JPH04313346A - ジェット燃料に対する選択性を有する改良されたゼオライト触媒 - Google Patents
ジェット燃料に対する選択性を有する改良されたゼオライト触媒Info
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- JPH04313346A JPH04313346A JP4008358A JP835892A JPH04313346A JP H04313346 A JPH04313346 A JP H04313346A JP 4008358 A JP4008358 A JP 4008358A JP 835892 A JP835892 A JP 835892A JP H04313346 A JPH04313346 A JP H04313346A
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/18—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
- B01J29/126—Y-type faujasite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された水素化分解
触媒、その調製方法、及びそれを炭化水素原料の水素化
分解に使用する方法に関する。
触媒、その調製方法、及びそれを炭化水素原料の水素化
分解に使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライト含有触媒は、石油精製産業に
普通に用いられている。このような触媒の重要な用途の
一つは、ある種の低級留出油及び他の原料を価値ある輸
送用燃料、特に高オクタンガソリン、ディーゼル燃料、
及び高品質ジェット燃料へ転化させる水素化分解にこれ
らの触媒を使用することである。本発明に関して特に興
味あるのは、ゼオライト用の結合剤として機能する無機
酸化物成分と組み合わせて超安定性Ｙ型ゼオライトを使
用する触媒群である。ゼオライト成分と無機酸化物成分
とは、当業者に知られた多くの方法によって混合され、
粉粒状担体が形成され、これに水素化成分（貴金属成分
のことが多い）が添加される。
普通に用いられている。このような触媒の重要な用途の
一つは、ある種の低級留出油及び他の原料を価値ある輸
送用燃料、特に高オクタンガソリン、ディーゼル燃料、
及び高品質ジェット燃料へ転化させる水素化分解にこれ
らの触媒を使用することである。本発明に関して特に興
味あるのは、ゼオライト用の結合剤として機能する無機
酸化物成分と組み合わせて超安定性Ｙ型ゼオライトを使
用する触媒群である。ゼオライト成分と無機酸化物成分
とは、当業者に知られた多くの方法によって混合され、
粉粒状担体が形成され、これに水素化成分（貴金属成分
のことが多い）が添加される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に、高シリカ含有
量を有する超安定性Ｙ型ゼオライトを使用すると、液選
択性が向上し、コーク収率が低下する関係になる。しか
しながら、このような触媒に関連する重質炭化水素の転
化率の低下は望ましいものではない。重質炭化水素の転
化率の低下が望ましくない理由は、減滅目的の循環系の
水素化分解において重質炭化水素が循環系供給流中に蓄
積し、液収率及びジェット燃料選択性をともに抑圧して
しまうことである。
量を有する超安定性Ｙ型ゼオライトを使用すると、液選
択性が向上し、コーク収率が低下する関係になる。しか
しながら、このような触媒に関連する重質炭化水素の転
化率の低下は望ましいものではない。重質炭化水素の転
化率の低下が望ましくない理由は、減滅目的の循環系の
水素化分解において重質炭化水素が循環系供給流中に蓄
積し、液収率及びジェット燃料選択性をともに抑圧して
しまうことである。
【０００４】超安定性Ｙ型ゼオライト、無機酸化物結合
剤、及び貴金属を含有する含ゼオライト触媒については
、該触媒の調製方法とともに、ベッツマン（Ｂｅｚｍａ
ｎ）に付与された米国特許第４，５５６，６４６号明細
書に記載されているので、この明細書の内容を本明細書
に参考文献として引用するものとする。このベッツマン
特許は、他の含ゼオライト触媒、その調製方法、及びそ
れを炭化水素原料の水素化分解に使用する方法について
一般に記載する他の参考文献についても概観している。 同じ様な含ゼオライト触媒については、ホーク（Ｈｏｅ
ｋ）らに付与された米国特許第４，９１６，０９６号明
細書にも記載されている。シリカ／アルミナ比の重要性
については、ドフレスン（Ｄｕｆｒｅｓｎｅ）らに付与
された米国特許第４，７３８，９４１号明細書の中でも
間接的ながらも認められていた。
剤、及び貴金属を含有する含ゼオライト触媒については
、該触媒の調製方法とともに、ベッツマン（Ｂｅｚｍａ
ｎ）に付与された米国特許第４，５５６，６４６号明細
書に記載されているので、この明細書の内容を本明細書
に参考文献として引用するものとする。このベッツマン
特許は、他の含ゼオライト触媒、その調製方法、及びそ
れを炭化水素原料の水素化分解に使用する方法について
一般に記載する他の参考文献についても概観している。 同じ様な含ゼオライト触媒については、ホーク（Ｈｏｅ
ｋ）らに付与された米国特許第４，９１６，０９６号明
細書にも記載されている。シリカ／アルミナ比の重要性
については、ドフレスン（Ｄｕｆｒｅｓｎｅ）らに付与
された米国特許第４，７３８，９４１号明細書の中でも
間接的ながらも認められていた。
【０００５】上に記載の触媒は、水素化分解操作にこれ
を使用する前に、触媒の性能を向上させる目的でいろい
ろな前処理にかけるのが一般的である。例えば、ドフレ
スン（Ｐ．Ｄｕｆｒｅｓｎｅ）らは、予備硫化工程とア
ンモニア処理を伴う不動態化工程（ｐａｓｓｉｖａｔｉ
ｎｇ ｓｔｅｐ）で、水素化成分としてＮｉ／Ｍｏを
使用するゼオライト触媒を前処理する方法を述べている
（１９８９年ＡＣＨＥ年会にて発表された「サルフィキ
ャット（ＳＵＬＦＩＣＡＴ）及び４Ａ−ＣＡＴプロセス
−水素化分解装置の運転を始める新しい方法」を参照）
。米国特許第３，１１７，０７５号、第３，２１３，０
１３号、第３，４０４，０８５号、第３，５０５，２０
８号、第３，７７８，３６５号、及び第３，８１６，２
９６号明細書にも水素化分解装置にアンモニア又はアン
モニア前駆体を添加することによってプロセスの操作上
