JPH04308599A - 色相の良好なアルキルグリコシドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルキルグリコシドの製
造方法に関し、詳しくは色相が良好なアルキルグリコシ
ドを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】糖誘導
体界面活性剤であるアルキルグリコシドは低刺激性界面
活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるにも
拘わらず、それ自身安定な泡を生成するだけではなく、
他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作用
することが知られており、近年注目されつつある。しか
し、アルキルグリコシドは上記の如く新たな界面活性剤
として注目すべき性質を有しているにも拘わらず、その
実際の製造には多くの困難が伴う。

【０００３】アルキルグリコシドは糖類と高級アルコー
ルとの反応によって製造されるが、その中で最も大きい
問題は製造工程における種々の操作によって色相の劣化
が容易に発生することである。

【０００４】そのため、従来より製造工程における色相
劣化を防ぐ方法が研究されており、いくつかの解決方法
が提案されている。例えば、まず高級アルコールと単糖
類との反応によりアルキルグリコシドを生成する反応の
段階において、特開昭５９−１３９３９７号公報に記載
されているように酸触媒と還元剤とよりなる酸触媒組成
物の存在下反応を行う方法、欧州特許第０１３２０４３
号明細書に記載されているように触媒としてアニオン活
性剤の酸形を用いる方法、また欧州特許第０１３２０４
６　号明細書に記載されているように反応を停止するに
際し有機塩基による中和を行う方法等が提案されている
。また、生成したアルキルグリコシドを未反応の回収ア
ルコールと蒸留にて分離する段階ではアルキルグリコシ
ドの高い粘度及び不良な熱安定性ゆえに特に色相の劣化
が著しいため粘度減少剤を添加する方法（特開昭６２−
１９２３９６号公報）の提案がなされているが、いずれ
の方法によっても得られるアルキルグリコシドの色相は
、満足すべきものではなかった。

【０００５】また、特開昭４７−１６４１３　号公報で
は分離に先立ってアルキルグリコシド製造反応生成物を
水酸基形の塩基性陰イオン交換樹脂と接触させることに
より色相良好なアルキルグリコシドを得ることを提案し
ているが、この場合にはアミン臭発生による匂いの劣化
の懸念があった。更に、特開昭６１−３３１９３　号公
報では製造により最終的に得られたアルキルグリコシド
を過酸化水素及び二酸化硫黄源を用いて漂白することを
提示しているが、この場合には色相とは別に匂いの面で
の劣化や保存安定性不良といった新たな問題が発生し抜
本的な解決策とは言えない。また特開平１−２９０６９
２号公報には、有色フミンを含んだグリコシド組成物を
水素又は水素化ホウ素ナトリウムなどの水素源と接触さ
せることにより、グリコシド組成物の色を改良する方法
が提案されている。

【０００６】このように、色相良好なアルキルグリコシ
ドを製造するために種々の方法の提案が行われているが
、得られたアルキルグリコシドの色相が、未だ満足すべ
きものではなかったり、あるいは匂いの劣化が発生する
など、いずれの方法も色相及び匂いの両方を満足する方
法ではなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、匂いを劣
化させることなく、色相の良好なアルキルグリコシドを
得るべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。

【０００８】即ち本発明は、糖と高級アルコールとを反
応させるか、又は糖と低級アルコールとを反応させたの
ち次いで高級アルコールを反応させて、アルキルグリコ
シドを製造する方法において、（１）　上記反応を　１
００〜８００　ｎｍの波長を有する光を照射しながら行
い、得られた未反応高級アルコール含有アルキルグリコ
シドから未反応高級アルコールを除去するか、（２）　
上記反応によって得られた未反応高級アルコール含有ア
ルキルグリコシドに１００　〜８００　ｎｍの波長を有
する光を照射し、その後未反応高級アルコールを除去す
るか、あるいは（３）　上記反応によって得られた未反
応高級アルコール含有アルキルグリコシドから未反応高
級アルコールを除去して得られるアルキルグリコシドの
水溶液及び／又は有機溶媒溶液に　１００〜８００　ｎ
ｍの波長を有する光を照射することにより脱色すること
を特徴とする色相の良好なアルキルグリコシドの製造方
法を提供するものである。

【０００９】本発明における未反応高級アルコール含有
アルキルグリコシドは周知の反応方法で得られるもので
あって、糖類と高級アルコールを酸触媒の存在下に直接
反応させる方法、あるいは予め糖類をメタノール、エタ
ノール、プロパノール又はブタノールなどの低級アルコ
ールと反応させ、低級アルキルグリコシドとしたのち高
級アルコールと反応させる方法のいずれの方法で得られ
たものであってもよい。

【００１０】本発明に係るアルキルグリコシドの原料と
なる高級アルコールとしては、直鎖もしくは分岐鎖の炭
素数８〜２２の飽和又は不飽和アルコール又はそのアル
キレンオキサイド付加物が好ましく用いられる。

