JPH04308539A - ２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JPH04308539A JPH04308539A JP7499791A JP7499791A JPH04308539A JP H04308539 A JPH04308539 A JP H04308539A JP 7499791 A JP7499791 A JP 7499791A JP 7499791 A JP7499791 A JP 7499791A JP H04308539 A JPH04308539 A JP H04308539A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−ブロモ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（以下、Ｒ−１２４Ｂ１
という。）の製造方法に関するものである。Ｒ−１２４
Ｂ１は、成層園オゾンを破壊することが少なく、消火剤
として使用されているブロモトリフルオロメタン（Ｒ−
１３Ｂ１）やブロモクロロジフルオロメタン（Ｒ−１２
Ｂ１）などのハロゲン化合物の代替品となり得る。
１，２−テトラフルオロエタン（以下、Ｒ−１２４Ｂ１
という。）の製造方法に関するものである。Ｒ−１２４
Ｂ１は、成層園オゾンを破壊することが少なく、消火剤
として使用されているブロモトリフルオロメタン（Ｒ−
１３Ｂ１）やブロモクロロジフルオロメタン（Ｒ−１２
Ｂ１）などのハロゲン化合物の代替品となり得る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より知られているＲ−１２４Ｂ１の製造方法としては、
２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレンと３フッ化コ
バルト等を反応させて得る方法（ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）
第２８巻、４９４頁、１９６３年）や、２−ブロモ−
１，１，２−トリフルオロエチレンにフッ化アンチモン
−フッ酸−クロロフルオロスルフォン酸を作用させて得
る方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ
ー 第３７巻、１０３２頁、１９７２年）があるが、
これらの方法においては、原料であるオレフィン化合物
を工業的に入手することが困難であり、経済的な製造方
法とはなり得ない。
より知られているＲ−１２４Ｂ１の製造方法としては、
２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレンと３フッ化コ
バルト等を反応させて得る方法（ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）
第２８巻、４９４頁、１９６３年）や、２−ブロモ−
１，１，２−トリフルオロエチレンにフッ化アンチモン
−フッ酸−クロロフルオロスルフォン酸を作用させて得
る方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ
ー 第３７巻、１０３２頁、１９７２年）があるが、
これらの方法においては、原料であるオレフィン化合物
を工業的に入手することが困難であり、経済的な製造方
法とはなり得ない。
【０００３】また、３フッ化臭素をフッ素化剤として、
２，２−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロエタンを
フッ素化して得る方法（ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー 第３２巻、３４７８頁、１９６７
年）、２，２−ジフルオロ−１，１，２−トリブロモエ
タンをフッ素化して得る方法（フランス特許第１４０６
０３４号）があるが、臭素を用いる必要があるため特別
な材質の反応容器が必要となり、経済的な製造法とは言
い難い。
２，２−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロエタンを
フッ素化して得る方法（ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー 第３２巻、３４７８頁、１９６７
年）、２，２−ジフルオロ−１，１，２−トリブロモエ
タンをフッ素化して得る方法（フランス特許第１４０６
０３４号）があるが、臭素を用いる必要があるため特別
な材質の反応容器が必要となり、経済的な製造法とは言
い難い。
【０００４】フッ化塩化アンチモンをフッ素化剤として
２，２−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロエタンを
フッ素化して得る方法（英国特許第８６１８２２号、同
第９７２４２３号、アメリカ特許第３２０１４８３号）
も知られているが、この場合もフッ化塩素化アンチモン
の腐食性のために特別な材質の反応器が必要とされる。 さらに、１，１，１，２−テトラフルオロエタンを気相
において５００℃で臭素と反応させて７２％の収率でＲ
−１２４Ｂ１を得ている例（アメリカ特許第２９７１９
９０号）があるが、この場合にも５００℃もの高温で臭
素を反応させなければならず、使用できる材質に限りが
ある点、また収率も低い等の問題点がある。
２，２−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロエタンを
フッ素化して得る方法（英国特許第８６１８２２号、同
第９７２４２３号、アメリカ特許第３２０１４８３号）
も知られているが、この場合もフッ化塩素化アンチモン
の腐食性のために特別な材質の反応器が必要とされる。 さらに、１，１，１，２−テトラフルオロエタンを気相
において５００℃で臭素と反応させて７２％の収率でＲ
−１２４Ｂ１を得ている例（アメリカ特許第２９７１９
９０号）があるが、この場合にも５００℃もの高温で臭
素を反応させなければならず、使用できる材質に限りが
ある点、また収率も低い等の問題点がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、２，２−ジブロ
