JPH04312511A - 化粧料 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
く、滑らかな使用感を有し、化粧崩れの少ない化粧料に
関するものである。
化粧料に対する需要は多様化の一途をたどり、これを受
ける形でその製品形態も、口紅、ファンデーション、お
しろい、ネイルなどの品目構成面のみならず、これをよ
り細分化する形で液状、粉末状、固型、乳化型などの形
態面の要素が加わって多岐にわたるものとなっている。 特に最近の化粧料には従来以上の耐水性、耐汗性(耐皮
脂性)、耐摩擦性などの物理的・化学的諸特性が要求さ
れるようになっている。
皮膜形成能を有するシリコーン樹脂を用いる方法が提案
されている。このような樹脂の化粧料用途への応用に関
しては、例えば、耐水・耐油性を付与することを目的と
してジクロロシランとトリクロロシランの加水分解・縮
合物のメークアップ化粧料への応用(特開昭61−18
708号公報参照)、(R)3SiO1/2単位とSi
O2単位からなる樹脂と揮発性シリコーン油を含有する
皮膚化粧料(特開昭61−65808号公報及び同61
−65809号公報参照)、SiO2単位、RSiO3
/2 単位および R2SiO単位からなる樹脂と揮発
性シリコーン油を配合した日焼止め化粧料(特開昭62
−234012号公報参照)、R3SiO1/2単位と
SiO2単位からなり、かつ R2SiO単位および/
またはRSiO3/2 単位を含有するシリコーン樹脂
と、揮発性シリコーン油を含有する化粧料(特開昭62
−298512号公報および同616−298519号
公報参照)、硬質シリコーン重合体と揮発性担体よりな
る整髪組成物(特開昭63−22010号公報参照)な
どが公知である。
が悪い、粘着感がある、さらには保護効果が劣るなどの
欠点があった。
に関するものであり、十分な撥水性を有し、化粧持ちが
よく、かつ使用感の優れたメークアップ化粧料、皮膚化
粧料、毛髪化粧料などの化粧料を提供することを目的と
する。
めに研究を重ねた結果、特定の比率のR1SiO1.5
単位と R23SiO0.5単位(式中、R1, R2
は置換または非置換の1価炭化水素基を表す)より成る
シリコーン樹脂を配合することにより、有用な化粧料が
得られることを見出し、特に、R1SiO1.5単位よ
り成るシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサ
ンのシラノール基を、トリオルガノシリル基で封鎖した
シリコーン樹脂を配合することにより、有用な化粧料が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明の化粧料は、R1SiO1.5単位
50〜99モル%R23SiO0
.5 単位 1〜50モル%(式中
、R1,R2は置換または非置換の1価炭化水素基を表
す)より成るシリコーン樹脂を配合してなることを特徴
とする。
或いは相異なる置換または非置換の1価炭化水素基を表
す。 R1,R2としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基;ビニル基、アリル基など
のアルケニル基;フェニル基、トリル基などのアリール
基;シクロヘキシル基、シクロオクチル基などのシクロ
アルキル基あるいはこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基などで置換
した基、例えばクロロメチル基、3,3,3−トリフル
オロプロピル基、シアノメチル基、γ−アミノプロピル
基、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル基
などが例示される。合成のし易さ、原料の入手のし易さ
からは、メチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、
撥水性からはメチル基、3,3,3−トリフルオロプロ
ピル基、フェニル基が好ましい。R23SiO0.5単
位はR1SiO1.5単位50〜99モル%に対して、
1〜50モル%であることが必要で、1モル%より少な
いと本発明の効果が十分得られず、50モル%より多い
と、本発明の樹脂の合成が困難となる。好ましくはR1
SiO1.5単位80〜95モル%に対して R23S
iO0.5単位は5〜20モル%である。
iO1.5単位より成るシラノール基含有オルガノポリ
シルセスキオキサン100 重量部に対して、(B)
(R23Si)aZ(式中、a は1または2を表し、
Zはaが1のときは水素原子、水酸基、加水分解性基
を表し、aが2のときは−O−,−N(X)−,−S−
を表す。ここで Xは水素原子、炭素数1〜4の1価炭
化水素基またはR23Si−を表す)で表されるシリコ
ーン化合物5〜 100重量部を反応させることにより
得られる。
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基
、ブトキシ基などのアルコキシ基;プロペノキシ基など
のアルケニルオキシ基;アセトキシ基、ベンゾキシ基な
どのアシロキシ基;アセトンオキシム基、ブタノンオキ
シム基などのオルガノオキシム基;ジメチルアミノキシ
基、ジエチルアミノキシ基などのオルガノアミノキシ基
;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、シクロヘキシ
ルアミノ基などのオルガノアミノ基;N−メチルアセト
アミド基などのオルガノアミド基などが例示される。 原料の入手や反応の制御が容易なことからアルコキシ基