【００１１】本発明に係るアルキルグリコシドの原料と
なる糖類としては単糖類、オリゴ糖類あるいは多糖類が
使用される。単糖類の具体例としてはアルドース類、例
えばアロース、アルトロース、グルコース、マンノース
、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、リボ
ース、アラビノース、キシロース、リキソースなどが挙
げられる。オリゴ糖類の具体例としては、マルトース、
ラクトース、スクロース、マルトトリオースなどが挙げ
られる。多糖類の具体例としてはヘミセルロース、イヌ
リン、デキストリン、デキストラン、キシラン、デンプ
ン、加水分解デンプンなどが挙げられる。これらのうち
好ましいものは、炭素数６以下の還元糖である。

【００１２】本発明における未反応高級アルコール含有
アルキルグリコシドは上記の出発物質を用い、触媒、反
応温度等の条件については公知の方法に従って反応させ
て得られる（特公昭４７−２４５３２　号、　ＵＳＰ第
３８３９３１８　号、ＥＰ第０９２３５５号、特開昭５
９−１３９３９７号、特開昭５８−１８９１９５号など
）。

【００１３】本発明においては、上記のような未反応高
級アルコール含有アルキルグリコシドを得る反応を　１
００〜８００　ｎｍの波長を有する光を照射しながら行
うか、あるいは上記のようにして得られた未反応高級ア
ルコール含有アルキルグリコシドに　１００〜８００　
ｎｍの波長を有する光を照射するか、あるいは上記のよ
うにして得られた未反応高級アルコール含有アルキルグ
リコシドから未反応高級アルコールを除去して得られる
アルキルグリコシドの水溶液及び／又は有機溶媒溶液に
　１００〜８００　ｎｍの波長を有する光を照射するこ
とにより脱色を行う。脱色の際に照射する光の波長は　
１００〜８００　ｎｍであり、好ましくは　２００〜６
００　ｎｍである。光の波長が１００　ｎｍ未満、ある
いは８００　ｎｍを越えると脱色効果が悪くなる。光照
射の方法は連続又は回分式装置を用いるいずれの方法で
もよい。脱色する際の温度は５〜１３０　℃が好ましく
、特に好ましくは２０〜１２０　℃である。未反応高級
アルコール含有アルキルグリコシドを得る反応を光照射
しながら行う場合は、８０〜１２０　℃が好ましい。ま
た脱色時間は脱色原料の色相および光の強度により異な
るが、１〜１０時間が好ましい。

【００１４】未反応高級アルコール含有アルキルグリコ
シドから未反応高級アルコールを除去して得られるアル
キルグリコシドの水溶液及び／又は有機溶媒溶液に光を
照射する際は、アルキルグリコシドの水溶液及び／又は
有機溶媒溶液中の未反応高級アルコールの含量をアルキ
ルグリコシドに対し５重量％以下とすることが好ましい
。未反応高級アルコール含量が５重量％を越えると匂い
が悪くなり好ましくない。また有機溶媒としては、光に
より化学変化を起こさないものが用いられ、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロ
ピレングリコール等が挙げられる。アルキルグリコシド
の水溶液及び／又は有機溶媒溶液に光照射する場合のア
ルキルグリコシド濃度は１０〜８０重量％が好ましく、
更に好ましくは３０〜６０重量％である。

【００１５】本発明において、未反応高級アルコール含
有アルキルグリコシドから未反応高級アルコールを除去
する方法は、特に限定されず、蒸留等の従来公知の方法
を用いることができる。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００１７】実施例１ デシルアルコール　８００ｇ、無水グルコース　１８０
ｇ及びパラトルエンスルホン酸一水和物０．６６ｇを２
リットルフラスコ中で加熱撹拌した。　１１０℃まで昇
温の後、系内圧力を４０ｍｍＨｇとして脱水反応を行う
と共に　２００〜６００　ｎｍの波長をもった４００Ｗ
の高圧水銀ランプの光を照射した。この際、反応混合液
中に窒素を２００Ｎｍｌ／ｍｉｎで吹き込み生成する水
を効率よく除去する様にした。適宜サンプリングを行い
、反応率を測定したところ反応開始６．５　時間で反応
率が９８％となったため、減圧を解除し、冷却した後、
４８％ＮａＯＨ水溶液を加えて中和した。副生する多糖
を濾別し、反応終了濾液　９００ｇを得た。次いで反応
終了濾液　９００ｇを　１６０℃、０．３ｍｍＨｇ　の
条件で蒸留してデシルグルコシド　２５０ｇ（回収デシ
ルアルコール　６５０ｇ）を得た。

