JPH0431060B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0431060B2 JPH0431060B2 JP59179050A JP17905084A JPH0431060B2 JP H0431060 B2 JPH0431060 B2 JP H0431060B2 JP 59179050 A JP59179050 A JP 59179050A JP 17905084 A JP17905084 A JP 17905084A JP H0431060 B2 JPH0431060 B2 JP H0431060B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reference electrode
- electrode
- titanium
- chemically stable
- stable crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔従来技術および問題点〕
従来の基準電極としては、水素電極、水銀−カ
ロメル電極、銀／塩化銀電極などが用いられてき
た。現在、生体計測および微量サンプルの計測と
いう点で、基準電極の微小化が強く望まれている
が、これらの基準電極は、いずれも内部液を必要
とするため、十分な性能を備えつつ、基準電極を
微小化することには、限界があつた。この他、内
部液がもれるという点も問題であつた。これらの
問題を解決するために、電極上に高分子化合物を
被覆した基準電極が提案されているが、これらは
ち密な高分子膜を形成するという点、また、長期
的な安定性という点で問題があつた。
ロメル電極、銀／塩化銀電極などが用いられてき
た。現在、生体計測および微量サンプルの計測と
いう点で、基準電極の微小化が強く望まれている
が、これらの基準電極は、いずれも内部液を必要
とするため、十分な性能を備えつつ、基準電極を
微小化することには、限界があつた。この他、内
部液がもれるという点も問題であつた。これらの
問題を解決するために、電極上に高分子化合物を
被覆した基準電極が提案されているが、これらは
ち密な高分子膜を形成するという点、また、長期
的な安定性という点で問題があつた。
このようなことから、本発明の目的は、内部液
を有さず、簡単な構成で、微小化に有利であり、
かつ、応答が速く、長期的に安定な、基準電極を
提供することにある。
を有さず、簡単な構成で、微小化に有利であり、
かつ、応答が速く、長期的に安定な、基準電極を
提供することにある。
以下、この発明を添付の図に沿つて説明する。
第１図に示すように、この発明の基準電極は、
導電性電極基体１の表面の一層が、化学的に安定
な結晶性の皮膜２で構成されている。導電性電極
基体が金属の場合は、金属酸化物層３を有する。
さらに、化学的に安定な結晶性被膜２の上に有機
ポリマー層４を設けて基準電極としての特性を向
上させることもできる。
導電性電極基体１の表面の一層が、化学的に安定
な結晶性の皮膜２で構成されている。導電性電極
基体が金属の場合は、金属酸化物層３を有する。
さらに、化学的に安定な結晶性被膜２の上に有機
ポリマー層４を設けて基準電極としての特性を向
上させることもできる。
本発明における、化学的に安定な結晶性被膜に
ついて説明を加えると、導電性電極基体をチタ
ン、結晶性被膜をSiO2とした場合、まず、チタ
ン電極上に、SiO2皮膜を形成させるが、この方
法は、金属アルコキシド溶液を塗布後、加水分解
する方法、スパツタによる方法、蒸着による方法
を用いることができる。この後、微量の酸素の存
在下で、1000℃前後で、熱処理することによつ
て、チタン電極の表面には酸化チタンが形成し、
SiO2皮膜は、SiO2の微結晶の集合体から成る膜
に変化する。
ついて説明を加えると、導電性電極基体をチタ
ン、結晶性被膜をSiO2とした場合、まず、チタ
ン電極上に、SiO2皮膜を形成させるが、この方
法は、金属アルコキシド溶液を塗布後、加水分解
する方法、スパツタによる方法、蒸着による方法
を用いることができる。この後、微量の酸素の存
在下で、1000℃前後で、熱処理することによつ
て、チタン電極の表面には酸化チタンが形成し、
SiO2皮膜は、SiO2の微結晶の集合体から成る膜
に変化する。
さらに、化学的に安定な結晶性被膜の別の生成
方法として、熱酸化したチタン−酸化チタン電極
基体上に、真空たい積法によつて化学的に安定な
結晶性被膜を形成することもできる。
方法として、熱酸化したチタン−酸化チタン電極
基体上に、真空たい積法によつて化学的に安定な
結晶性被膜を形成することもできる。
実施例 １
0.5％のチタン線の表面を清浄にした後、テト
ラエチルシラン・メチルアルコール混合溶液を表
面に塗布し、テトラエチルシランを空気中で加水
分解させるか、別の方法として、上記混合溶液に
少量の水を加え、ただちにチタン線の表面に塗布
することによつて表面にSiO2薄膜を形成させた。
ラエチルシラン・メチルアルコール混合溶液を表
面に塗布し、テトラエチルシランを空気中で加水
分解させるか、別の方法として、上記混合溶液に
少量の水を加え、ただちにチタン線の表面に塗布
することによつて表面にSiO2薄膜を形成させた。
次に、微量の酸素の存在下（10-2Torr程度）
にて、1000℃で熱処理を行なつた。
にて、1000℃で熱処理を行なつた。
こうして作成した電極にリード線を取り付け、
接続部を絶縁性樹脂で皮覆したものについて基準
電極としての特性を調べた。測定用試料溶液とし
ては、PHの場合は、市販の標準緩衝溶液を用
い、Na+、K+濃度の場合は、各標準溶液の調整
を行なつた。参照電極として市販の銀／塩化銀電
極を用いて起電力の測定を行なつた。起電力と各
イオン濃度の関係を第２図、第３図、第４図に示
す。本発明のセンサーは、銀／塩化銀電極に対
し、omV付近で、ほぼ一定であり、応答速度も
数秒ときわめて速く、基準電極として十分動作す
ることがわかつた。さらに、２ケ月間、純水中に
浸した後も起電力にほとんど変化がなく、十分な
長期使用に耐えることがわかつた。
接続部を絶縁性樹脂で皮覆したものについて基準
電極としての特性を調べた。測定用試料溶液とし
ては、PHの場合は、市販の標準緩衝溶液を用
い、Na+、K+濃度の場合は、各標準溶液の調整
を行なつた。参照電極として市販の銀／塩化銀電
極を用いて起電力の測定を行なつた。起電力と各
イオン濃度の関係を第２図、第３図、第４図に示
す。本発明のセンサーは、銀／塩化銀電極に対
し、omV付近で、ほぼ一定であり、応答速度も
数秒ときわめて速く、基準電極として十分動作す