又は生成物の品質に関して多くの利点が得られることが
教示されている。
を使用する前に、触媒の性能を向上させる目的でいろい
ろな前処理にかけるのが一般的である。例えば、ドフレ
スン（Ｐ．Ｄｕｆｒｅｓｎｅ）らは、予備硫化工程とア
ンモニア処理を伴う不動態化工程（ｐａｓｓｉｖａｔｉ
ｎｇ ｓｔｅｐ）で、水素化成分としてＮｉ／Ｍｏを
使用するゼオライト触媒を前処理する方法を述べている
（１９８９年ＡＣＨＥ年会にて発表された「サルフィキ
ャット（ＳＵＬＦＩＣＡＴ）及び４Ａ−ＣＡＴプロセス
−水素化分解装置の運転を始める新しい方法」を参照）
。米国特許第３，１１７，０７５号、第３，２１３，０
１３号、第３，４０４，０８５号、第３，５０５，２０
８号、第３，７７８，３６５号、及び第３，８１６，２
９６号明細書にも水素化分解装置にアンモニア又はアン
モニア前駆体を添加することによってプロセスの操作上
又は生成物の品質に関して多くの利点が得られることが
教示されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】さて、本発明を要約する
。本発明は、触媒がジェット燃料選択水素化分解触媒と
して使用されるときは、超安定性Ｙ型ゼオライトのゼオ
ライト格子におけるシリカ／アルミナの比が、最適結果
を得るために臨界的であるという発見に基づいている。 更に、本発明の改良された触媒は、不動態化運転開始手
順、つまり触媒を塩基性含窒素化合物で強制的に急速に
平衡に至らせる運転開始手順を用いて行われるときには
、活性及び重質炭化水素の転化に関して顕著な改良が行
われ得て、しかもコーク収率も上昇しないということも
発見された。本発明の改良された触媒は、本明細書に記
載の不動態化手順と組み合わせて用いると、運転時間を
犠牲にすることなしにジェット燃料の収率に顕著な改良
をもたらすことが見出された。
。本発明は、触媒がジェット燃料選択水素化分解触媒と
して使用されるときは、超安定性Ｙ型ゼオライトのゼオ
ライト格子におけるシリカ／アルミナの比が、最適結果
を得るために臨界的であるという発見に基づいている。 更に、本発明の改良された触媒は、不動態化運転開始手
順、つまり触媒を塩基性含窒素化合物で強制的に急速に
平衡に至らせる運転開始手順を用いて行われるときには
、活性及び重質炭化水素の転化に関して顕著な改良が行
われ得て、しかもコーク収率も上昇しないということも
発見された。本発明の改良された触媒は、本明細書に記
載の不動態化手順と組み合わせて用いると、運転時間を
犠牲にすることなしにジェット燃料の収率に顕著な改良
をもたらすことが見出された。
【０００７】上に記載の説明を考慮すれば、本発明は、
炭化水素原料、特に石油性原料を水素化分解するのに有
用な改良された触媒組成物に関し、該触媒組成物は、超
安定性Ｙ型ゼオライト成分と一般に酸化物の形で貴金属
を含有する水素化成分とを含有するものである。より特
定的には、本発明は、： （ａ） 無機酸化物成分と超安定性Ｙ型ゼオライト
成分とを含有する粉粒物支持体で、該ゼオライト成分が
結晶格子内のシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を有
し、しかもその酸点（ａｃｉｄ ｓｉｔｅｓ）が塩基
性含窒素化合物で選択的に不動態化されたものであるこ
とを更に特徴とする担体、及び （ｂ） 少なくとも貴金属一種又はその化合物より
成る水素化成分を含有する触媒組成物に関する。
炭化水素原料、特に石油性原料を水素化分解するのに有
用な改良された触媒組成物に関し、該触媒組成物は、超
安定性Ｙ型ゼオライト成分と一般に酸化物の形で貴金属
を含有する水素化成分とを含有するものである。より特
定的には、本発明は、： （ａ） 無機酸化物成分と超安定性Ｙ型ゼオライト
成分とを含有する粉粒物支持体で、該ゼオライト成分が
結晶格子内のシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を有
し、しかもその酸点（ａｃｉｄ ｓｉｔｅｓ）が塩基
性含窒素化合物で選択的に不動態化されたものであるこ
とを更に特徴とする担体、及び （ｂ） 少なくとも貴金属一種又はその化合物より
成る水素化成分を含有する触媒組成物に関する。
【０００８】本発明は、無機酸化物成分、超安定性Ｙ型
ゼオライト成分、及び貴金属成分を含有する触媒を調製
する方法にも関し、該方法は、次の諸工程、すなわち、
（ａ） 無機酸化物成分及び超安定性Ｙ型ゼオライ
ト成分を含有する粉粒状触媒基材を形成する工程、（ｂ
） 触媒的に活性の量の貴金属成分を上記触媒基材
に担持する工程、及び（ｃ） 担持された貴金属を
有する上記触媒基材を乾燥、か焼する工程、から成るが
、改良点として更に以下の工程、すなわち、（ｄ）
工程（ａ） に使用する超安定性Ｙ型ゼオライト成分
として、結晶格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約
３３を有するものを選択する工程、及び（ｅ） 塩
基性含窒素化合物で上記（ｃ） 工程の触媒を処理する
ことによって前記ゼオライトの酸点を選択的に受動態化
する工程、を包含する。
ゼオライト成分、及び貴金属成分を含有する触媒を調製
する方法にも関し、該方法は、次の諸工程、すなわち、
（ａ） 無機酸化物成分及び超安定性Ｙ型ゼオライ
ト成分を含有する粉粒状触媒基材を形成する工程、（ｂ
） 触媒的に活性の量の貴金属成分を上記触媒基材
に担持する工程、及び（ｃ） 担持された貴金属を
有する上記触媒基材を乾燥、か焼する工程、から成るが
、改良点として更に以下の工程、すなわち、（ｄ）
工程（ａ） に使用する超安定性Ｙ型ゼオライト成分
として、結晶格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約
３３を有するものを選択する工程、及び（ｅ） 塩
基性含窒素化合物で上記（ｃ） 工程の触媒を処理する
ことによって前記ゼオライトの酸点を選択的に受動態化
する工程、を包含する。
【０００９】本発明は、更に炭化水素原料を分解して、
ジェット燃料用に改良された選択性を有する炭化水素製
品を生成する方法に関するが、該方法は、以下の工程、
すなわち、（ａ） 無機酸化物成分、少なくとも貴
金属一種又はその化合物より成る水素化成分、及び結晶
格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を有する