モ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを還元する
ことにより、Ｒ−１２４Ｂ１が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、２，２−ジブロ
モ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを還元する
ことにより、Ｒ−１２４Ｂ１が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
【０００６】２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンの還元は、これに例えばアルカリ金属
の水酸化物とアルコール類もしくはアルコール類の水溶
液を作用させるとＲ−１２４Ｂ１が得られる （第１の
好ましい態様）。同様の還元の方法は、２，２−ジブロ
モ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンから
の２−ブロモ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタン（ハロタン）の製造法［アッティ・イスト・ベネ
ト・サイエンス・レター・アルティ、クラス・サイエン
ス・マテリアル・ネイチャー （Ａｔｔｉ Ｉｓｔ．
Ｖｅｎｅｔｏ．Ｓｃｉ．，Ｌｅｔｔ．Ａｒｔｉ，Ｃｌ．
Ｓｃｉ．Ｍａｔ．Ｎａｔｕｒｅ．）１９６８ １２６
，３２７頁］に見られるが、２，２−ジブロモ−１，１
，１，２−テトラフルオロエタンに対して用いられた例
はない。
ラフルオロエタンの還元は、これに例えばアルカリ金属
の水酸化物とアルコール類もしくはアルコール類の水溶
液を作用させるとＲ−１２４Ｂ１が得られる （第１の
好ましい態様）。同様の還元の方法は、２，２−ジブロ
モ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンから
の２−ブロモ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタン（ハロタン）の製造法［アッティ・イスト・ベネ
ト・サイエンス・レター・アルティ、クラス・サイエン
ス・マテリアル・ネイチャー （Ａｔｔｉ Ｉｓｔ．
Ｖｅｎｅｔｏ．Ｓｃｉ．，Ｌｅｔｔ．Ａｒｔｉ，Ｃｌ．
Ｓｃｉ．Ｍａｔ．Ｎａｔｕｒｅ．）１９６８ １２６
，３２７頁］に見られるが、２，２−ジブロモ−１，１
，１，２−テトラフルオロエタンに対して用いられた例
はない。
【０００７】また、２，２−ジブロモ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを、アルカリ金属の水酸化物存
在下、アルカリ金属の亜硫酸塩と水溶液中で反応させる
と高収率で還元された生成物のＲ−１２４Ｂ１が得られ
る （第２の好ましい態様）。同様の還元の方法は、２
，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンからの２−ブロモ−２−クロロ−１，１，１−
トリフルオロエタン（ハロタン）の製造法［ジャーナル
・フュヤー・プラクティシェ・キミー（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｆｕｅｒ Ｐｒａｋｔｉｓｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ
） 第１９巻、８３頁、１９６３年］に見られるが、２
，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンに対して用いられた例はない。
−テトラフルオロエタンを、アルカリ金属の水酸化物存
在下、アルカリ金属の亜硫酸塩と水溶液中で反応させる
と高収率で還元された生成物のＲ−１２４Ｂ１が得られ
る （第２の好ましい態様）。同様の還元の方法は、２
，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンからの２−ブロモ−２−クロロ−１，１，１−
トリフルオロエタン（ハロタン）の製造法［ジャーナル
・フュヤー・プラクティシェ・キミー（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｆｕｅｒ Ｐｒａｋｔｉｓｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ
） 第１９巻、８３頁、１９６３年］に見られるが、２
，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンに対して用いられた例はない。
【０００８】上記２つの還元方法は、選択性、反応後の
還元剤の処理、還元剤の取り扱い性、コストの点で好ま
しい方法であるが、還元剤として、水素、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化アルミニウムリチウムなどの公知の
還元剤も使用できる。
還元剤の処理、還元剤の取り扱い性、コストの点で好ま
しい方法であるが、還元剤として、水素、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化アルミニウムリチウムなどの公知の
還元剤も使用できる。
【０００９】第１の好ましい態様における金属水酸化物
とアルコール類による還元反応は、一般にガラスまたは
ステンレス製の反応容器に、還元される原料である２，
２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
とアルコール類もしくはアルコール類の水溶液を加えて
加熱攪拌し、ここにアルカリ金属水酸化物のアルコール
溶液または水溶液を滴下して行くことにより達成される
。 生成したＲ−１２４Ｂ１は、原料より沸点が低いため、
生成させながら系外へ抜き出すこともできるし、反応終
了後に抜き出すことも可能である。
とアルコール類による還元反応は、一般にガラスまたは
ステンレス製の反応容器に、還元される原料である２，
２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
とアルコール類もしくはアルコール類の水溶液を加えて
