JPH04309526A - プラスチツク成形品用コーテイングとしてのポリエーテル/ポリカーボネートブロツクコポリマーの使用 - Google Patents
プラスチツク成形品用コーテイングとしてのポリエーテル/ポリカーボネートブロツクコポリマーの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明はポリエーテル/ポリカーボネート
ブロック共重合体に関し、更に特にそのプラスチック成
形物に対するコーティングとしての使用法に関する。
ブロック共重合体に関し、更に特にそのプラスチック成
形物に対するコーティングとしての使用法に関する。
【0002】親水性コーティングを有する製品が開示さ
れる。熱可塑性樹脂から及び熱硬化性樹脂から製造しう
る物品に対して、芳香族カーボネート構造単位及び脂肪
族ポリエーテルカーボネート構造単位を含むセグメント
化脂肪族−芳香族ポリエーテルブロックコポリカーボネ
ートを含有してなるコーティングが適用される。
れる。熱可塑性樹脂から及び熱硬化性樹脂から製造しう
る物品に対して、芳香族カーボネート構造単位及び脂肪
族ポリエーテルカーボネート構造単位を含むセグメント
化脂肪族−芳香族ポリエーテルブロックコポリカーボネ
ートを含有してなるコーティングが適用される。
【0003】独国公開特許第1,928,409号及び
第2,161,645号は、アルキルエステル、ヒドロ
キシアルキルエステル、メタクリルアミドのメチロール
エーテル及び随時アクリル又はメタクリル酸の四級アミ
ノアルキルエステルの重合体のコーティングを記述して
いる。しかしながらこのコーティングは機械的応力に敏
感すぎ且つ湿った時に膨潤し、斯くしてその基材への付
着力を失う。
第2,161,645号は、アルキルエステル、ヒドロ
キシアルキルエステル、メタクリルアミドのメチロール
エーテル及び随時アクリル又はメタクリル酸の四級アミ
ノアルキルエステルの重合体のコーティングを記述して
いる。しかしながらこのコーティングは機械的応力に敏
感すぎ且つ湿った時に膨潤し、斯くしてその基材への付
着力を失う。
【0004】独国特許第2,017,002号は、少量
の表面活性剤例えばポリグリコールを含有するプラスチ
ックを記述している。この場合、得られる効果は実際の
用途に対して弱すぎる。表面活性剤の添加はプラスチッ
クの水中での膨潤、従って天候に依存して時期早尚の劣
化をもたらす。
の表面活性剤例えばポリグリコールを含有するプラスチ
ックを記述している。この場合、得られる効果は実際の
用途に対して弱すぎる。表面活性剤の添加はプラスチッ
クの水中での膨潤、従って天候に依存して時期早尚の劣
化をもたらす。
【0005】米国特許第4,576,864号は、下層
が疎水性重合体であり、一方上層がコロイド状シリカか
ら形成されている2層の水の広がる(water−sp
reading)コーティングを記述している。これら
のコーティングの欠点は、本発明のコーティングで回避
することができる2層の比較的複雑な適用法にある。更
に本発明によるコーティングは熱可塑性材料からなり、
従ってそれは共押出しによって適用することができる。
が疎水性重合体であり、一方上層がコロイド状シリカか
ら形成されている2層の水の広がる(water−sp
reading)コーティングを記述している。これら
のコーティングの欠点は、本発明のコーティングで回避
することができる2層の比較的複雑な適用法にある。更
に本発明によるコーティングは熱可塑性材料からなり、
従ってそれは共押出しによって適用することができる。
【0006】最後に熱可塑性成形物の光学的性質がコー
ティングによって改善できることは独国公開特許第1,
694,273号から公知である。ここにこの熱可塑性
成形物はポリアクリレート又はポリカーボネートからな
り、またコーティングに適当なプラスチックはポリアク
リレートに対してポリアクリレート又はセルロースアセ
トブチレート及びポリカーボネートに対してポリカーボ
ネート、ポリアクリレート、セルロースアセトブチレー
ト又はポリスチレンからなる。水の広がる問題は独国公
開特許第1,694,273号には議論されていない。
ティングによって改善できることは独国公開特許第1,
694,273号から公知である。ここにこの熱可塑性
成形物はポリアクリレート又はポリカーボネートからな
り、またコーティングに適当なプラスチックはポリアク
リレートに対してポリアクリレート又はセルロースアセ
トブチレート及びポリカーボネートに対してポリカーボ
ネート、ポリアクリレート、セルロースアセトブチレー
ト又はポリスチレンからなる。水の広がる問題は独国公
開特許第1,694,273号には議論されていない。
【0007】セグメント化脂肪族−芳香族ポリエーテル
コポリカーボネートは公知である(例えば独国公開特許
第2,251,066号;米国特許第4,160,79
1号、第4,075,108号、第4,069,151
号を参照)。
コポリカーボネートは公知である(例えば独国公開特許
第2,251,066号;米国特許第4,160,79
1号、第4,075,108号、第4,069,151
号を参照)。
【0008】それらは公知の方法に従い、界面法によっ
て式(III)H−D−OHのジフェノール、式
て式(III)H−D−OHのジフェノール、式
【00
09】
09】
【化3】
【0010】のポリエーテルジフェノールカーボネート
及びホスゲンから得ることができる。本発明は、ポリエ
ーテル/ポリカーボネートブロック共重合体を、随時ブ
ロック共重合体の重量に基づいて30重量%までの表面
活性剤と組合せて、プラスチック成形物、更に特に熱可
塑性又は熱硬化性物質の成形物に対するコーティングと
して使用することに関する。
及びホスゲンから得ることができる。本発明は、ポリエ
ーテル/ポリカーボネートブロック共重合体を、随時ブ
ロック共重合体の重量に基づいて30重量%までの表面
活性剤と組合せて、プラスチック成形物、更に特に熱可
塑性又は熱硬化性物質の成形物に対するコーティングと
して使用することに関する。
【0011】本発明との関連において、熱硬化性物質の
成形物は硬化せしめたものに過ぎないと理解される。
成形物は硬化せしめたものに過ぎないと理解される。
【0012】本発明との関連において、ポリエーテル/
ポリカーボネートブロック共重合体は、20,000〜
350,000、好ましくは100,000〜250,
000の範囲の重量平均分子量(Mw)(散乱光電管を
用いる光散乱法で決定)を有し且つ式(I)
ポリカーボネートブロック共重合体は、20,000〜