超安定性Ｙ型ゼオライトでしかもゼオライト上の酸点が
塩基性含窒素化合物で選択的に受動態化されたものであ
ることを特徴とするゼオライト成分を含有する触媒の存
在のもとで水素化分解条件下に炭化水素を水素と接触さ
せる工程、及び（ｂ） 炭化水素製品を回収する工
程、を包含する。
ジェット燃料用に改良された選択性を有する炭化水素製
品を生成する方法に関するが、該方法は、以下の工程、
すなわち、（ａ） 無機酸化物成分、少なくとも貴
金属一種又はその化合物より成る水素化成分、及び結晶
格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を有する
超安定性Ｙ型ゼオライトでしかもゼオライト上の酸点が
塩基性含窒素化合物で選択的に受動態化されたものであ
ることを特徴とするゼオライト成分を含有する触媒の存
在のもとで水素化分解条件下に炭化水素を水素と接触さ
せる工程、及び（ｂ） 炭化水素製品を回収する工
程、を包含する。
【００１０】さて、好ましい実施態様を以下に説明する
。本発明の趣旨である改良された触媒においては、耐火
性無機酸化物及び超安定性Ｙ型ゼオライト、好ましくは
水熱的に脱アルミされたＹ型ゼオライトから調製される
粉粒状担体が使用される。上記耐火性無機酸化物は結合
剤として機能し、一般にアルミナ又はシリカ又は非晶質
シリカ／アルミナを含有する。しかし、上記耐火性無機
酸化物は、アルミナ又はシリカ以外の耐火性無機酸化物
、例えばマグネシア、ジルコニア、ベリリア、チタニア
、又はこれらの二種又はそれ以上の種類の混合物を含有
しても差し支えない場合もある。他の耐火性物質も結合
剤の中に存在してもよく、例えば粉粒状粘土が含まれて
もよい。要はこのような物質が最終製品である触媒の性
能特性に悪影響を与えなければよいのである。
。本発明の趣旨である改良された触媒においては、耐火
性無機酸化物及び超安定性Ｙ型ゼオライト、好ましくは
水熱的に脱アルミされたＹ型ゼオライトから調製される
粉粒状担体が使用される。上記耐火性無機酸化物は結合
剤として機能し、一般にアルミナ又はシリカ又は非晶質
シリカ／アルミナを含有する。しかし、上記耐火性無機
酸化物は、アルミナ又はシリカ以外の耐火性無機酸化物
、例えばマグネシア、ジルコニア、ベリリア、チタニア
、又はこれらの二種又はそれ以上の種類の混合物を含有
しても差し支えない場合もある。他の耐火性物質も結合
剤の中に存在してもよく、例えば粉粒状粘土が含まれて
もよい。要はこのような物質が最終製品である触媒の性
能特性に悪影響を与えなければよいのである。
【００１１】上記担体のゼオライト成分は、超安定性Ｙ
型ゼオライト、好ましくは水熱的に脱アルミされたＹ型
ゼオライト、つまり例えばイオン交換による他の安定化
法と対照的なゼオライトの熱処理で格子からアルミナを
除去することによって「安定化」されたＹ型ゼオライト
である。本発明の必須の点は、担体を調製するのに使用
されるゼオライトが約２７〜約３３の範囲内の格子内シ
リカ／アルミナのモル比を有するということである。前
述の比の意味は、結晶格子内シリカ／アルミナの比自体
が、非晶質物質として存在するかも知れないシリカ及び
アルミナとは対照的であるということである。本発明に
使用されるのに好適な超安定性Ｙ型ゼオライトを調製す
るための方法は、当業者に周知であり、そして前述の仕
様を満足するゼオライトは商業的に入手し得る。例えば
、オランダのＰＱゼオライトＢ．Ｖ．（以前はコンテカ
（Ｃｏｎｔｅｋａ）社）から市販のＣＢＶ−７１２を試
験したところ、本発明の実施に好適なことがわかり、こ
れは、本発明の触媒を調製するのに好ましいゼオライト
の代表的なものである。ＣＢＶ−７１２は、ゼオライト
格子内のシリカ／アルミナの比２９（Ｎａイオン交換容
量で測定時）及び２７（ＮＭＲにて測定時）を有するこ
とが判った水熱脱アルミＹ型ゼオライトである。
型ゼオライト、好ましくは水熱的に脱アルミされたＹ型
ゼオライト、つまり例えばイオン交換による他の安定化
法と対照的なゼオライトの熱処理で格子からアルミナを
除去することによって「安定化」されたＹ型ゼオライト
である。本発明の必須の点は、担体を調製するのに使用
されるゼオライトが約２７〜約３３の範囲内の格子内シ
リカ／アルミナのモル比を有するということである。前
述の比の意味は、結晶格子内シリカ／アルミナの比自体
が、非晶質物質として存在するかも知れないシリカ及び
アルミナとは対照的であるということである。本発明に
使用されるのに好適な超安定性Ｙ型ゼオライトを調製す
るための方法は、当業者に周知であり、そして前述の仕
様を満足するゼオライトは商業的に入手し得る。例えば
、オランダのＰＱゼオライトＢ．Ｖ．（以前はコンテカ
（Ｃｏｎｔｅｋａ）社）から市販のＣＢＶ−７１２を試
験したところ、本発明の実施に好適なことがわかり、こ
れは、本発明の触媒を調製するのに好ましいゼオライト
の代表的なものである。ＣＢＶ−７１２は、ゼオライト
格子内のシリカ／アルミナの比２９（Ｎａイオン交換容
量で測定時）及び２７（ＮＭＲにて測定時）を有するこ
とが判った水熱脱アルミＹ型ゼオライトである。
【００１２】担体を調製する際には無機酸化物成分：ゼ
オライト成分の重量比は、１：４〜２０：１の範囲であ
るべきだが、一般には約１：４〜約４：１で、好ましく
は約１：２〜約２：１であろう。
オライト成分の重量比は、１：４〜２０：１の範囲であ
るべきだが、一般には約１：４〜約４：１で、好ましく
は約１：２〜約２：１であろう。
【００１３】本発明の触媒を調製するのに使用される担
体は、粉粒状支持体で、適当な寸法、通常直径少なくと
も１／３２インチ（０．０７９４ｃｍ）のペレット状を
なすものである。本明細書中で使用する時「ペレット」
なる術語は、押し出し成形品、顆粒、球状粒、錠剤及び
水素化分解用に使用に好適な他の形の粒状のものを包含
するものとする。ペレットは、充填床及び移動床を使用
する水素化分解法に使用するのに好ましい。しかし、例
えば流動床に使用の場合のように、担体が、より細かく
粉砕された形、例えば粉状であることがよい例もある。
体は、粉粒状支持体で、適当な寸法、通常直径少なくと
も１／３２インチ（０．０７９４ｃｍ）のペレット状を
なすものである。本明細書中で使用する時「ペレット」
なる術語は、押し出し成形品、顆粒、球状粒、錠剤及び
水素化分解用に使用に好適な他の形の粒状のものを包含
するものとする。ペレットは、充填床及び移動床を使用