ることがわかつた。さらに、２ケ月間、純水中に
浸した後も起電力にほとんど変化がなく、十分な
長期使用に耐えることがわかつた。
実施例 ２
実施例１とまつたく同じ方法で、基準電極を作
成した後、テトラヒドロフラン、ジオクチルフタ
レート、塩化ビニル混合液を用いて電極表面に塩
化ビニル薄膜を形成させた。
成した後、テトラヒドロフラン、ジオクチルフタ
レート、塩化ビニル混合液を用いて電極表面に塩
化ビニル薄膜を形成させた。
こうして作成した基準電極について、実施例１
と同様の方法で、基準電極としての特性を調べた
ところ、塩化ビニル薄膜を有さない基準電極に較
べ、電位の安定性が若干向上することが認められ
た。
と同様の方法で、基準電極としての特性を調べた
ところ、塩化ビニル薄膜を有さない基準電極に較
べ、電位の安定性が若干向上することが認められ
た。
本発明の基準電極は、次のような効果および特
性を有する。すなわち、この発明の基準電極は、
電極基体表面の一層に、化学的に安定な結晶性膜
を設けた簡単な構造であり、内部液を必要としな
いことから、微小化に有利である。さらに、
PH、Na+、K+など広い濃度範囲にわたり、ほぼ
一定の電位が得られる。また、応答速度が速く
（数秒）、長期的にも安定に使用できる。したがつ
て、微小なイオンセンサーと組み合わせて、微小
溶液におけるイオン濃度の計測や生体計測などに
使用することが可能である。
性を有する。すなわち、この発明の基準電極は、
電極基体表面の一層に、化学的に安定な結晶性膜
を設けた簡単な構造であり、内部液を必要としな
いことから、微小化に有利である。さらに、
PH、Na+、K+など広い濃度範囲にわたり、ほぼ
一定の電位が得られる。また、応答速度が速く
（数秒）、長期的にも安定に使用できる。したがつ
て、微小なイオンセンサーと組み合わせて、微小
溶液におけるイオン濃度の計測や生体計測などに
使用することが可能である。
第１図は本発明の基準電極の一実施例を示す断
面図、第２図〜第４図は起電力と各イオン濃度と
の関係を示すグラフである。 １……導電性電極基体、２……化学的に安定な
結晶性膜、３……金属酸化物、４……有機ポリマ
ー層、５……絶縁性樹脂、６……リード線。
面図、第２図〜第４図は起電力と各イオン濃度と
の関係を示すグラフである。 １……導電性電極基体、２……化学的に安定な
結晶性膜、３……金属酸化物、４……有機ポリマ
ー層、５……絶縁性樹脂、６……リード線。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性電極基体と、該導電性電極基体の表面
に熱処理により形成された金属酸化物層と、該金
属酸化物層の表面に熱処理により形成された、酸
化シリコンの微結晶の集合体から成る化学的に安
定な結晶性被膜を有することを特徴とする基準電
極。 ２ 前記導電性電極基体がチタンであり、前記金
属酸化物層が酸化チタンからなる特許請求の範囲
第１項記載の基準電極。 ３ 前記化学的に安定な結晶性被膜上に被着され
た有機ポリマー層を、有する特許請求の範囲第１
項記載の基準電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17905084A JPS6156956A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 基準電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17905084A JPS6156956A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 基準電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6156956A JPS6156956A (ja) | 1986-03-22 |
| JPH0431060B2 true JPH0431060B2 (ja) | 1992-05-25 |
Family
ID=16059245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17905084A Granted JPS6156956A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 基準電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6156956A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1003458C2 (nl) * | 1996-06-28 | 1998-01-07 | Sentron Europ B V | Referentie-elektrode en referentie-elektrodesamenstel. |
| JP4909865B2 (ja) * | 2007-10-05 | 2012-04-04 | 日立アプライアンス株式会社 | 電気掃除機 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57186163A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver/silver halide electrode and its preparation |
| FI65675C (fi) * | 1982-05-12 | 1984-06-11 | Kajaani Oy | Elektrodsystem foer voltametriska maetningar |
| JPS5825221A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-02-15 | Toshiba Corp | 半導体装置の製造方法 |
| JPS59170262U (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-14 | 日本防蝕工業株式会社 | 銀・塩化銀照合電極 |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP17905084A patent/JPS6156956A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6156956A (ja) | 1986-03-22 |
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