350,000、好ましくは100,000〜250,
000の範囲の重量平均分子量(Mw)(散乱光電管を
用いる光散乱法で決定)を有し且つ式(I)
【0013
】
】
【化4】
【0014】[式中、−D−は炭素数6〜30、好まし
くは12〜24のジフェノレート残基である]に相当す
る芳香族カーボネート構造単位30〜95重量%及び式
(II)
くは12〜24のジフェノレート残基である]に相当す
る芳香族カーボネート構造単位30〜95重量%及び式
(II)
【0015】
【化5】
【0016】[式中、−O−ポリエーテル−O−は60
0〜20,000、好ましくは4,000〜10,00
0の数平均分子量Mnを有する脂肪族ポリエーテルジオ
ール残基である]に相当する脂肪族ポリエーテルカーボ
ネート構造単位70〜5重量%を含有する、但しジフェ
ノレート残基の−D−の約8重量%まで、好ましくは約
4重量%までがC2〜15アルキレンジオレート残基及
び/又はC5〜6シクロアルキレンジオ 約20モル%まで、好ましくは約10モル%までがテレ
フタレート及び/又はイ の約10モル%まで、好ましくは約5モル%までがC2
〜15アルキレンジカルボキシレート残基及び/又はC
5〜6シクロアルキレンジカルボキシレート残基で代替
されていてもよい、セグメント化脂肪族−芳香族ポリエ
ーテルコポリカーボネートである。
0〜20,000、好ましくは4,000〜10,00
0の数平均分子量Mnを有する脂肪族ポリエーテルジオ
ール残基である]に相当する脂肪族ポリエーテルカーボ
ネート構造単位70〜5重量%を含有する、但しジフェ
ノレート残基の−D−の約8重量%まで、好ましくは約
4重量%までがC2〜15アルキレンジオレート残基及
び/又はC5〜6シクロアルキレンジオ 約20モル%まで、好ましくは約10モル%までがテレ
フタレート及び/又はイ の約10モル%まで、好ましくは約5モル%までがC2
〜15アルキレンジカルボキシレート残基及び/又はC
5〜6シクロアルキレンジカルボキシレート残基で代替
されていてもよい、セグメント化脂肪族−芳香族ポリエ
ーテルコポリカーボネートである。
【0017】このセグメント化脂肪族−芳香族ポリエー
テルコポリカーボネートは公知である(例えば独国公開
特許第2,251,066号;米国特許第4,160,
791号、第4,075,108号、第4,069,1
51号を参照)。
テルコポリカーボネートは公知である(例えば独国公開
特許第2,251,066号;米国特許第4,160,
791号、第4,075,108号、第4,069,1
51号を参照)。
【0018】これらは公知の方法に従い、界面法によっ
てジフェノールH−D−OH(III)、ポリエーテル
ジフェノールカーボネート
てジフェノールH−D−OH(III)、ポリエーテル
ジフェノールカーボネート
【0019】
【化6】
【0020】及びホスゲンから得ることができる(例え
ば独国公開特願第3,408,804号を参照)。
ば独国公開特願第3,408,804号を参照)。
【0021】ジフェノールHO−D−OHの対応する部
分はビスクロル炭酸エステルの形のC2〜15アルキレ
ンジオール又はC5〜6シクロアルキレンジオールで置
換されていてもよい。同様にホスゲンの対応する部分は
テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド
、C2〜15アルカンジカルボン酸ジクロライド又はC
5〜6シクロアルカンジカルボン酸で置換されていても
よい。
分はビスクロル炭酸エステルの形のC2〜15アルキレ
ンジオール又はC5〜6シクロアルキレンジオールで置
換されていてもよい。同様にホスゲンの対応する部分は
テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド
、C2〜15アルカンジカルボン酸ジクロライド又はC
5〜6シクロアルカンジカルボン酸で置換されていても
よい。
【0022】セグメント化脂肪族−芳香族ポリエーテル
コポリカーボネートの分子量を調節するために、公知の
方法に従ってモノフェノール又は芳香族モノカルボン酸
クロライドが普通の量で使用しうる。
コポリカーボネートの分子量を調節するために、公知の
方法に従ってモノフェノール又は芳香族モノカルボン酸
クロライドが普通の量で使用しうる。
【0023】ポリエーテルコポリカーボネートは、線状
であっても、公知の方法により例えばトリフェノールの
導入で分岐していてもよい。
であっても、公知の方法により例えばトリフェノールの
導入で分岐していてもよい。
【0024】本発明の目的に適当なジフェノール(II
I)は例えばビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン
、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロアルカン及び
ジシクロアルカン、ジヒドロキシジフェニル類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−エーテル、ビス−(ヒドロキ
シフェニル)−スルホン、ビス−(ヒドロキシフェニル
)−スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ケト
ン、α,α−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプ
ロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化化合物である
。
I)は例えばビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン
、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロアルカン及び
ジシクロアルカン、ジヒドロキシジフェニル類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−エーテル、ビス−(ヒドロキ
シフェニル)−スルホン、ビス−(ヒドロキシフェニル
)−スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ケト
ン、α,α−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプ
ロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化化合物である
。