【００１８】実施例２ （ａ）　デシルアルコール２３８０ｇ、無水グルコース
　５４０ｇ及びパラトルエンスルホン酸一水和物２．０
０ｇを５リットルフラスコ中で加熱撹拌した。　１１０
℃まで昇温後、系内圧力を４０ｍｍＨｇとして脱水反応
を開始した。この際、反応混合液中に窒素を３００Ｎｍ
ｌ／ｍｉｎ　で吹き込み生成する水を効率よく除去する
様にした。適宜サンプリングを行い、反応率を測定した
ところ、反応開始　６．５時間で反応率が９７％となっ
たため、減圧を解除し、冷却した後４８％ＮａＯＨ水溶
液を加えて中和した。副生する多糖を濾別し、反応終了
濾液２６８０ｇを得た。

【００１９】（ｂ）　得られた濾液　８００ｇに４００
Ｗ高圧水銀ランプを用いて　２００〜６００　ｎｍの波
長をもった光を２５℃で２時間照射した。この処理濾液
を　１６０℃、０．３ｍｍＨｇ　の条件で蒸留してデシ
ルグルコシド　２２０ｇ（回収デシルアルコール　５８
０ｇ）を得た。

【００２０】比較例１ 実施例２（ａ）　にて得られた反応終了濾液１０００ｇ
を　１６０℃、０．３ｍｍＨｇ　の条件で蒸留してデシ
ルグルコシド　２７０ｇ（回収デシルアルコール　７３
０ｇ）を得た。

【００２１】実施例３ 比較例１にて得られたデシルグルコシド　１８０ｇ（デ
シルグルコシドに対して、未反応デシルアルコールが　
１．０重量％）に水を加えて３５％水溶液に調整した後
、４００Ｗ高圧水銀ランプを用いて　２００〜６００　
ｎｍの波長をもった光を５０℃で３時間照射した。

【００２２】実施例４ ブタノール　９２７ｇ、無水グルコース　２２５ｇ、及
びパラトルエンスルホン酸一水和物１．１９ｇを３リッ
トルフラスコ中、常圧で生成水を留去しつつ３時間、加
熱還流した。 反応系は均一となりブチルグルコシドの生成を確認した
。ここにデシルアルコール　９８７ｇを加えて　１１５
℃から　１２０℃にて徐々に４０ｍｍＨｇまで減圧し、
ブタノールを留去した。デシルアルコール添加４時間後
、減圧を解除し冷却した。反応終了液　８０２ｇに４０
０Ｗ高圧水銀ランプを用いて　２００〜６００　ｎｍの
波長をもった光を５０℃で２時間照射した後、４８％Ｎ
ａＯＨ水溶液を加えて中和した。この処理液を　１６０
℃、０．３ｍｍＨｇ　の条件で蒸留してデシルグルコシ
ド　２０２ｇ（回収デシルアルコール６００　ｇ）を得
た。

【００２３】試験例１ 実施例１〜４及び比較例１によって得られたデシルグル
コシドの色相を蒸留前後及び光の照射前後で比較した。 結果を表１に示す。デシルグルコシドの色相の比較方法
はデシルグルコシドを固体含量で３５％水溶液として、
溶液の色相（ＡＰＨＡ）　比較にて行った。数値の小さ
い方が色相が良好であることを示す。また官能評価の結
果、実施例１〜４、比較例１にて得られたデシルグルコ
シドの匂いは無臭であり、良好であった。

【００２４】

【表１】

【００２５】表１から本発明により色相及び匂いの良好
なアルキルグリコシドを製造する方法が提供されること
がわかる。

【００２６】

【発明の効果】本発明の方法によると、光脱色を行った
場合、匂いを劣化させることなく、かつ色相の良好なア
ルキルグリコシドを製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　糖と高級アルコールとを反応させるか
   、又は糖と低級アルコールとを反応させたのち次いで高
   級アルコールを反応させて、アルキルグリコシドを製造
   する方法において、（１）　上記反応を　１００〜８０
   ０　ｎｍの波長を有する光を照射しながら行い、得られ
   た未反応高級アルコール含有アルキルグリコシドから未
   反応高級アルコールを除去するか、（２）　上記反応に
   よって得られた未反応高級アルコール含有アルキルグリ
   コシドに１００　〜８００　ｎｍの波長を有する光を照
   射し、その後未反応高級アルコールを除去するか、ある
   いは（３）　上記反応によって得られた未反応高級アル
   コール含有アルキルグリコシドから未反応高級アルコー
   ルを除去して得られるアルキルグリコシドの水溶液及び
   ／又は有機溶媒溶液に　１００〜８００　ｎｍの波長を
   有する光を照射することにより脱色することを特徴とす
   る色相の良好なアルキルグリコシドの製造方法。
2. 【請求項２】　　未反応高級アルコールを除去して得ら
   れるアルキルグリコシドの水溶液及び／又は有機溶媒溶
   液中の未反応高級アルコールの含量をアルキルグリコシ
   ドに対し５重量％以下にして　１００〜８００　ｎｍの
   波長を有する光を照射する請求項１記載の製造方法。