JPH0431460A - 透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工性の良好な透明軟質樹脂組成物に関
し、特に、低臭性の透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。

〔従来の技術〕

ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂に、ジオクチルフ
タレート等の液状可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂組
成物は、成形加工性、透明性及び柔軟性に優れているた
め、特に、合成樹脂成分や電子機器等の包装用資材とし
て広く用いられている。

しかしながら、透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、そ
の中に含有されている液状可塑剤が表面に滲出し、これ
と接触している合成樹脂成分や電子機器等の製品側に移
行し、製品の品質を低下させるという欠点がある。

そこで、このような欠点を改善するものとして、塩化ビ
ニル系樹脂にエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体を配合した樹脂組成物が提案されている（例えば特開
昭４８−２６２２８号公報）。

この樹脂組成物は、液状可塑剤を含有しないため、液状
可塑剤の樹脂組成物表面への滲出しゃ接触している部材
側への移行が発生せず、しかも透明性や柔軟性に優れて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記のように塩化ビニル系樹脂にエチレ
ン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体を配合し、これを
押出機のような成形加工機で溶融混練しで押出し、例え
ばチューブ、フィルムまたはシートのような成形体を得
た場合、成形時の熱により分解されて着色し、著しい臭
気が発生する。

その結果、この臭気により作業環境が悪化するだけでな
く、製品としての価値もまったく無くなってしまうとい
う問題があった。

よって、本発明は、上述した従来の問題点を解決するも
のであり、組成物表面への可塑剤の滲出しゃ接触される
部材側への移行が生じず、また溶融樹脂の着色や分解が
防止され、しかも低臭性の柔軟性に優れた透明軟質塩化
ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明の透明軟
質性塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体
３０〜１６０重量部、メルカプト系Ｓｎ安定剤０．５〜
１．５重量部及びマレート系Ｓｎ安定剤０．５〜３．０
重量部を含有することを特徴とし、それによって上記の
目的が達成される。

本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル
の単独重合体、または塩化ビニルを主成分としこれと他
の一種または二種以上のモノマーとの共重合体を指す、
かがる塩化ビニル系樹脂は、常法に従った懸濁重合や乳
化重合等によって得ることができる。

塩化ビニルに共重合させる他のモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィン類、酢酸ビニル等
のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル等の
不飽和カルボン酸エステル類、アルキルビニルエーテル
等のビニルエーテル類、臭化ビニルもしくは弗化ビニル
等のハロゲン化ビニル類、その他スチレン、アクリロニ
トリルもしくは塩化ビニリデン等の上記以外のビニルモ
ノマーまたはビニリデンモノマーが挙げられる。

本発明では、特に平均重合度８００〜１７００のポリ塩
化ビニル、またはエチレン含有量が２〜８重量％で平均
重合度が８００〜２０００の塩化ビニル−エチレン共重
合体が好ましく、このポリ塩化ビニルと塩化ビニル−エ
チレン共重合体とは任意の割合で混合して使用してもよ
い。

また、本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭
素共重合体は、例えば前記した特開昭４８−２６２２８
号公報に記載されているように、エチレンと酢酸ビニル
と一酸化炭素とを、触媒としてのｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレートまたはアゾジイソブチロニトリル等と共
に所定の割合で撹拌機付オートクレーブ中に供給して混
合し、高温（例えば１６０〜２３０°Ｃ）、高圧（例え
ば２４．０００〜２７，０ＯＯｐｓ＋）下で高速撹拌し
て共重合させることにより製造することができる。

また、このようなエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体は市販されている８例えば、デュポン社のエルバ
ロイ７４１がある。

上記のエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体にお
いて、エチレン成分の含有量は４０〜８０重量％、好ま
しくは５０〜７０重量％で、酢酸ビニル成分の含有量は
１０〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％で、−
酸化炭素成分の含有量は５〜３０重景％重量ましくは５
〜２０重景％重量囲のものが望ましい。なお、必要に応
して（メタ）アクリル酸エステル等の他のモノマーを共
重合させることも可能である。

上記エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体は、メ
ルトフローレイトが１〜５００ｇ／１０分、好ましくは
１０〜５０ｇ／１０分であることが望ましい、メルトフ
ローレイトは、ＡＳＴＭＤ　　１２３ＢまたはＪＩＳ　
　Ｋ　　７２１０にｆ＄拠して、温度１９０℃、荷重２
．１６ｋｇの条件で測定した値である。