【0025】好適なジフェノール(III)は式(IV
)
)
【0026】
【化7】
【0027】[式中、Xは単結合、メチレン、イソプロ
ピリデン、シクロヘキシリデン、酸素、硫黄、スルホン
又はカルボニルであり、Y1〜Y4は同一でも異なって
もよく且つ水素又はC1〜4アルキル、好ましくはH又
はメチルを表わす]に相当するものである。
ピリデン、シクロヘキシリデン、酸素、硫黄、スルホン
又はカルボニルであり、Y1〜Y4は同一でも異なって
もよく且つ水素又はC1〜4アルキル、好ましくはH又
はメチルを表わす]に相当するものである。
【0028】ジフェノール(III)の例は4,4′−
ジヒドロキシジフェニル、2,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′
−テトラメチルジフェニル、4,4′−ジヒドロキシ−
3,3′−ジメチルジフェニル、ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチル−フェニル)−メタン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−エタン、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパン(「ビスフェノールA」)
、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキ
シ−3−メチル−フェニル)−プロパン、1,1−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−オキシド、ビス−(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−オキシド
、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−ケト
ン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,3′−ジエチルフェ
ニル)−プロパン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−スルホン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,3′−ジメ
チルフェニル)−スルホン、ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−スルフィド及びビス−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジメチルフェニル)−スルフィドである。
ジヒドロキシジフェニル、2,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′
−テトラメチルジフェニル、4,4′−ジヒドロキシ−
3,3′−ジメチルジフェニル、ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチル−フェニル)−メタン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−エタン、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパン(「ビスフェノールA」)
、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキ
シ−3−メチル−フェニル)−プロパン、1,1−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−オキシド、ビス−(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−オキシド
、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−ケト
ン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,3′−ジエチルフェ
ニル)−プロパン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−スルホン、ビス−(4−ヒドロキシ−3,3′−ジメ
チルフェニル)−スルホン、ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−スルフィド及びビス−(4−ヒドロキシ−3
,5−ジメチルフェニル)−スルフィドである。
【0029】特に好適なジフェノール(III)は2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン及び
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)−プロパンである。
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン及び
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)−プロパンである。
【0030】ポリエーテルジフェノールカーボネートの
製造に適当な脂肪族ポリエーテルジオールは、好ましく
はポリエチレングリコール、例えばユニオン・カーバイ
ド(Union Carbide)[カーボワックス
(Carbowax)]、ブリティッシュ・ペトロール
(British Petrol)[ブレオクス(B
reox)]、ヘキスト(Hoechst)[ポリグリ
コール(Polyglycol)]及びヒュルズ(Hu
els)[ポリワクス(Polywachs)]から入
手でき且つ600〜20,000、好ましくは4,00
0〜10,000の範囲の分子量(数平均分子量)を有
するものである。言及したポリエチレングリコールのほ
かに、他のヒドロキシ官能性ポリエーテル、例えばポリ
エチレンオキシド/ポリプロピレンオキシド混合ポリエ
ーテル及びブロックポリエーテルも使用しうる。
製造に適当な脂肪族ポリエーテルジオールは、好ましく
はポリエチレングリコール、例えばユニオン・カーバイ
ド(Union Carbide)[カーボワックス
(Carbowax)]、ブリティッシュ・ペトロール
(British Petrol)[ブレオクス(B
reox)]、ヘキスト(Hoechst)[ポリグリ
コール(Polyglycol)]及びヒュルズ(Hu
els)[ポリワクス(Polywachs)]から入
手でき且つ600〜20,000、好ましくは4,00
