｌ ｐＨ　　　：　　　２．８ 陰極電解条件 電流密度　　：　　１６　Ａ／ｄｍ２ 処理時間　　：　　２．２　秒

【００３６】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ．　１を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　２３．４ｇ／ｌ　（ＣｒＯ３　を使用
）ＳＯ４２−　：　　０．２ｇ／ｌ　（Ｎａ２ＳＯ４　
を使用）ｐＨ　　　：　　　３．４ 陰極電解条件 電流密度　　：　　　５　　Ａ／ｄｍ２処理時間　　：
　　１．０　秒

【００３７】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ．　２を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　１０．５ｇ／ｌ　（Ｎａ２Ｃｒ２０７
　・２Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２　：　　１０．０ｇ／ｌ
　（スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２−　：　　０
．３ｇ／ｌ　（Ｎａ２ＳＯ４　を使用）ｐＨ　　　：　
　　３．０ 陰極電解条件 電流密度　　：　　１０　Ａ／ｄｍ２ 処理時間　　：　　１．８　秒

【００３８】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ．　３を調製した。 クロメート処理液： Ｃｒ６＋　：　　１５．７ｇ／ｌ　（Ｎａ２Ｃｒ２０７
　・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋　：　　　３．４ｇ／ｌ
　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳＯ４２−　：　　
５．５ｇ／ｌ　（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）Ｈ３Ｂ
Ｏ３：　　２０．０ｇ／ｌ ｐＨ　　　：　　　２．５ 陰極電解条件 電流密度　　：　　１０　Ａ／ｄｍ２ 処理時間　　：　　１．６　秒

【００３９】このようにして調製した各供試体に、以下
に述べる試験を行った。（１）　耐食性試験供試体に対
し、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１　に規定された塩水噴霧試験
を施し、１６８　時間経過後における白錆の発生面積を
測定して、その結果を％によって示した。

【００４０】（２）　耐指紋性試験 供試体の表面を、汗の出た手で触り、付着した指紋の状
態を目視により観察し、その良、不良を判定した。

【００４１】（３）　塗装性試験 供試体の表面上に、市販のアルキッドメラミン系の白色
塗料を約３０μｍ塗装して塗膜を形成した。次いで、塗
装直後の塗膜に１ｍｍ間隔で１００　個の碁盤目状の刻
み目を入れた後、エリクセン試験機で７ｍｍ押し出し、
次いで、押し出し部の表面上に接着テ−プを貼りそして
剥がした。 このときの塗膜の剥離状態によって評価した。表１に、
上記本発明鋼板および比較鋼板の各々のクロメート被膜
の組成、および、上記各試験結果を示す。

【００４２】

【００４３】表１から明らかなように、クロメート被膜
の金属層および酸化物層が共にＣｒのみからなる比較鋼
板Ｎｏ．　１は、耐食性、耐指紋性および塗装性が共に
劣っていた。クロメート被膜の金属層がＣｒのみからな
り、酸化物層がＣｒおよびＳｉからなる比較鋼板Ｎｏ．
　２は、耐食性および耐指紋性が劣っていた。クロメー
ト被膜の金属層および酸化物層が共にＮｉおよびＣｒか
らなる比較鋼板Ｎｏ．　３は、耐食性および塗装性に劣
っていた。

【００４４】これに対し、本発明鋼板Ｎｏ．　１〜５は
、何れも耐食性、耐指紋性および塗装性に優れており、
本発明鋼板Ｎｏ．　４および５は、クロメート処理液中
にＨ３ＢＯ３　が含有されていることにより、鋼板の幅
方向におけるクロメート被膜の均一化にも優れていた。

【００４５】

【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば、
耐食性、耐指紋性および塗装性に優れたクロメ−ト被膜
を有するクロメ−ト処理亜鉛系めっき鋼板を、工業的に
安定して製造することができる工業上有用な効果がもた
らされる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　鋼板の少なくとも１つの表面上に形成
   された亜鉛または亜鉛合金めっき層と、前記亜鉛または
   亜鉛合金めっき層の上に形成されたクロメート被膜とか
   らなるクロメート処理亜鉛系めっき鋼板において、前記
   クロメート被膜は、前記亜鉛または亜鉛合金めっき層の
   上に形成された金属層と、前記金属層の上に形成された
   酸化物層とからなっており、前記金属層は、ＣｒとＮｉ
   とからなっており、そして、前記Ｃｒおよび前記Ｎｉの
   全金属量は、３〜１，０００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内で
   あり、そして、前記酸化物層は、主として、Ｃｒ換算で
   ３〜１００　ｍｇ／ｍ２　の範囲内のＣｒ酸化物と、Ｎ
   ｉ換算で１〜５０ｍｇ／ｍ２　の範囲内のＮｉ酸化物と
   、そして、Ｓｉ換算で１　〜１００　ｍｇ／ｍ２　の範
   囲内のＳｉ酸化物との複合酸化物からなっていることを
   特徴とする、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れたク
   ロメート処理亜鉛系めっき鋼板。
2. 【請求項２】　　その少なくとも１つの表面上に亜鉛め
   っき層または亜鉛合金めっき層が形成された、亜鉛また
   は亜鉛合金めっき鋼板に対し、クロメート処理液中にお
   いて陰極電解処理を施すことにより、前記亜鉛または亜
   鉛合金めっき層の上にクロメート被膜を形成することか
   らなる、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法に
   おいて、クロメート処理液として、５〜７５ｇ／ｌ　の
   Ｃｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ／Ｃｒ）が０
   ．０５〜０．８　の範囲内であるＮｉ２＋と、全Ｃｒに
   対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３〜３．０　の
   範囲内であるシリカと、ＳＯ４２−　、Ｃｌ−　、ＮＯ
   ３　−　およびＦ　−　のうちの少なくとも１つとを含
   有し、そして、ｐＨが１．８　〜４．２　の範囲内であ
   る処理液を使用し、これによって、前記亜鉛または亜鉛
   合金めっき層の上にクロメ−ト被膜を形成することを特
   徴とする、耐食性、耐指紋性および塗装性の優れたクロ
   メ−ト処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
3. 【請求項３】　　前記クロメート処理液として、５〜７
   ５ｇ／ｌ　のＣｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ
   ／Ｃｒ）が０．０５〜０．８　の範囲内であるＮｉ２＋
   と、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３
   　〜３．０　の範囲内であるシリカと、５〜５０ｇ／ｌ
   　の範囲内のＨ３ＢＯ３　と、ＳＯ４２−　、Ｃｌ−　
   、ＮＯ３　−　およびＦ　−　のうちの少なくとも１つ
   とを含有し、そして、ｐＨが１．８　〜４．２　の範囲
   内である処理液を使用する、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】　　前記ＳＯ４２−　、Ｃｌ−　、ＮＯ３
   　−　およびＦ　−　のうちの少なくとも１つの含有量
   が、０．０５〜８０ｇ／ｌ　の範囲内である、請求項２
   または３に記載の方法。
5. 【請求項５】　　前記クロメ−ト処理液中における陰極
   電解処理の電流密度が、２〜４０Ａ／ｄｍ２　の範囲内
   である、請求項２または３に記載の方法。