そして、このようなエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
共重合体は、上記の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して３０〜１６０重量部配合される。配合量が３０重量
部を下回ると組成物の透明性及び柔軟性が劣る。逆に、
配合量が１６０重量部を上回ると組成物にべた付きが生
じやすくなる。

一般に、上記塩化ビニル系樹脂とエチレン−酢酸ビニル
−一酸化炭素共重合体とは、両者を混合して配合される
が、以下のようにして得られたものも使用することがで
きる。

（１）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の存
在下で、塩化ビニル単独、或いは塩化ビニル及びこれと
共重合し得る他のモノマーをラジカル重合させて得られ
る、いわゆるグラフト重合体（このグラフト重合体には
、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体と、塩化
ビニル単独重合体或いは塩化ビニル共重合体との混合物
も含有されている）。

（２）上記グラフト重合体にエチレン−酢酸ビニルー−
酸素化炭素共重合体を混合した混合物。

（３）上記グラフト重合体に塩化ビニル系樹脂を混合し
た混合物。

また、本発明において用いられる安定剤としては、例え
ば日東化成工業社により市販されているメルカプト系Ｓ
ｎ安定剤（商品名、ＴＶＳ＃１３２０）、及びマレート
系Ｓｎ安定剤（商品名；ＴＶＳ＃８１０２またはＴＶＳ
＃６ＬＰ）が挙げられる。このような安定剤は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、メルカプト系Ｓｎ安定
剤Ｏ８５〜１．　５重量部及びマレート系Ｓｎ安定剤０
゜５〜３．０重量部配合される。

安定剤を上記の割合で配合するのは、以下の理由による
。

すなわち、メルカプト系Ｓｎ安定剤が１．　５重量部を
上回って配合されると分解物の臭いが著しくなるからで
あり、また０、　　５重量部を下回って配合した場合に
は成形品が着色するからである。

他方、マレート系Ｓｎ安定剤をメルカプト系Ｓｎ安定剤
に加えて配合するのは、マレート系Ｓｎ安定剤がメルカ
プト系Ｓｎ安定剤よりも低臭性であるためである。もっ
とも、マレート系Ｓｎ安定剤は熱安定性に欠ける。従っ
て、本発明では、メルカプト系Ｓｎ安定剤の配合量をで
きるだけ少なくすることにより低臭性とし、着色問題に
ついては、低臭性のマレート系Ｓｎを配合することによ
り補っている。

もっとも、マレート系Ｓｎ安定剤の配合割合は上記のよ
うに０．５〜３．０重量部の範囲とする必要がある。３
．０重量部を超えて配合すると組成物表面にｉｅみ出す
からである。

本発明にかかる透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物の構成
は上記のとおりであるが、配合組成物から成形体を成形
するに際しては、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤ま
たは充填剤等、一般に塩化ビニル系樹脂に用いられてい
る配合剤が、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応
じて少量配合される。

上記のようにして配合された配合組成物は、配合粉のま
ま、あるいはこれを−旦溶融混練してベレットの状態で
押出機等の成形加工機に供給され、金型により、例えば
チューブ、フィルムまたはシート等の成形体に成形加］
−される。

〔発明の効果〕

本発明では、塩化ビニル系樹脂に、エチレン−酢酸ビニ
ル−一酸化炭素共重合体が特定量配合されているため、
透明性及び柔軟性に優れ、しかも可望剤の滲出しのない
樹脂組成物を得ることができる。さらに、本発明では、
上記した特定の安定剤が配合されているため、透明性及
び柔軟性に優れているだけでなく、低臭性であり、かつ
着色が生じ難い組成物を掃供することが可能となる。

従来の軟質塩化ビニル系樹脂組成物では、ジオクチルフ
タレート等の可塑剤を多量に含有さセているため、該液
状可塑剤の組成物表面への滲出しや接触している部材へ
の移行が問題となっていたが、上記のとおり本発明の軟
質塩化ビニル系樹脂組成物ではこのような液状可塑剤が
含有されていないため、可塑剤の組成物表面への滲出し
ゃ接触している部材への移行の問題はまったく生じない
。

本発明の透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、低臭性、
透明性及び柔軟性が要求される用途、例えば合成樹脂製
品、食料品、及び電子Ｉ！器等の種々の分野において包
装資材等に好適に用いることができる。