0〜10,000の範囲の分子量(数平均分子量)を有
するものである。言及したポリエチレングリコールのほ
かに、他のヒドロキシ官能性ポリエーテル、例えばポリ
エチレンオキシド/ポリプロピレンオキシド混合ポリエ
ーテル及びブロックポリエーテルも使用しうる。
【0031】C2〜15アルキレンジオールは例えばエ
チレングリコール、プロパン−1,2−ジオール、ブタ
ン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、
オクタン−1,8−ジオール、ドデカン−1,12−ジ
オール及び1,2−ジヒドロキシドデカンであり;C5
〜6シクロアルキレンジオールは例えば1,4−ジヒド
ロキシシクロヘキサンであり;C2〜15アルカンジカ
ルボン酸ジクロライドは例えばコハク酸クロライド、ア
ジピン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、セ
バシン酸ジクロライド及びドデカンジカルボン酸ジクロ
ライドであり;C5〜6シクロアルカンジカルボン酸ジ
クロライドは例えばヘキサヒドロテレフタロイルクロラ
イド及びヘキサヒドロイソフタロイルクロライドである
。
チレングリコール、プロパン−1,2−ジオール、ブタ
ン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、
オクタン−1,8−ジオール、ドデカン−1,12−ジ
オール及び1,2−ジヒドロキシドデカンであり;C5
〜6シクロアルキレンジオールは例えば1,4−ジヒド
ロキシシクロヘキサンであり;C2〜15アルカンジカ
ルボン酸ジクロライドは例えばコハク酸クロライド、ア
ジピン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、セ
バシン酸ジクロライド及びドデカンジカルボン酸ジクロ
ライドであり;C5〜6シクロアルカンジカルボン酸ジ
クロライドは例えばヘキサヒドロテレフタロイルクロラ
イド及びヘキサヒドロイソフタロイルクロライドである
。
【0032】適当なフェノール性連鎖停止剤は普通のフ
ェノールのいずれか、例えばフェノールそれ自体、p−
tert−ブチルフェノール、及びp−ジ−tert−
オクチルフェノール、及び更に単官能性ポリエーテルで
あり、一方適当な芳香族モノカルボン酸クロライドは安
息香酸クロライド及びアルキル安息香酸クロライドであ
る。
ェノールのいずれか、例えばフェノールそれ自体、p−
tert−ブチルフェノール、及びp−ジ−tert−
オクチルフェノール、及び更に単官能性ポリエーテルで
あり、一方適当な芳香族モノカルボン酸クロライドは安
息香酸クロライド及びアルキル安息香酸クロライドであ
る。
【0033】カーボネート構造単位(I)とポリエーテ
ルカーボネート構造単位(II)の好適な比は、(I)
30〜55重量%対(II)70〜45重量%である。 その理由はこのような比が表面活性剤を添加しなくても
水の広がり効果を可能にするからである。
ルカーボネート構造単位(II)の好適な比は、(I)
30〜55重量%対(II)70〜45重量%である。 その理由はこのような比が表面活性剤を添加しなくても
水の広がり効果を可能にするからである。
【0034】本発明に従って使用しうるMw20,00
0〜350,000、好ましくは100,000〜25
0,000のポリエーテルカーボネートは、1.1〜3
.8、好ましくは1.5〜3.8の相対溶液粘度(塩化
メチレン100ml中0.5gの溶液について25℃で
測定)を有する。
0〜350,000、好ましくは100,000〜25
0,000のポリエーテルカーボネートは、1.1〜3
.8、好ましくは1.5〜3.8の相対溶液粘度(塩化
メチレン100ml中0.5gの溶液について25℃で
測定)を有する。
【0035】ポリエーテルジオールの分子量Mn(数平
均)はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーと
水酸基数によって決定される。
均)はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーと
水酸基数によって決定される。
【0036】本発明によるプラスチックに対するコーテ
ィングは、0.001〜20μmの厚さを有すべきであ
り、溶媒から、水性懸濁液から、又は熱可塑性物の成形
物のコーティングでは共押出しにより適用することがで
きる。
ィングは、0.001〜20μmの厚さを有すべきであ
り、溶媒から、水性懸濁液から、又は熱可塑性物の成形
物のコーティングでは共押出しにより適用することがで
きる。
【0037】従って本発明は、随時ブロック共重合体の
重量に基づいて30重量%までの表面活性剤を含有する
ポリエーテル/ポリカーボネートブロック共重合体の、
厚さ0.001〜20μmの層で表面がコーティングさ
れているプラスチック、特に熱可塑性物又は熱硬化性物
の成形物に関する。
重量に基づいて30重量%までの表面活性剤を含有する
ポリエーテル/ポリカーボネートブロック共重合体の、
厚さ0.001〜20μmの層で表面がコーティングさ
れているプラスチック、特に熱可塑性物又は熱硬化性物
の成形物に関する。
【0038】このコーティングはプラスチック成形物に
水の広がる表面を与える。
水の広がる表面を与える。
【0039】水の広がる表面は、一般に水と接触した場
合、それが表面上に水滴を形成せず、その代りに水の小
滴と対比して、光散乱、透過、複屈折などを含む成形物
の光学的性質に殆んど影響しない水の薄膜を形成すると
いう事実が特色である。これはプラスチックの高品質な
光学的プラスチック部品例えばスペクタクル・レンズ、
日よけ、スキーのゴーグル、水泳プールの透視板、及び
温室の透光板の製造において有利である。従ってこのよ
うな水の広がるコーティングの、プラスチックに対する
開発の試みは十分であった。
合、それが表面上に水滴を形成せず、その代りに水の小
滴と対比して、光散乱、透過、複屈折などを含む成形物
の光学的性質に殆んど影響しない水の薄膜を形成すると
いう事実が特色である。これはプラスチックの高品質な
光学的プラスチック部品例えばスペクタクル・レンズ、
日よけ、スキーのゴーグル、水泳プールの透視板、及び
温室の透光板の製造において有利である。従ってこのよ
うな水の広がるコーティングの、プラスチックに対する
開発の試みは十分であった。
【0040】ブロック共重合体層のポリエーテルの含量
%がブロック共重合体の重量に基づいて5〜40重量%