加熱攪拌し、ここにアルカリ金属水酸化物のアルコール
溶液または水溶液を滴下して行くことにより達成される
。 生成したＲ−１２４Ｂ１は、原料より沸点が低いため、
生成させながら系外へ抜き出すこともできるし、反応終
了後に抜き出すことも可能である。
【００１０】上記の方法で得られた反応混合物からのＲ
−１２４Ｂ１の分離精製は、通常公知の方法、例えば精
留などにより容易に行える。
−１２４Ｂ１の分離精製は、通常公知の方法、例えば精
留などにより容易に行える。
【００１１】本発明で使用するアルカリ金属水酸化物と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなどが用いられる。用いる量は、原料の２，２−
ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンに対
して１〜３倍モルが好ましく、さらに好ましくは、１．
２〜２倍モルである。
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなどが用いられる。用いる量は、原料の２，２−
ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンに対
して１〜３倍モルが好ましく、さらに好ましくは、１．
２〜２倍モルである。
【００１２】本発明の第２の好ましい態様で使用するア
ルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の一級アルコール、イソ
プロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、シクロヘキサノー
ル等の二級アルコール、−ブタノール、−アミルアルコ
ールなどの三級アルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール等の多価アル
コールが好適に用いられる。これらアルコール類は反応
剤としてだけでなく反応の溶媒としても用いることも可
能であるので、量はとくに限定されないが、必要な最少
量としては、原料の２，２−ジブロモ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンに対して１倍モルである。
ルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の一級アルコール、イソ
プロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、シクロヘキサノー
ル等の二級アルコール、−ブタノール、−アミルアルコ
ールなどの三級アルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール等の多価アル
コールが好適に用いられる。これらアルコール類は反応
剤としてだけでなく反応の溶媒としても用いることも可
能であるので、量はとくに限定されないが、必要な最少
量としては、原料の２，２−ジブロモ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンに対して１倍モルである。
【００１３】本発明の第１の好ましい態様での還元反応
においては、反応に水を添加しても何等影響なく、アル
カリ金属水酸化物の反応溶液への溶解をおぎなうために
むしろ好ましく、さらに、還元の進行しすぎた副生成物
である１，１，１，２−テトラフルオロエタンの生成を
抑える効果もある。用いる量は、反応の溶媒として用い
てもよいので特に限定はされない。
においては、反応に水を添加しても何等影響なく、アル
カリ金属水酸化物の反応溶液への溶解をおぎなうために
むしろ好ましく、さらに、還元の進行しすぎた副生成物
である１，１，１，２−テトラフルオロエタンの生成を
抑える効果もある。用いる量は、反応の溶媒として用い
てもよいので特に限定はされない。
【００１４】本発明の第１の好ましい態様における反応
温度は、通常４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃
の範囲が好ましい。また、反応は通常常圧下で行うが、
必要に応じて加圧条件下で反応を行っても良い。
温度は、通常４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃
の範囲が好ましい。また、反応は通常常圧下で行うが、
必要に応じて加圧条件下で反応を行っても良い。
【００１５】本発明の第２の好ましい態様におけるアル
カリ金属水酸化物存在下でのアルカリ金属亜硫酸塩によ
る還元反応は、一般に、ステンレス製のオートクレーブ
に所定量の、２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン、アルカリ金属水酸化物水溶液および
アルカリ金属亜硫酸塩を加えて、攪拌しながら所定の温
度まで加熱し、一定の反応温度において反応圧力の上昇
が認められなくなった時点で反応を終了し、生成物を系
外へ抜き出し、コールドトラップ等を用いて捕集する。
カリ金属水酸化物存在下でのアルカリ金属亜硫酸塩によ
る還元反応は、一般に、ステンレス製のオートクレーブ
に所定量の、２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン、アルカリ金属水酸化物水溶液および
アルカリ金属亜硫酸塩を加えて、攪拌しながら所定の温
度まで加熱し、一定の反応温度において反応圧力の上昇
が認められなくなった時点で反応を終了し、生成物を系
外へ抜き出し、コールドトラップ等を用いて捕集する。
【００１６】上記の方法で得られた反応混合物からのＲ
−１２４Ｂ１の分離精製は、通常公知の方法、例えば精
留などにより容易に達成できる。アルカリ金属水酸化物
の種類及び用量は先の方法と同様である。本発明の第２
の好ましい態様で使用するアルカリ金属亜硫酸塩は、無
水のもの、結晶水を含んだものいずれを用いてもよく、
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムが用いられ、原料の
２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンにたいして１〜３倍モルが好ましく、さらに好まし
