JPH04308524A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物、更に詳し
くは皮膚に対する刺激性が低く、かつ頭皮や毛髪の洗浄
に用いた場合に毛髪に良好なハリ、コシ及びボリューム
感を与える洗浄剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シャンプー、ボディーシャンプー等の洗浄剤組成物にお
いては、合成アニオン系界面活性剤が広く用いられてい
る。しかしながら、これらアニオン系界面活性剤は、洗
浄力等に優れるものの、皮膚に対する刺激性が強いとい
う欠点があった。 【０００３】一方、非イオン性界面活性剤は低刺激性で
あるため、洗浄剤組成物に使用されている。しかし、起
泡力が劣るため、シャンプー等のように泡が重視される
洗浄剤においては、主成分として多量に使用されること
はなく、他の界面活性剤と併用されるため、非イオン性
界面活性剤の低刺激性が損なわれてしまうという問題が
あった。 【０００４】そこで、非イオン性界面活性剤のうち、ア
ルキルポリサッカライドの如き糖系非イオン性界面活性
剤が低刺激性かつ高起泡性であることが知られているた
め、各種の洗浄剤組成物に用いられていた。 【０００５】一方、柔かい髪や損傷毛はハリ、コシやボ
リュームがないため、スタイリングしづらいという問題
を有する。そこで従来これらの欠点を克服する目的でキ
トサン誘導体や加水分解蛋白質などを配合したシャンプ
ーが知られているが、未だ充分満足のいく効果が得られ
るものは存しなかった。 【０００６】従って、皮膚に対する刺激性がなく、かつ
毛髪にハリ、コシ及びボリューム感を付与することがで
きる洗浄剤組成物の開発が望まれていた。 【０００７】 【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、糖系非イオン性界面
活性剤と水溶性キチン誘導体を組合わせて用いれば、上
記課題を解決することができることを見出し、本発明を
完成した。 【０００８】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（
Ｂ） （Ａ）糖系非イオン性界面活性剤 （Ｂ）水溶性キチン誘導体 を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。 【０００９】本発明で用いられる（Ａ）成分の糖系非イ
オン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤に使用可能な
ものであれば特に制限されないが、例えば次のものが挙
げられる。 【００１０】（Ａ−１）次の一般式（１）Ｒ１　−Ｏ−
（Ｒ２　Ｏ）ｍ−Ｇｎ　　　　　　　（１）（式中、Ｒ
１　は炭素数６〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル、
アルケニル又はアルキルフェニル基を、Ｒ２　は炭素数
２〜４のアルキレン基を、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を
示し、ｍは０〜１０の数を、ｎは１〜１０の数を示す）
で表されるアルキルサッカライド系界面活性剤。 【００１１】（１）式中、Ｒ１　は炭素数６〜１８の直
鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェ
ニル基であるが、特に炭素数９〜１４の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基（デシル基、ラウリル基、ミリスチル基等
）が起泡性等の洗浄特性の面で好ましい。また、アルキ
レンオキシドの平均重合度ｍは０〜１０の数を示すが、
起泡性等の洗浄特性の観点から０〜３が好ましく、特に
０が好ましい。また、親水基であるサッカライド部分〔
（１）式中、Ｇ〕は炭素数５〜６の還元糖を基本単位と
するが、この還元糖としては、グルコース、ガラクトー
ス、フラクトースが好ましい。サッカライドの平均重合
度Ｓ〔（１）式中、ｎ〕は、１〜１０であるが、ｎ＝１
〜４であるものが８０％以上であることが好ましい。特
に、平均重合度Ｓが低いもの、すなわち１〜１．４　の
ものが好ましい。また平均重合度Ｓと基Ｒ１　の両者が
化合物（１）の特性に与える影響を考慮すれば、Ｒ１　
が炭素数８〜１１であるとき、Ｓは１〜１．４　が、ま
たＲ１　が炭素数１２〜１４であるとき、Ｓは１．５　
〜４．０　が好ましい。尚、平均糖重合度Ｓはプロトン
ＮＭＲ　法により測定したものである。上述のアルキル
サッカライド系界面活性剤は、例えばＫｏｅｎｉｇｓ−
Ｋｎｏｒｒ　法により、オクチルグルコシド、ノニルグ
ルコシド、デシルマルトシド、ドデシルマルトジト、ポ
リオキシエチレン（３ＥＯ）ドデシルグルコシド等のβ
−アルキルサッカライドや、グルコース、ガラクトース