にすぎない場合、表面活性剤との組合せが必要である。 本発明の関連における表面活性剤は、表面活性化合物で
あり、また保護コロイド、分散剤などを包含することが
意図される。そのような表面活性剤の例は、ポリアルキ
レンオキシド、アルキル及びアリールスルホネート、四
級アンモニウム塩、アルキル、アリール又はエーテルサ
ルフェート、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、オレフ
ィン/無水マレイン酸共重合体、フェノールスルホン酸
/ホルムアルデヒド縮合物、ナフタレンスルホン酸/ホ
ルムアルデヒド縮合物及びアルコキシル化フェノール/
ホルムアルデヒド縮合物である。
%がブロック共重合体の重量に基づいて5〜40重量%
にすぎない場合、表面活性剤との組合せが必要である。 本発明の関連における表面活性剤は、表面活性化合物で
あり、また保護コロイド、分散剤などを包含することが
意図される。そのような表面活性剤の例は、ポリアルキ
レンオキシド、アルキル及びアリールスルホネート、四
級アンモニウム塩、アルキル、アリール又はエーテルサ
ルフェート、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、オレフ
ィン/無水マレイン酸共重合体、フェノールスルホン酸
/ホルムアルデヒド縮合物、ナフタレンスルホン酸/ホ
ルムアルデヒド縮合物及びアルコキシル化フェノール/
ホルムアルデヒド縮合物である。
【0041】このような表面活性化合物は文献から公知
であり、市販されている。製造元を含む更に詳細な記述
は例えばスタッヘ(Stache)、「表面活性剤ポケ
ットブック」、カール・ハンザー出版(Carl H
anser Verlag,Muenchen/We
in)に見出すことができる。
であり、市販されている。製造元を含む更に詳細な記述
は例えばスタッヘ(Stache)、「表面活性剤ポケ
ットブック」、カール・ハンザー出版(Carl H
anser Verlag,Muenchen/We
in)に見出すことができる。
【0042】特に好適な表面活性剤はイオン性表面活性
剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、ポリスチレン
スルホン酸、ジ−i−オクチル燐酸及びその塩、並びに
四級アンモニウム化合物例えばドデシルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどである。
剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、ポリスチレン
スルホン酸、ジ−i−オクチル燐酸及びその塩、並びに
四級アンモニウム化合物例えばドデシルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどである。
【0043】表面活性剤は非常に多量で添加しうるけれ
ど、過剰に導入されたものは水との接触によって徐々に
洗い出される。
ど、過剰に導入されたものは水との接触によって徐々に
洗い出される。
【0044】すでに述べたように、適当な量の表面活性
剤はポリエーテル/ポリカーボネートのコーティングの
重量に基づいて0〜30重量%である。表面活性剤の量
は主にコーティング中のカーボネート構造単位(I)の
重量%により及びコーティング中のポリエーテル構造単
位(II)の重量%により決定される。
剤はポリエーテル/ポリカーボネートのコーティングの
重量に基づいて0〜30重量%である。表面活性剤の量
は主にコーティング中のカーボネート構造単位(I)の
重量%により及びコーティング中のポリエーテル構造単
位(II)の重量%により決定される。
【0045】更にコーティングは熱的、光化学的又は酸
化的劣化に対する安定剤、例えばフェノール系抗酸化剤
、ホスファイト、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキ
シフェニルベンズトリアゾール、サリチル酸エステル、
オキサニリド、立体障害されたアミンなどを含有しても
よい。このような抗酸化剤は市販されており、例えばゲ
ヒター(Gaechter)、ミュラー(Muelle
r)、「プラスチック添加剤」、ハンザー出版(Han
ser−Verlag, Muenchen/Wei
n)、1989年、1〜272頁に記述されている。
化的劣化に対する安定剤、例えばフェノール系抗酸化剤
、ホスファイト、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキ
シフェニルベンズトリアゾール、サリチル酸エステル、
オキサニリド、立体障害されたアミンなどを含有しても
よい。このような抗酸化剤は市販されており、例えばゲ
ヒター(Gaechter)、ミュラー(Muelle
r)、「プラスチック添加剤」、ハンザー出版(Han
ser−Verlag, Muenchen/Wei
n)、1989年、1〜272頁に記述されている。
【0046】従って本発明はポリエーテル/ポリカーボ
ネート・ブロック共重合体を、安定剤と組合せて及び随
時表面活性剤と組合せてプラスチック成形物に対するコ
ーティングに使用することに関する。
ネート・ブロック共重合体を、安定剤と組合せて及び随
時表面活性剤と組合せてプラスチック成形物に対するコ
ーティングに使用することに関する。
【0047】従って本発明はポリエーテル/ポリカーボ
ネート・ブロック共重合体の層が更に安定剤及び随時表
面活性剤を含有することが特色の本発明に従ってコーテ
ィングされたプラスチック成形物にも関する。
ネート・ブロック共重合体の層が更に安定剤及び随時表
面活性剤を含有することが特色の本発明に従ってコーテ
ィングされたプラスチック成形物にも関する。
【0048】すでに言及したように、本発明による水の
広がるコーティングは例えば公知の方法により溶液から
適用することができる。適当な溶媒の例は、1,3−ジ
オキソラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン
、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレン、クロロ
ホルム、クロルベンゼン、又はこれらの溶媒の混合物を
含む。
広がるコーティングは例えば公知の方法により溶液から
適用することができる。適当な溶媒の例は、1,3−ジ
オキソラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン
、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレン、クロロ