くは、１．２〜１．５倍モルである。
−１２４Ｂ１の分離精製は、通常公知の方法、例えば精
留などにより容易に達成できる。アルカリ金属水酸化物
の種類及び用量は先の方法と同様である。本発明の第２
の好ましい態様で使用するアルカリ金属亜硫酸塩は、無
水のもの、結晶水を含んだものいずれを用いてもよく、
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムが用いられ、原料の
２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンにたいして１〜３倍モルが好ましく、さらに好まし
くは、１．２〜１．５倍モルである。
【００１７】本発明の第２の好ましい態様での還元反応
においては、反応に溶媒としては通常水が好適に用いら
れ、その量はアルカリ金属亜硫酸塩が反応温度で溶解す
る以上が必要であるが、あまり多すぎる必要はない。
においては、反応に溶媒としては通常水が好適に用いら
れ、その量はアルカリ金属亜硫酸塩が反応温度で溶解す
る以上が必要であるが、あまり多すぎる必要はない。
【００１８】本発明の第２の好ましい態様での反応温度
は、通常６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の
範囲がよい。反応温度が低すぎると反応の進行が遅すぎ
実際的でないし、逆に高すぎると、副生成物が増加し好
ましくない。
は、通常６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の
範囲がよい。反応温度が低すぎると反応の進行が遅すぎ
実際的でないし、逆に高すぎると、副生成物が増加し好
ましくない。
【００１９】反応の圧力は限定されず、反応の進行に伴
ない反応圧が上昇していく。通常は、３〜１８ｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇの範囲である。
ない反応圧が上昇していく。通常は、３〜１８ｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇの範囲である。
【００２０】本発明で使用する原料の２，２−ジブロモ
−１，１，１，２−テトラフルオロエタンは、工業的に
製造されている１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テ
トラフルオロエタンの塩化アルミニウム触媒による転位
反応により容易に得ることが可能である。（ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー第４３巻、２７４
５頁、１９７８年および特開平２−６１９２６号公報参
照）
−１，１，１，２−テトラフルオロエタンは、工業的に
製造されている１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テ
トラフルオロエタンの塩化アルミニウム触媒による転位
反応により容易に得ることが可能である。（ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー第４３巻、２７４
５頁、１９７８年および特開平２−６１９２６号公報参
照）
【００２１】
【発明の効果】本発明によればＲ−１２４Ｂ１を工業的
に高収率で得ることができる。
に高収率で得ることができる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
ドライアイス／アセトンで冷却したコールドトラップに
接続されたジムロート冷却器、および滴下ロートを備え
た２００ｃｃの二口フラスコに、２，２−ジブロモ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタン２６．０ｇ（０．
１ｍｏｌ）イソプロパノール１８ｇ（０．３ｍｏｌ）を
仕込んだ。内容物をマグネチックターラーで攪拌しなが
ら５５℃に加熱し、滴下ロートから、水酸化カリウム８
．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）を蒸留水４５ｍｌに溶解させ
た水溶液を２時間かけて滴下した。このとき、反応温度
が５５℃に保たれるように外部からの加熱を調節した。 滴下した。滴下終了後、１時間内温を５５℃に保ったの
ち、コールドトラップ内の有機物をガスクロマトグラフ
ィーにより分析したところ、２，２−ジブロモ−１，１
，１，２−テトラフルオロエタン２．５％、２−ブロモ
−１，１，１，２−テトラフルオロエタン９５．４％、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．１％であり
、その全重量は１７．０ｇであった。
接続されたジムロート冷却器、および滴下ロートを備え
た２００ｃｃの二口フラスコに、２，２−ジブロモ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタン２６．０ｇ（０．
１ｍｏｌ）イソプロパノール１８ｇ（０．３ｍｏｌ）を
仕込んだ。内容物をマグネチックターラーで攪拌しなが
ら５５℃に加熱し、滴下ロートから、水酸化カリウム８
．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）を蒸留水４５ｍｌに溶解させ
た水溶液を２時間かけて滴下した。このとき、反応温度
が５５℃に保たれるように外部からの加熱を調節した。 滴下した。滴下終了後、１時間内温を５５℃に保ったの
ち、コールドトラップ内の有機物をガスクロマトグラフ
ィーにより分析したところ、２，２−ジブロモ−１，１
，１，２−テトラフルオロエタン２．５％、２−ブロモ
−１，１，１，２−テトラフルオロエタン９５．４％、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．１％であり
、その全重量は１７．０ｇであった。
【００２３】実施例２
実施例１と同様の装置に、２，２−ジブロモ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタン２６．０ｇ（０．１ｍｌ
）、メタノール２０ｍｌを仕込んだ後、攪拌加熱し、内
温を５５℃に保った。反応温度を５５℃に保ちながら、
水酸化カリウム１１．２ｇ（０．２ｍｏｌ）をメタノー