、マルトース、フラクトース等の還元糖及び天然の高級
アルコール及びオキソ法等で合成される高級アルコール
、ポリオキシエチレン付加型高級アルコールより合成（
ＵＳＰ　３２１９６５６，　ＵＳＰ　３８３９３１８，
　ＵＳＰ　４２２３１２９）するか、ショ糖と高級アル
コールの加熱アルコリシス反応によりアルキルフラクシ
ド等として得ることができる。 【００１２】（Ａ−２）次の一般式（２）【００１３】 【化１】 【００１４】〔式中、Ｒ３　は炭素数５〜１７の直鎖又
は分岐鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェニル
基を示し、Ｒ４　は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキル若しくはアルケニル基、【００
１５】 【化２】 【００１６】（式中、Ｒ５　は水素原子又はメチル基を
示し、ｐは０〜１０の数を示す）、−ＣＨ２　−ＣＨ２
　−ＯＨ、−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３　又は−
ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＨを示し、Ｘは炭素
数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基
を示す〕で表される糖アミド系界面活性剤。 【００１７】（２）式中、Ｒ３　は炭素数５〜１７の直
鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェ
ニル基を示すが、就中、Ｒ３　−ＣＯ−がカプリン酸、
カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘
導されるものが好ましく、特にカプリン酸、ラウリン酸
から誘導されるものが好ましい。Ｒ４　の具体例として
は、例えば水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシ
ル基、ドデシル基、ステアリル基、イソステアリル基、
又は重合度２〜１０のポリエチレングリコール基、ポリ
プロピレングリコール基、又は、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基等が挙げられるが、就中、水素原子、メチル基、エ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロ
ピル基、３−ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｘは炭
素数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル
基を示すが、モノ−、ジ−又はオリゴサッカライド基と
グリコシド結合している炭素数４〜７のポリヒドロキシ
アルキル基であってもよい。この具体例としては、１−
デオキシエリスリチル基、１−デオキシアラビチル基、
１−デオキシキシリチル基、１−デオキシソルビチル基
、２−デオキシソルビット−２−イル基、１−デオキシ
マンニチル基、２−デオキシマンニット−２−イル基、
１−デオキシガラクチル基、１−デオキシ−４−グルコ
シド−ソルビチル基、１−デオキシ−４−ガラクトシド
−ソルビチル基、２−デオキシ−４−グルコシド−ソル
ビット−２−イル基、２−デオキシ−４−グルコシド−
マンニット−２−イル基、１−デオキシ−４−マルトグ
ルコシド−ソルビチル基、１　−デオキシ−４−オリゴ
グルコシド−ソルビチル基、１−デオキシ−４−ポリグ
ルコシド−ソルビチル基等が挙げられ、就中、１−デオ
キシソルビチル基、１−デオキシ−４−グルコシド−ソ
ルビチル基が好ましい。 【００１８】本発明に用いる（Ａ）成分の糖系非イオン
性界面活性剤は本発明組成物中に０．１　〜９５重量％
（以下、単に％で示す）配合することが好ましく、特に
５〜２０％配合することが好ましい。０．１　％より配
合量が少ないと洗浄力が劣り、９５％を超えて配合して
も洗浄力の向上はみられない。 【００１９】また、本発明に用いられる（Ｂ）成分のキ
チン誘導体としては、例えば次のものが挙げられる。 （１）キチンまたはキトサンを分解して低分子化したキ
チンまたはキトサンの水溶性オリゴマー（但し、グルコ
サミン単位の重合度が１より大きいもの）。このような
オリゴマーは、通常の低分子化法により得ることができ
、たとえば亜硝酸分解法、ギ酸分解法、塩素分解法（特
願昭５９−４３２８２号公報）、酵素あるいは微生物分
解法などにより得ることができる。 【００２０】（２）脱アセチル化度４０〜６０％の水溶
液キトサン。たとえば、特開昭５３−４７４７９号公報
に示された方法により、脱アセチル化度を制御すること
により得られる。 【００２１】（３）キトサンの有機酸または無機酸の塩
で、有機酸の具体例としては、酢酸、リンゴ酸、クエン