ホルム、クロルベンゼン、又はこれらの溶媒の混合物を
含む。
【0049】好適な層の厚さは0.1〜5μmである。
【0050】本発明はポリエーテル/ポリカーボネート
・ブロック共重合体及び随時表面活性剤及び/又は安定
剤の溶液でコーティングし、次いで溶媒を公知の方法で
蒸発させるコーティングされた成形物、更に特に熱可塑
性物及び熱硬化性物の製造法にも関する。
・ブロック共重合体及び随時表面活性剤及び/又は安定
剤の溶液でコーティングし、次いで溶媒を公知の方法で
蒸発させるコーティングされた成形物、更に特に熱可塑
性物及び熱硬化性物の製造法にも関する。
【0051】すでに述べたように、本発明による親水性
コーティングは溶媒からばかりでなく、その熱可塑性を
利用した共押出しによっても適用しうる。このコーティ
ング法に対して特に適当な成形物は例えばヨーロッパ特
許第54,856号による窓板(window−pla
te)又は二重壁シートである。これらの場合フイルム
は好ましくは1〜20μmの厚さで適用される。
コーティングは溶媒からばかりでなく、その熱可塑性を
利用した共押出しによっても適用しうる。このコーティ
ング法に対して特に適当な成形物は例えばヨーロッパ特
許第54,856号による窓板(window−pla
te)又は二重壁シートである。これらの場合フイルム
は好ましくは1〜20μmの厚さで適用される。
【0052】従って本発明は、熱可塑性物の成形物の製
造中に、それを220〜320℃の範囲の温度での共押
出しによってポリエーテル/ポリカーボネート共重合体
でコーティングする熱可塑性物のコーティングされた成
形物の製造法に関する。
造中に、それを220〜320℃の範囲の温度での共押
出しによってポリエーテル/ポリカーボネート共重合体
でコーティングする熱可塑性物のコーティングされた成
形物の製造法に関する。
【0053】本発明によるコーティングで処理するのに
適当なプラスチックは、例えば熱可塑性物例えば芳香族
ポリカーボネート(参照、米国特許第3,028,36
5号、第3,062,781号、及び第3,879,3
47号)、芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネート(参照、独国公開特許第1,497,626号、
第2,232,877号、第2,703,376号、第
3,000,610号、第2,714,544号、及び
第3,000,934号)、熱可塑性C1〜4ポリアル
キルメタクリレート、熱可塑性ポリスチレン及びポリ塩
化ビニル、或いは熱硬化性物例えばアリル又はジアリル
カーボネート(参照、独国公開特許第3,439,93
5号)又は(メト)アクリレート(参照、米国特許第2
,076,836号)のもの或いは不飽和ポリエステル
樹脂である。
適当なプラスチックは、例えば熱可塑性物例えば芳香族
ポリカーボネート(参照、米国特許第3,028,36
5号、第3,062,781号、及び第3,879,3
47号)、芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネート(参照、独国公開特許第1,497,626号、
第2,232,877号、第2,703,376号、第
3,000,610号、第2,714,544号、及び
第3,000,934号)、熱可塑性C1〜4ポリアル
キルメタクリレート、熱可塑性ポリスチレン及びポリ塩
化ビニル、或いは熱硬化性物例えばアリル又はジアリル
カーボネート(参照、独国公開特許第3,439,93
5号)又は(メト)アクリレート(参照、米国特許第2
,076,836号)のもの或いは不飽和ポリエステル
樹脂である。
【0054】プラスチック、更に特に熱可塑性物又は熱
硬化性物のいずれの成形物も本発明によるコーティング
に適当である。そのような成形物の例は、─ 二重壁
シート及び透光性の、更に特に温室構造体における熱可
塑性物(PC、PHMA、PS、PVC)の固形シート ─ サングラス ─ オートバイのヘルメットにおける透視部分、など
である。
硬化性物のいずれの成形物も本発明によるコーティング
に適当である。そのような成形物の例は、─ 二重壁
シート及び透光性の、更に特に温室構造体における熱可
塑性物(PC、PHMA、PS、PVC)の固形シート ─ サングラス ─ オートバイのヘルメットにおける透視部分、など
である。
【0055】成形物はプラスチック同業者には公知の方
法で製造しうる。熱可塑性物の場合、成形物は主に押出
し又は射出成形で製造され、一方熱硬化性物の場合、成
形物は主にキャスト又はプレス成形及び続く硬化によっ
て製造される。
法で製造しうる。熱可塑性物の場合、成形物は主に押出
し又は射出成形で製造され、一方熱硬化性物の場合、成
形物は主にキャスト又はプレス成形及び続く硬化によっ
て製造される。
【0056】次の実施例は本発明を更に例示するが、こ
れを限定するものではない。実施例中、すべての部及び
パーセントは特に断らない限り重量によるものとする。
れを限定するものではない。実施例中、すべての部及び
パーセントは特に断らない限り重量によるものとする。
【0057】
実施例1
ポリエーテルコポリカーボネートを、独国公開特許第3
,408,804号による方法に従い、ポリエチレンオ
キシド(Mw8000)20重量部、ビスフェノールA
80重量部、及びホスゲン(過剰量)から製造した。 この目的のために、ビスフェノールA、上記重合体及び
水酸化ナトリウムを塩化メチレン及び水の混合物中に導
入し、次いでホスゲンをビスフェノールAに基づいて1
50モル%の過剰量で導入した。同時に水酸化ナトリウ
ムを、一定のpH値14を維持するような量で導入した
。
,408,804号による方法に従い、ポリエチレンオ
キシド(Mw8000)20重量部、ビスフェノールA
80重量部、及びホスゲン(過剰量)から製造した。 この目的のために、ビスフェノールA、上記重合体及び
水酸化ナトリウムを塩化メチレン及び水の混合物中に導
入し、次いでホスゲンをビスフェノールAに基づいて1
50モル%の過剰量で導入した。同時に水酸化ナトリウ
ムを、一定のpH値14を維持するような量で導入した
。
【0058】得られるポリエーテルコポリカーボネート
は2.41の相対粘度(塩化メチレン100ml中重合
体0.5gの溶液について25℃下に測定)及び130
,000のMw(ゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーで測定)を有した。 実施例2 ポリエーテルコポリカーボネートを、独国公開特許第3
