JPH04305572A - カルボキシル基を有する環状アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属イオン遮蔽剤とし
て有用であり、特にハロゲン化銀写真感光材料分野で使
用される酸化剤、例えば感光材料用漂白剤の中間体とし
て有用な新規な環状アミン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、環状アミン化合物として

【０００
３】

【化２】

【０００４】などが知られているが、これらの環状アミ
ン化合物の金属キレート化合物は、経時での安定性が低
かったり、酸化還元が低い等の問題があり、強い酸化力
と高い安定性が要求される酸化剤（例えばハロゲン化銀
写真感光材料分野で使用される漂白剤）としては使用す
ることが困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属イオン
遮蔽剤として有用であり、特にハロゲン化銀写真感光材
料分野で使用される酸化剤、例えば処理用漂白剤の中間
体として有用である新規な環状アミン化合物の提供を課
題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記一般式
（Ｉ）で表わされるカルボキシル基を有する環状アミン
化合物により達成された。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ１　およびＲ２　は水素原子、
ハロゲン原子、又はアルキル基を表す。Ｌはアルキレン
基を表す。Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ及びＬｄはそれぞれ炭素数
２以上のアルキレン基を表す。Ｍは水素原子又はカチオ
ンを表す。ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２を表す
。ただし、ｌ＋ｍ＋ｎは１以上である。）

【０００９】以下、本発明の環状アミン化合物について
詳細に説明する。Ｒ１　およびＲ２　で表わされるハロ
ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などが例示でき、ハロゲン原子として好まし
くはフッ素原子である。

【００１０】Ｒ１　およびＲ２　で表わされるアルキル
基は、直鎖状、分岐状又は環状であってもよい。また、
Ｒ１　、Ｒ２　は置換基を有していてもよく、置換基と
しては、例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ
ノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、ニトロ基などが挙げられる。アル
キル基として好ましくは、炭素数１ないし１０のアルキ
ル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基であ
る。Ｒ１　およびＲ２　として最も好ましくは水素原子
である。

【００１１】Ｌで表わされるアルキレン基は直鎖状、分
岐状又は環状であってもよく、置換基を有していてもよ
く、置換基としてはＲ１　、Ｒ２　の置換基として例示
したものが挙げられる。又、一般式（Ｉ）においてＬで
表わされるアルキレン基は同じでも異なっていてもよい
。Ｌとしては例えばメチレン、エチレン、トリメチレン
、プロピレン等を例示できる。Ｌとして特に好ましいも
のはメチレン基である。

【００１２】Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ及びＬｄとしての、炭素
数２以上のアルキレン基は直鎖状、分岐状又は環状であ
ってもよく、置換基を有してもよく、置換基としてはＲ
１　、Ｒ２　の置換基として例示したものが挙げられる
。Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ及びＬｄとして好ましいものはエチ
レン基またはトリメチレン基である。

【００１３】ｌ、ｍ、ｎとしては０又は１が好ましく、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝２が特に好ましい。Ｍで表わされるカチオ
ンとしてはアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）、アル
カリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａなど）、アンモニウム（アン
モニウム、トリエチルアンモニウムなど）などが例示で
きる。

【００１４】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】本発明のアミン化合物は、例えば下記に示
す方法により合成できる。

【００１８】原料となるジオキソ環状アミン化合物は、
例えばジャーナル　　オブザ　　アメリカン　　ケミカ
ル　　ソサイエティー　　第１１０巻、３６７９頁（１
９８８年）（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，　１１０，３６
７９（１９８８））に準じて合成できる。

【００１９】即ち、マロン酸エステル誘導体（マロン酸
ジメチル誘導体、マロン酸ジエチル誘導体等）と鎖状ポ
リアミンによる環化反応によって合成される。この反応
は通常、溶媒中で行われる。溶媒としては反応に関与し
ない限り限定されないが、特にメタノール、エタノール
などの低級アルコールを用いると有利に進行する。反応
は通常、０℃〜１００℃で行うが、好ましくは、２０℃
〜８０℃で行う。なお、ジオキソ環状アミン化合物のう
ち、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン
−５，７−ジオンは市販されており、合成にはアルドリ
ッチ社製（Ａｌｄｒｉｃｈ）　のものを用いた。

【００２０】本発明の化合物は、上記のジオキソ環状ア
ミン化合物と、カルボニル基を有するカルボン酸誘導体
から水添反応により合成できる。本発明における上記反
応は通常、溶媒中で行われる。溶媒としては反応に関与
しないかぎり限定されないが、特に、水、アルコール（
メタノールなどの低級アルコール）等を用いると有利に
進行する。水添反応に用いる触媒としては、活性炭担持
したパラジウム、白金、コバルトの他、ラネーニッケル
等を用いることができる。

【００２１】又、ジオキソ環状アミン化合物のアミノ基
のアルキル化によっても合成できる。アルキル化に際し
ては、塩基存在下で行うことが好ましく、塩基としては
、アルカリ又は三級アミン（トリエチルアミン等）が挙
げられ、通常アルキル化剤に対して等モル〜１０倍、好
ましくは等モル〜４倍モル使用する。反応は通常、溶媒
中で行い、溶媒は反応に関与しない限り限定されないが
、特に水、アルコール（メタノールなどの低級アルコー
ル）等を用いると有利に進行する。

【００２２】反応は通常、０℃〜１００℃で行うが、好
ましくは１０℃〜６０℃で行う。

【００２３】

【作用及び発明の効果】本発明の上記一般式（Ｉ）で表
わされる環状アミン化合物は、例えば金属イオン遮蔽剤
として写真処理液、キレート滴定用、又は医療用の分析
試薬、医薬等への使用に有利であり、また酸化剤、特に
ハロゲン化銀写真感光材料分野で使用される酸化剤、例
えば感光材料用漂白剤として有用な金属キレート化合物
の中間体として有用である。

【００２４】次に本発明を具体的に説明するため、実施
例を挙げる。

【００２５】

【実施例】化合物１の合成１，４，８，１１−テトラア
ザシクロテトラデカン−５，７−ジオン２．００ｇ（８
．７６×１０−３ｍｏｌ　）、グリオキシル酸−水和物
２．００ｇ（２．１７×１０−２ｍｏｌ　）及び１０％
　　Ｐｄ−Ｃ　　１ｇをメタノール１００ｍｌに懸濁さ
せ、水素加圧した。室温で８時間反応させた後、触媒を
セライトで濾別し、濾液を濃縮した後、メタノール／エ
タノールで再結晶することにより目的化合物１の５／２
水和物を１．３０ｇ（３．３４×１０−３ｍｏｌ　）得
た。収率３８％

【００２６】融点　　１３０〜１３２℃
（分解）元素分析値　　　　Ｃ１４Ｈ２４Ｎ４Ｏ６　　
５／２　Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｎ計算値（％）：　　７．５１　　
　　　　　　４３．１８　　　　　　　　１４．３９実
測値（％）：　　７．３５　　　　　　　　４３．４６
　　　　　　　　１４．５４　’ＨＮＭＲ（Ｄ２　Ｏ）
δｐｐｍ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表わされるカルボ
   キシル基を有する環状アミン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１　およびＲ２　は水素原子、ハロゲン原子
   、又はアルキル基を表す。Ｌはアルキレン基を表す。Ｌ
   ａ、Ｌｂ、Ｌｃ及びＬｄはそれぞれ炭素数２以上のアル
   キレン基を表す。Ｍは水素原子又はカチオンを表す。ｌ
   、ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２を表す。ただし、ｌ
   ＋ｍ＋ｎは１以上である。）