酸、アスコルビン酸等が挙げられ、また、無機酸として
は、塩酸、硫酸のリン酸等が例示される。 【００２２】（４）キチンまたはキトサンに親水基を導
入して水溶性とした誘導体。この具体例としては以下の
ものが挙げられる。 ａ）ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキシアルキ
レンキトサン 【００２３】 【化３】 【００２４】〔式中、ａは１を超える数を示し、Ｒ６　
及びＲ７　は水素原子、−ＣＯＣＨ３　、又は−（ＥＯ
）ｐ１−（ＰＯ）ｑ１−（ＢＯ）ｒ１−Ｈを、Ｒ８　は
水素原子又は−（ＥＯ）ｐ２−（ＰＯ）ｑ２−（ＢＯ）
ｒ２−Ｈを、Ｒ９　は水素原子又は−（ＥＯ）ｐ３−（
ＰＯ）ｑ３−（ＢＯ）ｒ３−Ｈを示す（ここでｐ１　，
　ｐ２　，ｐ３　，ｑ１　，ｑ２　，ｑ３　，ｒ１　，
ｒ２　及びｒ３　はそれぞれ０〜５の数を示す。但し、
ｐ１　＋ｑ１　＋ｒ１　≠０、ｐ２　＋ｑ２　＋ｒ２　
≠０、ｐ３　＋ｑ３　＋ｒ３　≠０である。また、ＥＯ
はオキシエチレン鎖を、ＰＯはオキシプロピレン鎖、Ｂ
Ｏはオキシブチレン鎖を示す）又、ＥＯとＰＯとＢＯと
の結合の順序は問わず、たとえば、まず、Ｄ−グルコサ
ミン骨格にＰＯが付加し、ついでＥＯが付加していても
よく、ＥＯ、ＰＯ及びＢＯがランダムに付加していても
よい。更に、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格
でＲ６　，Ｒ７　，Ｒ８　，Ｒ９　，ｐ１　，ｐ２　，
ｐ３　，ｑ１　，ｑ２　，ｑ３　，ｒ１　，ｒ２　及び
ｒ３　はそれぞれ同一でも異なってもよい〕【００２５
】ｂ）カルボキシメチルキチン又はカルボキシメチルキ
トサン 【００２６】 【化４】 【００２７】〔式中、ｂは１を超える数を示し、Ｒ１０
は水素原子又は−ＣＯＣＨ３　を、Ｒ１１及びＲ１２は
水素原子、−ＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＣＨ２　ＣＯＯＭ（
Ｍはアルカリ金属原子を示す）又は−ＣＨ２　ＣＯＯＮ
Ｈ４　＋　を示す。但し、Ｒ１１及びＲ１２が共に水素
原子となることはない。また、結合している個々のＤ−
グルコサミン骨格で、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよい〕 【００２８】ｃ）リン酸化キチン又はリン酸化キトサン
【００２９】 【化５】 【００３０】ｄ）硫酸化キチン又は硫酸化キトサン【０
０３１】 【化６】 【００３２】ｅ）ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒ
ドロキシプロピルキトサン 【００３３】 【化７】 【００３４】〔式中、ｆは１を超える数を示し、Ｒ２１
は水素原子、−ＣＯＣＨ３　又は−ＣＨ２　−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ２　ＯＨを、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ水
素原子又は−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　ＯＨを
示す。但し、Ｒ２２及びＲ２３が共に水素原子となるこ
とはない〕【００３５】ｆ）Ｎ−２−ヒドロキシプロピ
ルスルホン酸キトサン 【００３６】 【化８】 【００３７】このような（Ｂ）成分の水溶性キチン誘導
体は例えば以下の公知の製造方法にしたがって製造する
ことができる。 【００３８】ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキ
シアルキレンキトサンは、アルカリキチンあるいはキト
サンに、クロルヒドロキシエチレン、クロルヒドロキシ
プロピレン、クロルヒドロキシブチレン、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、又はブチレンオキサイ
ドを常温・常圧下や５０〜６０℃で１〜５ｋｇ／ｃｍ２
Ｇの加圧下に反応させる方法又はキチンあるいはキトサ
ンを特定の有機溶剤と水の混合反応溶媒中において、ア
ルカリ存在下、アルキレンオキシドと反応させる方法（
特公昭６４−５６０１号公報）等によって得られる。 【００３９】カルボキシメチルキチン又はカルボキシメ
チルキトサンは、アルカリキチンまたはキトサンにモノ
クロル酢酸を常温・常圧下に反応させることにより得ら
れる。 【００４０】リン酸化キチン又はリン酸化キトサンは、
メタンスルホン酸中に溶解ないし懸濁させたキチンまた
はキトサンに、五酸化二リンを冷却下に反応させること
により得られる。この方法は、たとえば日本化学会第４
８秋季年会講演予稿集ＩＩ，５７０頁（西則ら）に記載
されている。 【００４１】硫酸化キチン又は硫酸化キトサンは、ピリ
ジン中で活性化したキチン又はキトサンにＳＯ３　−ピ