する水素化分解法に使用するのに好ましい。しかし、例
えば流動床に使用の場合のように、担体が、より細かく
粉砕された形、例えば粉状であることがよい例もある。
【００１４】上記触媒の水素化成分は、少なくとも貴金
属一種又はその化合物を含有する。本明細書中で使用す
る時「貴金属」なる術語は、金属白金、パラジウム、ル
テニウム、ロジウム、オスミウム、及びイリジウムを意
味する。これら貴金属の中で特に好ましいのはパラジウ
ムで、その次は白金である。触媒の水素化成分は、少な
くとも貴金属一種又はその化合物を含有するが、二種又
はそれ以上の種類の貴金属又はこれらの混合物の組み合
わせ、例えば金属白金とパラジウムとの組み合わせを用
いることも可能である。
属一種又はその化合物を含有する。本明細書中で使用す
る時「貴金属」なる術語は、金属白金、パラジウム、ル
テニウム、ロジウム、オスミウム、及びイリジウムを意
味する。これら貴金属の中で特に好ましいのはパラジウ
ムで、その次は白金である。触媒の水素化成分は、少な
くとも貴金属一種又はその化合物を含有するが、二種又
はそれ以上の種類の貴金属又はこれらの混合物の組み合
わせ、例えば金属白金とパラジウムとの組み合わせを用
いることも可能である。
【００１５】担体に担持する貴金属の量は、原料の水素
化分解の間に効果的な水素化触媒として働くのに十分で
なければならない。一般に、担体上の貴金属の量は、約
０．０１重量％〜約５重量％の範囲、好ましくは約０．
０１重量％〜約１重量％の範囲であろう。一般に約１重
量％を超える量を加えても触媒の活性を顕著に増大させ
ることはないので、経済的には不利であるが、１重量％
を超える量も通常は触媒の性能には有害ではない。触媒
を調製する際には通常貴金属は、選ばれた貴金属の化合
物として添加され、一般に貴金属の塩の水溶液を形成す
る。貴金属の塩は、通常触媒のか焼の際に貴金属の酸化
物に転化される。
化分解の間に効果的な水素化触媒として働くのに十分で
なければならない。一般に、担体上の貴金属の量は、約
０．０１重量％〜約５重量％の範囲、好ましくは約０．
０１重量％〜約１重量％の範囲であろう。一般に約１重
量％を超える量を加えても触媒の活性を顕著に増大させ
ることはないので、経済的には不利であるが、１重量％
を超える量も通常は触媒の性能には有害ではない。触媒
を調製する際には通常貴金属は、選ばれた貴金属の化合
物として添加され、一般に貴金属の塩の水溶液を形成す
る。貴金属の塩は、通常触媒のか焼の際に貴金属の酸化
物に転化される。
【００１６】担体を調製し、水素化成分を担体に担持す
る方法は、当業者に周知であり、この開示内容に詳細に
これらの手順を述べる必要はない筈である。米国特許第
３，７９３，１８２号明細書（ワード（Ｗａｒｄ））及
び第４，５５６，６４６号明細書（ベッツマン（Ｂｅｚ
ｍａｎ））を本明細書中に参考文献として引用するが、
これらの参考文献には、ゼオライトと結合剤とから担体
を調製し、この担体に水素化成分を担持する、技術に既
知の一般方法が記載されている。一般に、担体の調製は
、選択されたゼオライトと無機酸化物結合剤と十分な水
とを混合してペーストを造る工程を包含する。通常この
混合物はこの混合工程の間に強鉱酸で解こうされる。 このペーストは、例えばダイからペーストを押し出し成
形することによってペレットに成形される。この押し出
し成形品は通常空気乾燥し、次いで高温でか焼する。水
素化成分、好ましくはパラジウム、は技術に既知の色々
な方法で完成した担体に添加されるが、好ましくは、こ
の貴金属は、ｐＨ約９〜１０に緩衝された貴金属化合物
含有含浸液に担体を浸漬し均熱することによって添加さ
れる。含浸の後触媒は乾燥・か焼される。
る方法は、当業者に周知であり、この開示内容に詳細に
これらの手順を述べる必要はない筈である。米国特許第
３，７９３，１８２号明細書（ワード（Ｗａｒｄ））及
び第４，５５６，６４６号明細書（ベッツマン（Ｂｅｚ
ｍａｎ））を本明細書中に参考文献として引用するが、
これらの参考文献には、ゼオライトと結合剤とから担体
を調製し、この担体に水素化成分を担持する、技術に既
知の一般方法が記載されている。一般に、担体の調製は
、選択されたゼオライトと無機酸化物結合剤と十分な水
とを混合してペーストを造る工程を包含する。通常この
混合物はこの混合工程の間に強鉱酸で解こうされる。 このペーストは、例えばダイからペーストを押し出し成
形することによってペレットに成形される。この押し出
し成形品は通常空気乾燥し、次いで高温でか焼する。水
素化成分、好ましくはパラジウム、は技術に既知の色々
な方法で完成した担体に添加されるが、好ましくは、こ
の貴金属は、ｐＨ約９〜１０に緩衝された貴金属化合物
含有含浸液に担体を浸漬し均熱することによって添加さ
れる。含浸の後触媒は乾燥・か焼される。
【００１７】本発明の必須の部分は、実際に炭化水素原
料に触媒を暴露する前と原料を触媒に最初に導入する時
とを問わず触媒の不動態化（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）
を行うことにある。広義に言えば、ゼオライトの表面に
遊離して存在する酸点（ａｃｉｄ ｓｉｔｅ）と反応
することが可能な塩基性含窒素化合物はどんなものでも
この不動態化工程を実施するのに好適の筈である。本明
細書中で使用する時、塩基性含窒素化合物なる術語は、
遊離定数少なくとも１０−６を有する窒素化合物である
。大抵の場合該塩基性含窒素化合物はアンモニア又はア
ンモニア前駆体となろう。原料と触媒とが接触される前
に触媒が不動態化される場合は、触媒はアンモニア又は
アンモニア前駆体で不動態化されるのが好ましい。不動
態化工程を実施するのに使用することができる好適なア
ンモニア前駆体としては有機アミン類、例えばトリブチ
ルアミン及び含窒素ヘテロ環式化合物類、例えばピリジ
ンやキノリンが挙げられる。
料に触媒を暴露する前と原料を触媒に最初に導入する時
とを問わず触媒の不動態化（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）
を行うことにある。広義に言えば、ゼオライトの表面に
遊離して存在する酸点（ａｃｉｄ ｓｉｔｅ）と反応
することが可能な塩基性含窒素化合物はどんなものでも
この不動態化工程を実施するのに好適の筈である。本明
細書中で使用する時、塩基性含窒素化合物なる術語は、
遊離定数少なくとも１０−６を有する窒素化合物である