,408,804号による方法に従い、ポリエチレンオ
キシド(Mw800)55重量部、ビスフェノールA4
5重量部、及びホスゲン(過剰量)から製造した。
は2.41の相対粘度(塩化メチレン100ml中重合
体0.5gの溶液について25℃下に測定)及び130
,000のMw(ゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーで測定)を有した。 実施例2 ポリエーテルコポリカーボネートを、独国公開特許第3
,408,804号による方法に従い、ポリエチレンオ
キシド(Mw800)55重量部、ビスフェノールA4
5重量部、及びホスゲン(過剰量)から製造した。
【0059】得られるポリエーテルコポリカーボネート
は2.82の相対粘度(実施例1における如く測定)及
び160,000のMw(実施例1における如く測定)
を有した。
は2.82の相対粘度(実施例1における如く測定)及
び160,000のMw(実施例1における如く測定)
を有した。
【0060】実施例3
実施例1のポリエーテルポリカーボネート1.0g及び
ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩0.2gを1,3−
ジオキソラン100gに溶解し、得られる溶液を続いて
濾別した。透明な溶液をポリカーボネートシートに手動
コーティング・ナイフ(空隙巾50μm)で適用し、7
0℃で10分間乾燥した。
ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩0.2gを1,3−
ジオキソラン100gに溶解し、得られる溶液を続いて
濾別した。透明な溶液をポリカーボネートシートに手動
コーティング・ナイフ(空隙巾50μm)で適用し、7
0℃で10分間乾燥した。
【0061】実施例4
実施例2のポリエーテルカーボネート1.0gを1,3
−ジオキソラン100gに溶解し、濾過後に得られる溶
液をポリカーボネートシートに手動コーティングナイフ
(空隙巾50μm)で適用し、次いで70℃で10分間
乾燥した。
−ジオキソラン100gに溶解し、濾過後に得られる溶
液をポリカーボネートシートに手動コーティングナイフ
(空隙巾50μm)で適用し、次いで70℃で10分間
乾燥した。
【0062】実施例5
濡れ挙動
実施例3及び4のコーティングしたプラスチックシート
を水中に浸した。取出した後、水の薄膜が(コーティン
グしてないシートに比べて)自然に形成された。これに
対してコーティングしてないシートには水の小滴が残っ
た。
を水中に浸した。取出した後、水の薄膜が(コーティン
グしてないシートに比べて)自然に形成された。これに
対してコーティングしてないシートには水の小滴が残っ
た。
【0063】実施例6
加水分解安定性
水中に室温で4週間貯蔵した後、実施例3及び4のコー
ティングしたプラスチックは同一の広がり効果を依然と
して示した。
ティングしたプラスチックは同一の広がり効果を依然と
して示した。
【0064】実施例7
独国公開特許第2,017,002号に従い、ビスフェ
ノールAに基づくMw約28,000のポリカーボネー
ト2.5g、オレイルアルコールのポリエーテル0.1
25g及びエチレンオキシド50モルの塩化メチレン1
00g中溶液を、手動コーティングナイフ(空隙巾50
μm)によりポリカーボネートシートに適用し、40℃
で10分間乾燥した。
ノールAに基づくMw約28,000のポリカーボネー
ト2.5g、オレイルアルコールのポリエーテル0.1
25g及びエチレンオキシド50モルの塩化メチレン1
00g中溶液を、手動コーティングナイフ(空隙巾50
μm)によりポリカーボネートシートに適用し、40℃
で10分間乾燥した。
【0065】このコーティングしたシートを水に浸した
。取出した後、コーティングした面及びコーティングし
てない面の両方に水の小滴がすぐに形成された。
。取出した後、コーティングした面及びコーティングし
てない面の両方に水の小滴がすぐに形成された。
【0066】以上本発明を例示の目的のために詳細に記
述してきたけれど、そのような詳細は単にその目的のた
めであり且つその変化は特許請求の範囲で制限される如
きものを除いて本発明の精神及び範囲から離れずして同
業者の行いうることであることを理解すべきである。
述してきたけれど、そのような詳細は単にその目的のた
めであり且つその変化は特許請求の範囲で制限される如
きものを除いて本発明の精神及び範囲から離れずして同
業者の行いうることであることを理解すべきである。
【0067】なお本発明の特徴及び態様は以下の通りで
ある: 1.親水性コーティングを有する製品(article
of mamufacture)であって、該製
品がプラスチック樹脂から成形され、そして該コーティ
ングが光散乱法で決定して20,000〜350,00
0の重量平均分子量を有し、且つ、式(I)
ある: 1.親水性コーティングを有する製品(article
of mamufacture)であって、該製
品がプラスチック樹脂から成形され、そして該コーティ
ングが光散乱法で決定して20,000〜350,00
0の重量平均分子量を有し、且つ、式(I)
【0068
】
】
【化8】
【0069】[式中、−D−は炭素数6〜30のジフェ
ノレート残基である]に相当する芳香族カーボネート構
造単位30〜95重量%及び式(II)
ノレート残基である]に相当する芳香族カーボネート構
造単位30〜95重量%及び式(II)
【0070】
【化9】
【0071】[式中、−O−ポリエーテル−は600〜
20,000の数平均分子量を有する脂肪族ポリエーテ
ルジオール残基である]に相当する脂肪族ポリエーテル
カーボネート構造単位70〜5重量%を含有するセグメ
ント化脂肪族−芳香族ポリエーテルブロックコポリカー
ボネートを含んでなる、該製品。
20,000の数平均分子量を有する脂肪族ポリエーテ
ルジオール残基である]に相当する脂肪族ポリエーテル
カーボネート構造単位70〜5重量%を含有するセグメ
ント化脂肪族−芳香族ポリエーテルブロックコポリカー
ボネートを含んでなる、該製品。
【0072】2.該コーティングが更に該ブロックコポ
リカーボネートの重量に対して30%までの量で表面活
性剤を含んでなる上記1の製品。
リカーボネートの重量に対して30%までの量で表面活
性剤を含んでなる上記1の製品。
【0073】3.該プラスチックが熱可塑性樹脂である
上記1の製品。
上記1の製品。
【0074】4.該プラスチックが熱硬化性樹脂である
上記1の製品。
上記1の製品。