が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
公知の方法で合成でき、例えばオルガノトリクロロシラ
ンやオルガノトリアルコキシシランを、過剰の水で加水
分解・縮合反応させることにより得られる。
用する場合、室温で固体であること、および揮発成分が
少ないことが好ましく、そのためシラノール基含有オル
ガノポリシルセスキオキサンの分子量は1000以上で
あることが好ましい。室温で粘着感のない固体が得られ
ることから、特に分子量が6000以上が好ましい。
されるシリコーン化合物は、成分(A) のシラノール
基をシリル化するものである。成分(B) としてはト
リメチルシラン、トリエチルシランなどのハイドロジェ
ンシラン;トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロ
シラン、トリフェニルクロロシラン、CF3(CH2)
2Si(CH3)2Cl などのクロロシラン;トリメ
チルシラノールなどのシラノール;トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、
除去が容易なことから、シラザン類やクロロシラン類が
好ましい。
ラノールをシリル化する公知の方法で行うことができる
。例えば成分(B) がシラザンやクロロシランの場合
は、成分(A) と混合して加熱するだけで容易に反応
は進行する。
0 重量部に対して5〜 100重量部が好ましい。5
重量部未満では十分なシリル化ができず、反応中にゲル
化したり得られたシリコーン樹脂の熱的安定性が損なわ
れる。又、 100重量部より多いと未反応の成分(B
) が過剰に残り、経済的に不利であるばかりでなく、
未反応の成分(B) を除くのに長時間を要し好ましく
ない。
制御したり、副反応の脱水縮合反応を抑制するために有
機溶媒中で行うのが好ましい。このような有機溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、ヘキサン、工業用ガソリン
、ミネラルスピリット、ケロシンなどの炭化水素系溶剤
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶
剤、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどの塩素化炭化
水素系溶剤などがあげられる。
室温から 200℃の範囲において任意に定めればよい
。反応によって生成する塩酸、アンモニア、塩化アンモ
ニウム、アルコールなどは水洗により除去、もしくは溶
媒と同時に留去することができる。このような方法で得
られるシリコーン樹脂は、一般に5℃以上の軟化温度を
持った熱可塑性樹脂である。本発明の化粧料としては、
粘着感のない化粧料が得られることから、50℃以上の
軟化温度を有するシリコーン樹脂を配合することが好ま
しい。 この場合、軟化温度の異なるシリコーン樹脂を混合して
50℃以上になるように調製して使用してもよい。
0.1〜 100重量部配合することにより、ファン
デーション、ブレスドパウダー、アイシャドー、ネール
エナメル、リップスティックなどのメークアップ化粧料
および皮膚化粧料、頭髪化粧料などの化粧料が得られる
。
シリコーン樹脂に加えて、通常化粧料に使用される原料
が、化粧料の種類に応じて適宜選択して配合される。例
えば、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイク
ロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシル
アルコール、オレイルアルコール、セチル−2−エチル
ヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2
−オクチルドデシルミリステート、2−オクチルドデシ
ルガムエステル、ネオペンチルグリコール−2−エチル
ヘキサネート、イソオクチル酸トリグリセライド、2−
オクチルドデシルオレエート、イソプロピルミリステー
ト、イソステアリン酸トリグリセライド、ヤシ油脂肪酸
トリグリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ
、ミリスチルミリステート、ミンク油、ラノリン等の各
種炭化水素、高級脂肪酸、油脂類、エステル類、高級ア
ルコール、ロウ類、シリコーン油等の油分、アセトン、
トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチル等の有機溶剤、アル
キッド樹脂、尿素樹脂等の樹脂、カンファー、クエン酸
アセチルトリブチル等の可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコ
ール、増粘剤等を配合することができる。また化粧料に
用いられる粉体として、例えばタルク、カオリン、セリ
サイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、
リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪ソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫
酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金
属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒
化ホウ素、セラミクスパウダー等の無機粉末、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパ
ウダー、四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼン
ピンホールポリマーパウダー、微結晶セルロース等の有
機粉末、シリコーンゴム、シリコーン樹脂の粉末、酸化
チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄(ペンガラ
)、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機
褐色系顔料、黄色酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒
色酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マン
ゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔
料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の
無機緑色顔料、群青、紺青等の無機青色顔料、酸化チタ
ンコーテッド雲母、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビ
スマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタ
ルク、魚鱗箔、着色酸化チタンコーテッド雲母等のパー
ル顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の
金属粉末顔料、赤色201号、赤色202号、赤色20
4号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤
色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204
号、黄色205号、黄色401号及び青色404号等の
有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤
色227号、赤色203号、赤色401号、赤色505
号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号
、黄色203号、緑色3号および青色1号のジルコニウ
ム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料、
クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が用いられ
るが、これに限定されるものではない。
に塗布したときにさっぱりした感触を有し、汗などによ
る化粧崩れがなく、さらに水洗などによっても容易に洗
い流されることのない良好な安定性を有する。
お、実施例中の部は重量部を、%は重量%を表す。また
粘度は25℃の値を示す。
とトルエン 150部をフラスコに仕込み、1%塩酸水
溶液 108部を20分間かけて滴下し、該シランを加
水分解した。滴下40分後に攪拌を止め、分液後有機層
を水洗して塩酸を除去し、さらにトルエンを減圧除去し
て、分子量12,000で軟化点 115℃のシラノー
ル基含有メチルポリシルセスキオキサンP−1を調製し
た。次に該シルセスキオキサン 100部、トルエン
200部、トリメチルクロロシラン10部およびヘキサ
メチルジシラザン50部をフラスコに仕込み、加熱攪拌
を行った。トルエンの還流温度で2時間加熱攪拌後、反
応によって生じたアンモニア、塩酸或いはそれらの塩を
水洗によって除去し、さらにトルエンを減圧留去してト
リメチルシリル化された、軟化点80℃のシリコーン樹
脂A−1を得た。ここで、軟化点はJIS C2104
の環球式軟化点測定法に準じて測定した。また分子量は
GPC(HLC−802U、東ソー(株)製)を用いて
(ポリスチレン換算の)分子量を測定した。
て分子量 2,000のシラノール基含有メチルポリシ
ルセスキオキサンP−2、および軟化点10℃のトリメ
チルシリル化されたシリコーン樹脂A−2を得た。
の代わりに、3,3,3−トリフルオロプロピルジメチ
ルクロロシランおよびビス〔3,3,3−トリフルオロ
プロピル〕テトラメチルジシラザンを使った他は、調製
例1と同様にしてP−1を処理し、軟化点85℃のトリ
メチルシリル化されたシリコーン樹脂A−3を得た。
ル)の代わりに、該シラン 110部(0.5モル)
とフェニルトリクロロシラン 105.8部(0.5モ
ル) を用い、1%塩酸水溶液の代わりに水を用いた他
は、調製例1と同様にして分子量13,000で軟化点
130℃のシラノール基含有オルガノポリシルセスキオ
キサンP−3及び軟化点95℃のトリメチルシリル化さ
れたシリコーン樹脂A−4を得た。
ル)の代わりに、該シラン 176部(0.8モル)と
3,3,3−トリフルオロプロピルトリクロロシラン4
6.3部(0.2モル)を用い、1%塩酸水溶液の代わ
りに水を用いた他は、調製例1と同様にして分子量 8
,000で軟化点 105℃のシラノール基含有オルガ
ノポリシルセスキオキサンP−4および軟化点71℃の
トリメチルシリル化されたシリコーン樹脂A−5を得た
。
セット化粧料、皮膚化粧料、メークアップ化粧料を調製
し、評価をした。
持率:長さ15cmの毛髪の標準見本を、その長さが約
8cmになるように成形具に合わせてカールを行った。 樹脂溶液を塗布しながらカールした毛髪に樹脂が確実に
均一に分散分布するように成形具上の毛髪を25 r.