。大抵の場合該塩基性含窒素化合物はアンモニア又はア
ンモニア前駆体となろう。原料と触媒とが接触される前
に触媒が不動態化される場合は、触媒はアンモニア又は
アンモニア前駆体で不動態化されるのが好ましい。不動
態化工程を実施するのに使用することができる好適なア
ンモニア前駆体としては有機アミン類、例えばトリブチ
ルアミン及び含窒素ヘテロ環式化合物類、例えばピリジ
ンやキノリンが挙げられる。
【００１８】炭化水素原料と触媒とを接触する前に触媒
を不動態化するのではなく、これから触媒に接触する筈
の始発原料を好適な不動態化剤と混ぜ合わせることによ
って、その場で触媒を不動態化させることも可能である
。その場で反応と同時に不動態化させるのに好適な不動
態化剤は、一般に、上に記載の不動態化工程に好適なも
のと同じ物質を包含する。触媒をその場で反応と同時に
不動態化させるに際してはゼオライトの表面に遊離して
存在する酸点と選択的に反応するに十分な不動態化剤が
含まれている必要がある。アンモニア又はアンモニア前
駆体の最適量は、炭化水素原料と触媒とが接触される初
期段階において生成される液の量及びガスの量を測定す
ることによって決定することができる。不動態化工程の
終結時点は、生成する液の量が最大でガスの量が最小で
ある時である。アンモニアを過剰に用いると転化活性は
逆に低下し、液生成物収率を更に増加することはない結
果となろう。不動態化を炭化水素と触媒とを接触する前
に実施する場合の終点は、実験的に決定することができ
る。この場合、触媒は、アンモニア又はアンモニア前駆
体と少しずつ不動態化させて行き、その後の水素化分解
活性を測定していけばよい。反応と同時に行う不動態化
法と同じく、不動態化の最適量は、生成する液量が最大
で、ガスの量が最小になる水準ということになる。
を不動態化するのではなく、これから触媒に接触する筈
の始発原料を好適な不動態化剤と混ぜ合わせることによ
って、その場で触媒を不動態化させることも可能である
。その場で反応と同時に不動態化させるのに好適な不動
態化剤は、一般に、上に記載の不動態化工程に好適なも
のと同じ物質を包含する。触媒をその場で反応と同時に
不動態化させるに際してはゼオライトの表面に遊離して
存在する酸点と選択的に反応するに十分な不動態化剤が
含まれている必要がある。アンモニア又はアンモニア前
駆体の最適量は、炭化水素原料と触媒とが接触される初
期段階において生成される液の量及びガスの量を測定す
ることによって決定することができる。不動態化工程の
終結時点は、生成する液の量が最大でガスの量が最小で
ある時である。アンモニアを過剰に用いると転化活性は
逆に低下し、液生成物収率を更に増加することはない結
果となろう。不動態化を炭化水素と触媒とを接触する前
に実施する場合の終点は、実験的に決定することができ
る。この場合、触媒は、アンモニア又はアンモニア前駆
体と少しずつ不動態化させて行き、その後の水素化分解
活性を測定していけばよい。反応と同時に行う不動態化
法と同じく、不動態化の最適量は、生成する液量が最大
で、ガスの量が最小になる水準ということになる。
【００１９】中沸留出生成液、例えばジェット燃料を調
製するのに使用に好適な炭化水素原料は大抵の場合鉱油
であるが、このような原料は、直鎖及び分枝状パラフィ
ン類に加えて、芳香族系及びナフテン系化合物を含有す
るのが普通である。該原料は減圧軽油、脱アスファルト
残油、抜頭残油（ｒｅｄｕｃｅｄ ｔｏｐｐｅｄ
ｏｉｌｓ）、けつ岩油、石炭液化油、コーカー（ｃｏｋ
ｅｒ）留出油、フラッシュ又は熱分解油、常圧残油、及
びその他の重質油を包含し得る。
製するのに使用に好適な炭化水素原料は大抵の場合鉱油
であるが、このような原料は、直鎖及び分枝状パラフィ
ン類に加えて、芳香族系及びナフテン系化合物を含有す
るのが普通である。該原料は減圧軽油、脱アスファルト
残油、抜頭残油（ｒｅｄｕｃｅｄ ｔｏｐｐｅｄ
ｏｉｌｓ）、けつ岩油、石炭液化油、コーカー（ｃｏｋ
ｅｒ）留出油、フラッシュ又は熱分解油、常圧残油、及
びその他の重質油を包含し得る。
【００２０】炭化水素原料油は、標準水素化分解反応条
件下で水素の存在のもとに本発明の触媒と原料油とを接
触させることによって水素化分解される。水素化分解は
、一個又はそれ以上の個数の反応帯域で行うことができ
、この際最初に脱硝するかあるいは脱硫するかは問わな
い。典型的な水素化分解プロセス条件としては、約２５
０℃〜約４５０℃の範囲の温度、約３０〜約２０５バー
ル（約２９．６１〜約２０２．３４ａｔｍ）以上の圧力
、約１００〜約１１００ＳＣＭ／ＫＬの水素循環比、及
び約０．１〜約１０のＬＨＳＶ（液空間速度）（ｖ／ｖ
時）が挙げられる。
件下で水素の存在のもとに本発明の触媒と原料油とを接
触させることによって水素化分解される。水素化分解は
、一個又はそれ以上の個数の反応帯域で行うことができ
、この際最初に脱硝するかあるいは脱硫するかは問わな
い。典型的な水素化分解プロセス条件としては、約２５
０℃〜約４５０℃の範囲の温度、約３０〜約２０５バー
ル（約２９．６１〜約２０２．３４ａｔｍ）以上の圧力
、約１００〜約１１００ＳＣＭ／ＫＬの水素循環比、及
び約０．１〜約１０のＬＨＳＶ（液空間速度）（ｖ／ｖ
時）が挙げられる。
【００２１】実施例
【００２２】実施例１
触媒基材を双腕捏和型（ｔｗｉｎ ａｒｍ ｋｎｅ
ａｄｅｒ−ｔｙｐｅ）の混合機中でコンテカ（Ｃｏｎｔ
ｅｋａ）ＣＢＶ−７１２Ｙ型ゼオライト（固形分８８．
９％）３９５グラム、ビスタ化学社（Ｖｉｓｔａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）キャタパル（Ｃａ
ｔａｐａｌ）Ｂアルミナ（固形分７１．３％）１８２グ
ラム、及びラロシェ化学社（ＬａＲｏｃｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）バーサル（Ｖｅｒｓａ
ｌ）−２５０アルミナ（固形分７３．０％）２３２グラ
ムを混ぜ合わせて調製した。混合機を運転した状態で、
上記粉末を最初水３７５ｍｌと共に、次いで硝酸（７０
．７％）９．２ｇを水で９１グラムに希釈した溶液で吹
きつけた。全時間約４０分後に、押し出し成形可能なペ
ーストを得た。
ａｄｅｒ−ｔｙｐｅ）の混合機中でコンテカ（Ｃｏｎｔ
ｅｋａ）ＣＢＶ−７１２Ｙ型ゼオライト（固形分８８．