リジン錯塩を反応させることにより得られる〔参考文献
：Ｍ．Ｌ．Ｖｏｌｆｒｏｍ　ｅｔ　ａｌ．，Ｔｈｅ　Ｓ
ｕｌｆｏｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｉｔｏｓａｎ，Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，１７６４−１７６６
　（１９５９）　〕。 【００４２】ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒドロ
キシプロピルキトサンは、高温下でアルカリキチン又は
キトサンにエピクロルヒドリンを開環・付加させること
により得られる。 【００４３】Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キ
トサンは、アルカリ触媒下でキトサンにグリシジルスル
ホン酸を高温・加圧下で付加させることにより得られる
。 【００４４】本発明の洗浄剤組成物においては、上述の
水溶性キチン誘導体のうち、特にポリオキシアルキレン
キチン又はポリオキシアルキレンキトサンが好ましく、
これらのうちキチン及びキトサンのグルコサミン骨格当
たりアルキレンオキシド平均付加モル数３．０　以上の
ものがハリ、コシ感、ボリューム感等の観点からより好
ましく、特に平均付加モル数４．０　以上のものが好ま
しい。また（Ｂ）成分の水溶性キチン誘導体は本発明組
成物中に０．００１　〜１０％配合することが好ましい
。０．００１％より配合量が少ないと毛髪のハリ、コシ
及びボリューム感が得られず、１０％を超えて配合する
と、毛髪がごわつく等感触のうえから好ましくない。 【００４５】本発明の洗浄組成物には、上記必須成分の
他に洗浄剤組成物に通常使用されている成分、例えば、
アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサ
ルフェート、α−オレフィンアルキルサルフェート、ス
ルホコハク酸ハーフアルキルエステル、アシル化グルタ
ミン酸、モノアルキルリン酸、石ケン等の界面活性剤；
水；グリセリン、プロピレングリコール等の保湿剤；カ
チオン化セルロース等のコンディショニング剤；エタノ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
等の粘度調整剤；メチルパラベン、尿素等の防腐剤；グ
リチルリチン酸カリウム等の消炎剤；オキシベンゾン等
の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸ト
コフェロール等の抗酸化剤；パール化剤；香料；色素な
どを本発明の効果をそこなわない範囲で配合することが
出来る。 【００４６】本発明洗浄剤組成物は必要により、アルカ
ル性又は酸性薬剤を用いｐＨを調整することができ、こ
れによりｐＨ２〜１０、特に４〜８とすることが好まし
い。 【００４７】また、本発明洗浄剤組成物の剤型は固型状
、粉末状、クリーム状、液状等通常用いられる剤型とす
ることができる。 【００４８】 【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【００４９】実施例１ 下記表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、それ
ぞれを用いて洗髪し、乾燥した後の髪のハリ、コシ感及
び髪のボリューム感について、下記方法により評価を行
った。その結果を表１に示す。 【００５０】〔評価方法〕健常な日本人女性の毛髪２０
ｇ（１５ｃｍ）にシャンプーを塗布し、１分間泡立てた
後、すすぎ、ドライヤーで乾燥した後の髪のハリ、コシ
感、ボリューム感について、下記基準により専門パネラ
ー１０名によって評価した。 髪のハリ、コシ感 ◎：　　ハリ、コシ感がある。 ○：　　ハリ、コシ感がややある。 △：　　ハリ、コシ感をほとんど感じない。 ×：　　ハリ、コシ感を感じない。 髪のボリューム感 ◎：　　ボリューム感がある。 ○：　　ボリューム感がややある。 △：　　ボリューム感をほとんど感じない。 ×：　　ボリューム感を感じない。 【００５１】 【表１】 【００５２】実施例２〜３ 次に示すシャンプー組成物を製造した。これらは、いず
れも乾燥後の毛髪に対して良好なハリ、コシ及びボリュ
ーム感を与えるものであった。 【００５３】 　　　　【００５４】 【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は皮膚に対する刺
激性が低く、また頭皮や毛髪の洗浄に用いた場合に毛髪
に対して良好なハリ、コシ及びボリューム感を与えるた
め毛髪のスタイリング性に優れ、シャンプー等として極
めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）糖系
   非イオン性界面活性剤 （Ｂ）水溶性キチン誘導体 を含有する洗浄剤組成物。