ル４０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートから２時間か
けて仕込んだ。この後、内温を６６〜６７℃まで上昇さ
せ、１時間後、コールドトラップ内の有機物を分析した
。２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン３．１％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン９２．２％、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン４．１％であり、その全重量は１７．４ｇ
であった。
１，２−テトラフルオロエタン２６．０ｇ（０．１ｍｌ
）、メタノール２０ｍｌを仕込んだ後、攪拌加熱し、内
温を５５℃に保った。反応温度を５５℃に保ちながら、
水酸化カリウム１１．２ｇ（０．２ｍｏｌ）をメタノー
ル４０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートから２時間か
けて仕込んだ。この後、内温を６６〜６７℃まで上昇さ
せ、１時間後、コールドトラップ内の有機物を分析した
。２，２−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン３．１％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン９２．２％、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン４．１％であり、その全重量は１７．４ｇ
であった。
【００２４】実施例３
実施例１において、イソプロパノールをシクロヘキサノ
ール３０ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえ、水酸化カリウムの
量を１１．２ｇ（０．２ｍｏｌ）とした他は、同様に行
った。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２−
ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン３．
５％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン９５．０％、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン１．５％であり、その全重量は１７．３ｇであった。
ール３０ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえ、水酸化カリウムの
量を１１．２ｇ（０．２ｍｏｌ）とした他は、同様に行
った。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２−
ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン３．
５％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン９５．０％、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン１．５％であり、その全重量は１７．３ｇであった。
【００２５】実施例４
実施例１において、イソプロパノールを２−ブタノール
２２．２ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえた他は、同様に行っ
た。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２−ジ
ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．７
％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン８６．０％、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
１．３％であり、その全重量は１６．９ｇであった。
２２．２ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえた他は、同様に行っ
た。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２−ジ
ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．７
％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン８６．０％、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
１．３％であり、その全重量は１６．９ｇであった。
【００２６】実施例５
実施例１においてイソプロパノールをプロピレングリコ
ール２２．８ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえた他は、同様に
行った。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２
−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン１
．３％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン９６．４％、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン２．５％であり、その重量は１７．０ｇであった。
ール２２．８ｇ（０．３ｍｏｌ）にかえた他は、同様に
行った。トラップ内の有機物を分析したところ、２，２
−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン１
．３％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン９６．４％、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン２．５％であり、その重量は１７．０ｇであった。