９％）３９５グラム、ビスタ化学社（Ｖｉｓｔａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）キャタパル（Ｃａ
ｔａｐａｌ）Ｂアルミナ（固形分７１．３％）１８２グ
ラム、及びラロシェ化学社（ＬａＲｏｃｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）バーサル（Ｖｅｒｓａ
ｌ）−２５０アルミナ（固形分７３．０％）２３２グラ
ムを混ぜ合わせて調製した。混合機を運転した状態で、
上記粉末を最初水３７５ｍｌと共に、次いで硝酸（７０
．７％）９．２ｇを水で９１グラムに希釈した溶液で吹
きつけた。全時間約４０分後に、押し出し成形可能なペ
ーストを得た。
【００２３】上記ペーストを、ダイを通して直径０．１
０インチ（０．２５４ｃｍ）の円筒形ペレットに押し出
し成形し次いで２５０°Ｆで乾燥した。乾燥生成物を１
１０°Ｆで６０分間か焼した。出来上がった触媒基材に
はＣＢＶ−７１２が５４％、キャタパルＢが２０％、そ
してバーサルが２６％含まれていた。この基材は比表面
積４６７平方メートル／グラム（ＢＥＴ法）及び粒子密
度１．００グラム／ミリリットルを有した。
０インチ（０．２５４ｃｍ）の円筒形ペレットに押し出
し成形し次いで２５０°Ｆで乾燥した。乾燥生成物を１
１０°Ｆで６０分間か焼した。出来上がった触媒基材に
はＣＢＶ−７１２が５４％、キャタパルＢが２０％、そ
してバーサルが２６％含まれていた。この基材は比表面
積４６７平方メートル／グラム（ＢＥＴ法）及び粒子密
度１．００グラム／ミリリットルを有した。
【００２４】上記基材をパラジウム０．５％（無水基準
）含有する最終製品触媒へ転化した。手順は以下の通り
であった。すなわち、水８０ｍｌ中に硝酸アンモニウム
７．５グラム及びテトラ−アミンパラジウム（ＩＩ）二
硝酸塩（Ｐｄ３５．０％）２．１５グラムを溶かした溶
液を調製した。ｐＨを水酸化アンモニウムを添加して９
．２に上げ、その後で容積が１０２ｍｌとなるように希
釈した。触媒基材１５０グラム（無水基準）部を上記パ
ラジウム含有溶液で含浸した。含浸液の添加が終了した
後、触媒を常温で３時間放置した。押し出し成形品は３
００°Ｆ（１４８．９℃）で２時間空気気流中で乾燥し
、９５０°Ｆ（５１０℃）で１時間空気気流中でか焼し
た。出来上がった触媒は、表面積４５１平方メートル／
グラム、パラジウム分散（１００℃にて水素化学吸収法
によって測定）５１％、及び半径方向に均一なパラジウ
ム分散を有した。
）含有する最終製品触媒へ転化した。手順は以下の通り
であった。すなわち、水８０ｍｌ中に硝酸アンモニウム
７．５グラム及びテトラ−アミンパラジウム（ＩＩ）二
硝酸塩（Ｐｄ３５．０％）２．１５グラムを溶かした溶
液を調製した。ｐＨを水酸化アンモニウムを添加して９
．２に上げ、その後で容積が１０２ｍｌとなるように希
釈した。触媒基材１５０グラム（無水基準）部を上記パ
ラジウム含有溶液で含浸した。含浸液の添加が終了した
後、触媒を常温で３時間放置した。押し出し成形品は３
００°Ｆ（１４８．９℃）で２時間空気気流中で乾燥し
、９５０°Ｆ（５１０℃）で１時間空気気流中でか焼し
た。出来上がった触媒は、表面積４５１平方メートル／
グラム、パラジウム分散（１００℃にて水素化学吸収法
によって測定）５１％、及び半径方向に均一なパラジウ
ム分散を有した。
【００２５】実施例２
上の実施例１に記載の方法と同様な方法で調製した触媒
（Ｐｄは０．２８％、ＣＢＶ−７１２は６０％）１００
ｍｌ（５２グラム）部を水素化分解パイロットプラント
の試験反応器へ装入した。触媒中の酸化パラジウムを金
属パラジウムへ還元するために上記触媒を６００°Ｆ（
３１５．６℃）で水素気流中で処理した。
（Ｐｄは０．２８％、ＣＢＶ−７１２は６０％）１００
ｍｌ（５２グラム）部を水素化分解パイロットプラント
の試験反応器へ装入した。触媒中の酸化パラジウムを金
属パラジウムへ還元するために上記触媒を６００°Ｆ（
３１５．６℃）で水素気流中で処理した。
【００２６】上記ＣＢＶ−７１２の酸性部分は、水素化
分解性能試験の初期段階で以下のように中和した。すな
わち、脱硝された減圧軽油（０．３重量ｐｐｍ）原料を
十分なトリブチルアミンと混ぜ合わせ、その窒素含有量
を１０重量ｐｐｍまで増加した。この特別の「不動態化
」用原料は、反応温度が液生成物流量と共に増加し、ガ
ス生成物流量が減少することによって示される触媒の「
不動態化」が終了するまで、パイロットランプへ供給し
た。この時点で、低窒素含有の原料を、上記特別の「不
動態化」用原料に代えて供給した。
分解性能試験の初期段階で以下のように中和した。すな
わち、脱硝された減圧軽油（０．３重量ｐｐｍ）原料を
十分なトリブチルアミンと混ぜ合わせ、その窒素含有量
を１０重量ｐｐｍまで増加した。この特別の「不動態化
」用原料は、反応温度が液生成物流量と共に増加し、ガ
ス生成物流量が減少することによって示される触媒の「
不動態化」が終了するまで、パイロットランプへ供給し
た。この時点で、低窒素含有の原料を、上記特別の「不
動態化」用原料に代えて供給した。
Claims (23)
- 【請求項１】 炭化水素原料を水素化分解するに有用
な触媒組成物において、（ａ） 無機酸化物成分と
超安定性Ｙ型ゼオライト成分とを含有する粉粒物支持体
で、該ゼオライト成分が結晶格子内のシリカ／アルミナ
の比約２７〜約３３を有し、しかもその酸点が塩基性含
窒素化合物で選択的に不動態化されたものであることを
更に特徴とする担体、及び（ｂ） 少なくとも貴金
属一種又はその化合物より成る水素化成分を含有する触
媒組成物。 - 【請求項２】 上記超安定性Ｙ型ゼオライトが水熱的
に脱アルミされたＹ型ゼオライトであることを特徴とす
る請求項１記載の触媒組成物。 - 【請求項３】 上記無機酸化物担体がアルミナである
ことを特徴とする請求項２記載の触媒組成物。 - 【請求項４】 上記無機酸化物成分：ゼオライト成分
が、約１：２と約２：１の間であることを特徴とする請
求項３記載の触媒組成物。 - 【請求項５】 上記水素化成分がパラジウム又はパラ
ジウムの化合物を含有することを特徴とする請求項２記
載の触媒組成物。 - 【請求項６】 上記パラジウムが約０．０１〜約５重
量％の量だけ存在することを特徴とする請求項５記載の
触媒組成物。 - 【請求項７】 上記パラジウムが約０．０１〜約１重
量％の量だけ存在することを特徴とする請求項６記載の
触媒組成物。 - 【請求項８】 上記塩基性含窒素化合物がアンモニア