〔実施例の説明〕

以下、本発明の非限定的な実施例につき説明する。

災隻■土 塩化ビニル−エチレン共重合体（平均重合度１３００、
エチレン成分含有量４型景％）１００重量部、エチレン
−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体（エルバロイ７４１
；デュポン社製）１００重量部、メルカプト系Ｓｎ安定
剤（ＴＶＳ＃１３２０；日東化成工業社製）１重量部、
マレート系Ｓｎ安定剤（ＴＶＳ＃８１０２　；日東化成
工業社製）０．５重量部、マレート系Ｓｎ安定剤（ＴＶ
Ｓ＃６ＬＰ；日東化成工業社製）１．０重量部、エポキ
シ化大豆油（０−１３０Ｐ、アデカアーガス社製）１０
重量部及び滑剤（ハイワックス４２０２Ｅ；三井石油化
学社製）１．０重量部とを１８０゛Ｃに加熱されたロー
ルで５分間混練してシートを作成し、これを切断してベ
レットを得た。

このベレットを輻６５０ｍのＴダイをセットした６５ｍ
幅の単軸押出機に供給し、シリンダー１：１２０°Ｃ１
シリンダー２：１４０℃、シリンダー３：１５０℃、Ｔ
ダイ：１６０℃、押出量：４０ｋｇ／Ｈｒの条件で厚さ
１．０閣のシートを成形し、臭気、透明性、滲出性、黄
変度ΔＹｌを評価した。評価方法と結果を次に示す。

（１）臭気； 臭気の強さの度数と程度とを下記のように決めてシート
の臭いを評価した。

第１表 男女を含め１０人の成人にて評価した結果、実施例１の
平均値はｌであった。

（２）透明性； 厚さ１．０ｍのシートをＪＩＳ　　Ｋ　　７１０５に準
拠して全光線透過率を測定した。その結果、実施例１で
は全光線透過率は９１．０％であった。

（３ン滲出し性； 厚さ１．０閣のシートを４０°Ｃの熱風恒槽中に１箇月
間放置し、シート表面の汚れの程度を観察した。その結
果、シートの表面の汚れは認められなかった。

（４）黄変度　ΔＹＩ； 厚さ１．０ｍｓのシートをＪＩＳ　　Ｋ　　７１０３に
準拠して黄変度ΔＹｌを測定した。その結果、黄変度Δ
Ｙｌは４．５であった。

災１斑１ メルカプト系Ｓｎ安定剤の配合量を０．５重量部、７Ｌ
／−ト系Ｓｎ安定剤ＴＶＳ＃８１０２の配合量を１．０
重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に行った
。その結果、シートの臭気は１／２、透明性は９０．５
％、滲出し性は認められず、黄変度ΔＹｌは５．１であ
った。

止較■土 メルカプト系Ｓｎ安定剤の配合量を２，０重量部とし、
マレート系Ｓｎ安定剤を配合しなかったこと以外は、実
施例１と同様にしてシートを作製した。その結果、シー
トの臭気は３、透明性は９０．８％、滲出し性は認めら
れず、黄変度ΔＹ［は４．４であった。

ｌ較惚Ｉ マレート系Ｓｎ安定剤ＴＶＳ＃８１０２含有量を２．５
重量部とし、メルカプト系Ｓｎ安定剤を配合しなかった
こと以外は実施例１と同様にしてシートを作製した。そ
の結果、シートの臭気は１／２、透明性は８８．５％、
滲出し性が認められ、黄変度ΔＹｌは２５であった。

止較班主 メルカプト系Ｓｎ安定剤配合量０．３重量部とし、マレ
ート系Ｓｎ安定剤（ＴＶＳ＃８１０２　ｉ日東化成工業
社製）０．５重量部、マレート系Ｓｎ安定剤（ＴＶＳ＃
６ＬＰｉ日東化成工業社製）１．０重量部としたこと以
外は、実施例１と同様にしてシートを作製した。その結
果、シートの臭気は１／２、透明性は９０．６％、滲出
し性は認められず、黄変度ΔＹ■は１８．７であった。

止較撚土 メルカプト系Ｓｎ安定剤配合量１．　０重量部とし、マ
レート系Ｓｎ安定剤’（ＴＶＳ＃８１０２）２重量部、
マレート系Ｓｎ安定剤（ＴＶＳ＃６ＬＰ）２．０重量部
としたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製
した。その結果、シートの臭気は１、透明性は８７．８
％、滲出し性が認められ、黄変度ΔＹｌは４．２であっ
た。

第　　　２　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部と、 エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体３０〜１６
   ０重量部と、 メルカプト系Ｓｎ安定剤０．５〜１．５重量部と、 マレート系Ｓｎ安定剤０．５〜３．０重量部とを含む透
   明軟質塩化ビニル系樹脂組成物。