【００２７】実施例６
内容積３００ｃｃのＳＵＳ製オートクレーブに、２，２
−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン２
６．０ｇ（０．１ｍｏｌ）、亜硫酸ナトリウム１８．９
ｇ（０．１５ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム６．０ｇ（０
．１５ｍｏｌ）、蒸留水１５０ｃｃを仕込んだ。攪拌を
開始し、内温が１００℃になるように加熱した。反応温
度を１００℃に保った場合、反応の圧力は、反応の進行
に伴い上昇し、４時間後、１２ｋｇ／ｃｍ２Ｇとなり一
定となった。５０℃まで冷却後、生成物をドライアイス
／アセトンで冷却したコールドトラップ内へ捕集した。 トラップ内の有機物の量は１７．６ｇであり、ガスクロ
マトグラフィーによる分析では、２，２−ジブロモ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタンの転化率９９．５
％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンの選択率９８．７％であった。
−ジブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン２
６．０ｇ（０．１ｍｏｌ）、亜硫酸ナトリウム１８．９
ｇ（０．１５ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム６．０ｇ（０
．１５ｍｏｌ）、蒸留水１５０ｃｃを仕込んだ。攪拌を
開始し、内温が１００℃になるように加熱した。反応温
度を１００℃に保った場合、反応の圧力は、反応の進行
に伴い上昇し、４時間後、１２ｋｇ／ｃｍ２Ｇとなり一
定となった。５０℃まで冷却後、生成物をドライアイス
／アセトンで冷却したコールドトラップ内へ捕集した。 トラップ内の有機物の量は１７．６ｇであり、ガスクロ
マトグラフィーによる分析では、２，２−ジブロモ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタンの転化率９９．５
％、２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンの選択率９８．７％であった。
【００２８】実施例７
実施例１における亜硫酸ナトリウムを亜硫酸カリウム２
３．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）に、水酸化ナトリウムを水
酸化カリウム８．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）にかえた他は
、同様に行ったところ、２，２−ジブロモ−１，１，１
，２−テトラフルオロエタンの転化率９９．８％、２−
ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの選択
率９８．５％であった。
３．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）に、水酸化ナトリウムを水
酸化カリウム８．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）にかえた他は
、同様に行ったところ、２，２−ジブロモ−１，１，１
，２−テトラフルオロエタンの転化率９９．８％、２−
ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの選択
率９８．５％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２，２−ジブロモ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを還元することを特徴とする２−
ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造
方法。 - 【請求項２】 ２，２−ジブロモ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを、アルカリ金属水酸化物とアル
コール類もしくはアルコール類の水溶液により還元する
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 ２，２−ジブロモ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを、アルカリ金属水酸化物の存在
下、アルカリ金属亜硫酸塩により還元する請求項１記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7499791A JPH04308539A (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | ２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7499791A JPH04308539A (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | ２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04308539A true JPH04308539A (ja) | 1992-10-30 |
Family
ID=13563423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7499791A Pending JPH04308539A (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | ２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04308539A (ja) |
-
1991
- 1991-04-08 JP JP7499791A patent/JPH04308539A/ja active Pending
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