又はアンモニア前駆体であることを特徴とする請求項２
〜７の一つに記載の触媒組成物。 - 【請求項９】 無機酸化物成分、超安定性Ｙ型ゼオラ
イト成分、及び貴金属成分を含有する触媒を調製する方
法であって、該方法は、次の諸工程、すなわち、（ａ）
無機酸化物成分及び超安定性Ｙ型ゼオライト成分
を含有する粉粒状触媒基材を形成する工程、（ｂ）
触媒的に活性の量の貴金属成分を上記触媒基材に担持
する工程、及び（ｃ） 担持された貴金属を有する
上記触媒基材を乾燥、か焼する工程、から成るが、改良
点として更に以下の工程、すなわち、（ｄ） 工程
（ａ） に使用する超安定性Ｙ型ゼオライト成分として
、結晶格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を
有するものを選択する工程、及び（ｅ） 塩基性含
窒素化合物で上記（ｃ） 工程の触媒を処理することに
よって前記ゼオライトの酸点を選択的に不動態化する工
程、を更に包含する触媒調製法。 - 【請求項１０】 上記選択されたゼオライトが水熱的
に脱アルミされたＹ型ゼオライトであることを特徴とす
る請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 上記塩基性含窒素化合物がアンモニ
ア又はアンモニア前駆体であることを特徴とする請求項
９記載の方法。 - 【請求項１２】 上記触媒基材の上に担持された貴金
属がパラジウム又はパラジウムの化合物であることを特
徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 上記不動態化工程が、触媒と接触さ
れる初期原料にアンモニア又はアンモニア前駆体を添加
することによって反応と同時にその場で行われることを
特徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１４】 上記アンモニア又はアンモニア前駆
体の量が、水素化分解操作で生成される液の量を最大限
にすることによって制御されることを特徴とする請求項
１３記載の方法。 - 【請求項１５】 上記不動態化工程が、炭化水素原料
と触媒とを接触させる前に、水素化分解操作において生
成する液の量を最大にするように触媒をアンモニア又は
アンモニア前駆体で不動態化することによって実施され
ることを特徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１６】 ジェット燃料用に改良された選択性
を有する炭化水素製品を生成するために炭化水素原料を
分解する方法において、以下の工程、すなわち、（ａ）
無機酸化物成分、少なくとも貴金属一種又はその
化合物より成る水素化成分、及び結晶格子内でシリカ／
アルミナの比約２７〜約３３を有する超安定性Ｙ型ゼオ
ライトでしかもゼオライト上の酸点が塩基性含窒素化合
物で選択的に不動態化されたものであることを特徴とす
るゼオライト成分を含有する触媒の存在の下で水素化分
解条件下に炭化水素を水素と接触させる工程、及び（ｂ
） 炭化水素製品を回収する工程、を包含する方法。 - 【請求項１７】 上記触媒のゼオライト成分が水熱的
に脱アルミされたＹ型ゼオライトであることを特徴とす
る請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 上記ゼオライトの表面の酸点がアン
モニア又はアンモニア前駆体で不動態化されることを特
徴とする請求項１６記載の方法。 - 【請求項１９】 上記触媒の水素化成分が貴金属がパ
ラジウム又はパラジウムの化合物を含有することを特徴
とする請求項１７記載の方法。 - 【請求項２０】 ジェット燃料用に改良された選択性
を有する炭化水素製品を生成するために炭化水素原料を
分解する方法において、以下の工程、すなわち、（ａ）
塩基性含窒素化合物を有する炭化水素原料を選択
する工程、（ｂ） 無機酸化物成分、少なくとも貴
金属一種又はその化合物より成る水素化成分、及び結晶
格子内でシリカ／アルミナの比約２７〜約３３を有する
超安定性Ｙ型ゼオライトでしかもゼオライト上の酸点が
塩基性含窒素化合物で選択的に不動態化されたものであ
ることを特徴とするゼオライト成分を含有する触媒の存
在のもとで水素化分解条件下に工程（ａ） の該炭化水
素を水素と接触させる工程、及び（ｃ） 炭化水素
製品を回収する工程、を包含する方法。 - 【請求項２１】 工程（ｂ） の不動態化された触媒
を低窒素含有の化合物と接触させる工程を更に包含する
ことを特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項２２】 上記塩基性含窒素化合物がアンモニ
ア又はアンモニア前駆体であることを特徴とする請求項
２０又は２１に記載の方法。 - 【請求項２３】 上記触媒の水素化成分が貴金属がパ
ラジウム又はパラジウムの化合物を含有することを特徴
とする請求項２０記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US644056 | 1991-01-22 | ||
| US07/644,056 US5141909A (en) | 1991-01-22 | 1991-01-22 | Zeolitic catalyst having selectivity for jet fuel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04313346A true JPH04313346A (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=24583270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4008358A Pending JPH04313346A (ja) | 1991-01-22 | 1992-01-21 | ジェット燃料に対する選択性を有する改良されたゼオライト触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5141909A (ja) |
| EP (1) | EP0521116A4 (ja) |
| JP (1) | JPH04313346A (ja) |
| CA (1) | CA2057496A1 (ja) |
| WO (1) | WO1992013046A1 (ja) |