p.m. で回転させた。その後、その毛髪を24℃、
相対湿度90%のキャビネット内の掛け具に吊して3時
間放置し、その長さを測定し、次式によりカール保持率
を求めた。
0%の雰囲気中に3時間放置した場合の吸湿量(%)に
より評価した。官能試験による感触:下記の判定基準に
より、柔らかさ、櫛の通り性、べたつきおよび光沢を評
価した。表示は表1の通りである。
す組成で実施例1〜3および比較例1〜2のヘアーセッ
ト化粧料を調製した。これらを上記の評価方法に従って
評価した。結果を表3に示す。
。 ○:粘着感がなく、さらっとした使用感×:粘着感があ
り、撥水性も不良 実施例4(ハンドモイスチャーローション)オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン20部、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン20部および調製例1のシリコーン樹脂
A−1 60部を50℃に加熱して溶解させ、ポリオ
キシエチレン(13)オクチルフェニルエーテル3部と
ポリオキシエチレン(3) オクチルフェニルエーテル
3部を加えて80℃に加熱して均一な溶液とした。これ
に水30部とプロピレングリコール2部とジプロピレン
グリコール2部の均一な混合液を添加し、ホモジナイザ
ーで乳化してハンドモイスチャーローションを得た。こ
れについて上記の使用感の評価を行った。結果を表4に
示す。
ンを45部、デカメチルシクロペンタシロキサンを35
部使用し、シリコーン樹脂A−1の代わりにジメチルポ
リシロキサン(I)(重合度 5,000) 20部を
使用した他は、実施例4と同様にして比較例3のハンド
モイスチャーローションを得た。これについて上記の使
用感の評価を行った。結果を表4に示す。
の混合物を加熱して溶解し、実施例5のハンドローショ
ンを得た。これについて上記の使用感の評価を行った。 結果を表4に示す。 組 成 オクタメチルトリシロキサン
60.
0部 デカメチルシクロペンタシロキサン
34.0
部 シリコーン樹脂A−1
4.5部 シリコーン樹脂A−2
1.3部 ジメチルポリシロキサ
ン(II) *1
0.2部*1:重合度 7,00
0 比較例4 実施例5においてシリコーン樹脂A−1、A−2の代わ
りに重合度 500のジメチルポリシロキサン(III
)4.5部を使用し、ジメチルポリシロキサン(II)
の0.2部を 1.5部とした他は、実施例5と同様
に比較例4のハンドローションを得た。これについて上
記の使用感の評価を行った。結果を表4に示す。
混合物を70〜80℃に加熱して溶解し、さらにホモミ
キサーでよく分散させ、実施例6のハンドクリームを得
た。 これについて上記の使用感の評価を行った。結果を表4
に示す。
3.0
部 固形パラフィン
2.0部 ミツロウ
3.0部 還
元ラノリン
5.0部 流動パラフィン
15.0部 球状メチルポリシル
セスキオキサン樹脂微粒子*2
5.0部 シリコーン樹脂A−5
45.0部 メチルフェニルシリコ
ーンオイル*3
2.0部 オクタメチルシクロテ
トラシロキサン
20.0部 *2:平均粒子径 0.5
μm*3:重合度 2,000
実施例5,6は石鹸で洗浄後も良好な撥水性を示した〔
メークアップ化粧料〕評価方法 10人のパネラーにより、使用感(伸び、化粧持ち、外
観、塗擦感)を感覚テストで評価した。評価基準は以下
のとおりであり、10人の平均的な結果を示した。 ○:極めて良好 △:良好 ×:普通 実施例7(油性ファンデーション)マイクロクリスタリ
ンワックス4部、ソルビタンセスキオレート1部、流動
パラフィン4部、ラノリンアルコール2部、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン25部、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン10部、調製例5のシリコーン樹脂A−