【0075】5.該コーティングが厚さ0.001〜2
0μmである上記1の製品。
0μmである上記1の製品。
【0076】6.該コーティングが厚さ0.001〜2
0μmである上記2の製品。
0μmである上記2の製品。
【0077】7.コーティングが更に熱的、光化学的又
は酸化的劣化に対する安定剤を含む上記1の製品。
は酸化的劣化に対する安定剤を含む上記1の製品。
【0078】8.コーティングが更に熱的、光化学的又
は酸化的劣化に対する安定剤を含む上記2の製品。
は酸化的劣化に対する安定剤を含む上記2の製品。
【0079】9.該セグメント化脂肪族−芳香族ポリエ
ーテル・ブロック・コポリカーボネートの溶液を製品に
適用し、続いて該溶媒を蒸発させることを特徴とする上
記1の製品の製造法。
ーテル・ブロック・コポリカーボネートの溶液を製品に
適用し、続いて該溶媒を蒸発させることを特徴とする上
記1の製品の製造法。
【0080】10.該セグメント化脂肪族−芳香族ポリ
エーテル・ブロック・コポリカーボネートを220〜3
20℃の温度で押出すことを特徴とする上記3の製品の
製造法。
エーテル・ブロック・コポリカーボネートを220〜3
20℃の温度で押出すことを特徴とする上記3の製品の
製造法。
Claims (2)
- 【請求項1】 親水性コーティングを有する製品であ
って、該製品がプラスチック樹脂から成形され、そして
該コーティングが光散乱法で決定して20,000〜3
50,000の重量平均分子量を有し、且つ、式(I)
【化1】 [式中、−D−は炭素数6〜30のジフェノレート残基
である]に相当する芳香族カーボネート構造単位30〜
95重量%及び式(II) 【化2】 [式中、−O−ポリエーテル−は600〜20,000
の数平均分子量を有する脂肪族ポリエーテルジオール残
基である]に相当する脂肪族ポリエーテルカーボネート
構造単位70〜5重量%を含有するセグメント化脂肪族
−芳香族ポリエーテルブロックコポリカーボネートを含
有してなる、該製品。 - 【請求項2】 該コーティングが該ブロックコポリカ
ーボネートの重量に対して30%までの量で表面活性剤
を更に含んでなる請求項1の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4100119.2 | 1991-01-04 | ||
| DE19914100119 DE4100119A1 (de) | 1991-01-04 | 1991-01-04 | Verwendung von polyether-polycarbonat-blockcopolymeren als beschichtungen fuer kunststofformkoerper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04309526A true JPH04309526A (ja) | 1992-11-02 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP3357992A Pending JPH04309526A (ja) | 1991-01-04 | 1991-12-27 | プラスチツク成形品用コーテイングとしてのポリエーテル/ポリカーボネートブロツクコポリマーの使用 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH04309526A (ja) |
| AT (1) | ATE133699T1 (ja) |
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| DE2615343C2 (de) * | 1976-04-08 | 1984-09-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymerkombinationen |
| US4634743A (en) * | 1983-08-22 | 1987-01-06 | The Dow Chemical Company | Novel polyether polycarbonate block copolymers and polyurethanes prepared therefrom |
| DE3408804A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-04-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyether-copolycarbonate fuer dialysemembranen |
| DE3400079A1 (de) * | 1984-01-03 | 1985-07-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Wasserspreitendes kunststoffmaterial, verfahren zu seiner herstellung u. verwendung als verglasungs- und bedachungsmaterial |
-
1991
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- 1991-12-23 AT AT91122152T patent/ATE133699T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 EP EP19910122152 patent/EP0493781B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1991-12-27 JP JP3357992A patent/JPH04309526A/ja active Pending
- 1991-12-30 US US07/816,312 patent/US5260129A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| US5260129A (en) | 1993-11-09 |
| EP0493781A3 (en) | 1992-10-21 |
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| ATE133699T1 (de) | 1996-02-15 |
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