Families Citing this family (18)
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|---|---|---|---|---|
| CN1044449C (zh) * | 1993-08-04 | 1999-08-04 | 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 | FeY沸石的制备方法 |
| US5849652A (en) * | 1994-03-14 | 1998-12-15 | Northeastern University | Metal containing catalysts and methods for making same |
| JPH11561A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-06 | Tonen Corp | 重質油の接触分解用添加触媒 |
| US6333289B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Process for activating catalysts for isomerizing aromatic compounds containing eight carbon atoms |
| US6313363B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-11-06 | Institut Francais Du Petrole | Process for isomerizing aromatic compounds containing eight carbon atoms |
| FR2777207B1 (fr) * | 1998-04-10 | 2000-05-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'activation des catalyseurs d'isomerisation des composes aromatiques a huit atomes de carbone |
| JP2002523611A (ja) * | 1998-09-01 | 2002-07-30 | 株式会社ジャパンエナジー | 水素化分解方法及び水素化分解用触媒 |
| FR2784686B1 (fr) | 1998-09-10 | 2001-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation des composes aromatiques a huit atomes de carbone en deux etapes successives et utilisant un catalyseur active |
| JP2001240876A (ja) | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Japan Energy Corp | 二段水素化分解による中間留分の製造方法、それに用いる触媒、およびその再生方法 |
| BRPI0614234A2 (pt) * | 2005-08-08 | 2011-03-15 | Chevron Usa Inc | processo para converter uma alimentação hidrocarbonácea |
| JP5349736B2 (ja) * | 2006-01-30 | 2013-11-20 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ワックスの水素化分解方法 |
| CN103059969B (zh) * | 2011-10-21 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢裂化催化剂的开工钝化方法 |
| FR2994394B1 (fr) | 2012-08-09 | 2015-08-21 | Eurecat Sa | Procede de passivation par un compose azote d'un catalyseur zeolitique, en particulier d'un catalyseur d'hydrocraquage |
| US9162938B2 (en) | 2012-12-11 | 2015-10-20 | Chevron Lummus Global, Llc | Conversion of triacylglycerides-containing oils to hydrocarbons |
| US9024096B2 (en) | 2012-12-11 | 2015-05-05 | Lummus Technology Inc. | Conversion of triacylglycerides-containing oils |
| US20150152336A1 (en) | 2013-12-04 | 2015-06-04 | Lummus Technology Inc. | Co-current adiabatic reaction system for conversion of triacylglycerides rich feedstocks |
| US10208261B2 (en) * | 2014-02-12 | 2019-02-19 | Lummus Technology Inc. | Processing vacuum residuum and vacuum gas oil in ebullated bed reactor systems |
| US9695369B2 (en) | 2014-11-21 | 2017-07-04 | Lummus Technology Inc. | Process to upgrade partially converted vacuum residua |
Family Cites Families (29)
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|---|---|---|---|---|
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