5 6部を70〜80℃に加熱して溶解した。これに黄
色酸化鉄2部、酸化チタン15部、ベンガラ1部、タル
ク5部、カオリン25部を加えて均一に分散した。次に
脱気しながら冷却して、実施例7の油性ファンデーショ
ンを得た。これについて上記の使用感の評価を行った。 結果を表5に示す。
cP のジメチルポリシロキサン6部を用いた他は、実
施例7と同様にして比較例5の油性ファンデーションを
得た。これについて上記の使用感の評価を行った。結果
を表5に示す。
30部、カオリン5部、セリサイト25部、酸化チタン
10部、ベンガラ1部、黄色酸化鉄4部、黒色酸化鉄
0.1部、調製例3のシリコーン樹脂A−3 5部をヘ
ンシェルミキサーで混合・分散させ、さらにヘキサン
130部を加えて均一に分散させた。この分散液をスプ
レードライヤーで処理してヘキサンを取り除き、処理混
合粉体を得た。この処理混合粉体1部を高速ブレンダー
に仕込み、ミツロウ5部、流動パラフィン7部、テトラ
キス(3,3,3−トリフルオロプロピル)テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン3部、シリコーン樹脂A−4
5部を加熱溶解したものを加えて均一に混合した。この
混合物を粉砕後、プレス成型し、ファンデーションを得
た。これについて上記の使用感の評価を行った。結果を
表5に示す。
用しない混合粉体75.1部を使用し、さらにシリコー
ン樹脂A−4の代わりに2−エチルヘキシルパルミテー
ト2部、ソルビタンセスキオレート3部を用いた他は、
実施例8と同様にして比較例6のファンデーションを得
た。これについて上記の使用感の評価を行った。結果を
表5に示す。
の混合物を加熱して溶融し、均一に混合した。この混合
物をさらにロールで均一に分散させた。得られた混合物
を溶融状態で脱気したのち、スティック状口紅用金属枠
に流し込み、実施例9のスティック状口紅を得た。これ
について上記の使用感の評価を行った。結果を表5に示
す。
12部 ラノリンワックス
10部 カオリン
10部
ひまし油
40部 オクタメチルシクロテト
ラシロキサン
10部 トリオクタン酸グリセライド
3部 キャンデリラロウ
3部 シリコー
ン樹脂A−1
8部
酸化チタン
1部 赤色201号
1部 赤色202
号
2部
Claims (4)
- 【請求項1】 R1SiO1.5単位 50〜
99モル%R23SiO0.5 単位
1〜50モル%(式中、R1,R2は置換または非
置換の1価炭化水素基を表す)より成るシリコーン樹脂
を配合してなる化粧料。 - 【請求項2】 シリコーン樹脂が、 (A) R1SiO1.5単位より成るシラノール基含
有オルガノポリシルセスキオキサン(式中、R1は置換
または非置換の1価炭化水素基を表す)100重量部に
対して、(B) (R23Si)aZ(式中、R2は置
換または非置換の1価炭化水素基を表し、a は1また
は2を表し、 Zはaが1のときは水素原子、水酸基、
加水分解性基を表し、a が2のときは−O−,−N(
X)−,−S−を表す。ここで Xは水素原子、炭素数
1〜4の1価炭化水素基またはR23Si−を表す)で
表されるシリコーン化合物5〜 100重量部を反応さ
せたものであることを特徴とする請求項1記載の化粧料
。 - 【請求項3】 成分(A) のオルガノポリシルセス
キオキサンの分子量が1000以上である請求項2記載
の化粧料。 - 【請求項4】 成分(A) のオルガノポリシルセス
キオキサンの軟化温度が50℃以上である請求項2記載
の化粧料。
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