JPH03182537A - 透明軟質樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性の良好な透明軟質樹脂組成物に関
する。

（従来の技術） ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂にジオクチルフタ
レート等の液状可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成
物は、成形加工性が良く透明性や柔軟性に優れ、特に合
成樹脂製品や電子機器等の包装用資材として使用されて
いる。

しかし、このような透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物は
、その中に含有されている液状可塑剤が表面に滲出しこ
れと接触する合成樹脂製品や電子機器等の製品に移行し
て、製品の品質を低下させるという欠点がある。

かかる欠点を改善するために、塩化ビニル系樹脂にエチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体を配合した樹脂
組成物が提案されている。この樹脂組成物は、液状可塑
剤を含有しないので樹脂＆１１戒物の表面への滲出しゃ
移行がなく、しかも透明性や柔軟性に優れている（例え
ば特開昭４８−２６２２８号公報参照）。

（発明が解決しようとする課題） ところが、塩化ビニル系樹脂にエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体を配合し、これを押出機のような成
形加工機で溶融混練して押出し、例えばチューブ、フィ
ルムもしくはシートのような組成物の成形棒を作る場合
は、溶融樹脂が成形加工機内の金属部分（例えば金型等
）に粘着しやすく、この粘着物が熱により着色したり分
解したりするという、所謂成形加工性の悪化の問題があ
る。

なお、成形加工性を改善するために一般に滑剤が配合さ
れるが、この場合は滑剤を多量（例えば４重量部以上）
に配合せねば良好な効果が得られない。しかし、このよ
うに多量の滑剤を配合すると、得られる成形棒の透明性
が悪くなる。

本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、組成物の表面への滲出しゃ移行がなく
、また溶融樹脂の着色や分解が防止され成形加工性が良
好で、しかも透明性や柔軟性に優れた透明軟質樹脂組成
物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明の透明軟質樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部と、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭
素共重合体３０〜１６０重量部と、で示されるヒンダー
ドアミン化合物０．０２〜０．５重量部とからなり、そ
のことにより上記の目的が達成される。

本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単
独重合体、又は塩化ビニルを主成分としこれと他の一種
または二種以上のモノマーとの共重合体を指す、かかる
塩化ビニル系樹脂は、常法に従った懸濁重合や乳化重合
などによって得ることができる。

塩化ビニルに共重合させる他の七ツマ−としては、エチ
レン、プロピレンなどのα−オレフィンＬ　酢酸ビニル
などのビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル
などの不飽和カルボン酸エステル類、アルキルビニルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、臭化ビニル、弗化ビニ
ルなどのハロゲン化ビニル類、その他スチレン、アクリ
ロニトリル、塩化ビニリデンなどの上記以外のビニルモ
ノマー又はビニリデンモノマーが挙げられる。

本発明では、特に平均重合度８００〜１７００のポリ塩
化ビニル、又はエチレン含有量が２〜８重量％で平均重
合度が８００〜２０００の塩化ビニル−エチレン共重合
体が好ましく、かかるポリ塩化ビニルと塩化ビニル−エ
チレン共重合体とは任意の割合で混合して使用してもよ
い。

また、本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭
素共重合体は、例えば前記した特開昭４８−２６２２８
号公報に記載されているように、エチレンと酢酸ビニル
と一酸化炭素とを、触媒としてｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート又はアゾジイソブチロニトリル等と共に所
定の割合で攪拌機付オートクレーブ中に供給して混合し
、高温（例えば１６０〜２３０°Ｃ）高圧（例えば２４
，０００〜２７，０００ｐｓｉ）下で高速攪拌して共重
合させることにより製造することができる。

また、このようなエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体は市販されている０例えば、デュポン社のエルバ
ロイ７４１がある。

上記のエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体にお
いて、エチレン成分の含有量は４０〜８０重量％好まし
くは５０〜７０重量％で、酢酸ビニル成分の含有量は１
０〜６０重量％好ましくは１０〜４０重量％で、−酸化
炭素成分の含有量は５〜３０重量％好ましくは５〜２０
重量％の範囲のものが望ましい、なお、必要に応じて（
メタ）アクリル酸エステル等の他のモノマーを共重合さ
せることも可能である。

かかるエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体は、
メルトフローレートが１〜５００　ｇ　／１０分、好ま
しくはｌＯ〜５０ｇ／１０分であることが望ましい、メ
ルトフローレートは、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３Ｂ又はＪＩ
Ｓに７２１０に準拠して、温度１９０°Ｃ１荷重２．１
６驕の条件で測定した値である。

そして、このようなエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
共重合体は、前記の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して３０〜１６０重量部配合置型る。

配合量が３０重量部を下回ると組成物の透明性及び柔軟
性が劣る。逆に、配合量が１６０重量部を上回ると組成
物にべた付きが生じやすくなる。

一般に、前記塩化ビニル系樹脂とエチレン酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体とは、両者を混合して配合されるが
、以下のようにして得られたものも使用することができ
る。

（１）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の存
在下で、塩化ビニル単独、或いは塩化ビニル及びこれと
共重合しうる他のモノマーをラジカル重合させて得られ
る、所謂グラフト重合体（このグラフト重合体には、エ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体と、塩化ビニ
ル単独重合体或いは塩化ビニル共重合体との混合物も含
有されている）。

（２）上記グラフト重合体にエチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合体を混合した混合物。

（３）上記グラフト重合体に塩化ビニル系樹脂を混合し
た混合物。

また、本発明に用いる前記構造式で示されるヒンダード
アミン化合物は、例えばチバガイギー社から５ａｎｏｌ
　ＬＳ−７７０として市販されている。

このようなヒンダードアミン化合物は、前記塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．０２〜０．５重量部配
合される。配合量が０．０２重量部を下回ると成形加工
機内の金属部分への粘着防止が良好に行われず、成形加
工性の改良効果が小さい。

逆に、配合量が０．５重量部を上回ると全体として着色
が生じやすくなる。

本発明の透明軟質樹脂組成物の構成は上述の通りである
が、配合組成物から成形体を成形するには、熱安定性や
滑剤をはじめ、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤な
ど一般に塩化ビニル系樹脂に用いられている配合剤が、
本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて少量配合
される。

このようにして配合された配合組成物は、配合粉のまま
或いはこれを一旦溶融混練してペレットの状態で押出機
等の成形加工機に供給し金型により、例えばチューブ、
フィルムもしくはシート等の成形体に成形加工される。

（作用） 本発明のように、塩化ビニル系樹脂にエチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体を適量配合すると、透明性と
柔軟性に優れ、しかも滲出しのない組成物を得ることが
できる。さらに、前記した特定のヒンダードアミン化合
物を適量配合すると、成形加工機内の金属部分（例えば
金型等）に粘着し難くなり、熱による着色や分解が防止
される。また、この特定のヒンダードアミン化合物は、
組成物の表面へ滲出ずことがない。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

失遣員１ 塩化ビニル−エチレン共重合体（平均重合度１３００、
エチレン成分４型量％）１００重量部と、エチレン−酢
酸ビニル−一酸化炭素共重合体（エルバロイ７４１：デ
ュポン社製）７０重量部と、ヒンダードアミン化合物（
Ｓａｎｏｌ　ＬＳ−７７０：チバガイギー社製）０．０
５重量部と、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（マーク３７：アデカ
アーガス社製）１．０重量部と、エポキシ化大豆油（０
−１３０Ｐ：アデカアーガス社製）１０重量部と、滑剤
（ハイワックス４２０２Ｅ：三井石油化学社製）０．５
重量部とを、１８０℃に加熱されたロールで５分間混練
してシートを作威し、これを切断してペレットを得た。

このペレットを、幅６５０ＩＩＩｍのＴダイをセットし
た６５ｍΦの単軸押出機に供給し、シリンダー１　：　
１２０℃、シリンダー２　：　１４０°Ｃ，シリンダー
３＝１５０℃、Ｔダイ：１６０℃、押出量：４０ｋｇ／
ｆｉｒの条件で、厚さ０．４閣のシートを２０時間連続
して押出成形加工し、成形加工性、透明性、ヘイズ（曇
価）、滲出し性を評価した。

（１）成形加工性 ２０時間連続して押出成形加工した直後に、Ｔダイ内の
溶融樹脂を採取し、その色調及びＴダイ内の樹脂付着状
態について観察した。その結果、Ｔダイ内に樹脂の付着
も着色もなく均一でであった。

（２）透明性 厚さ０．４　ｍのシートについて、ＪＩＳ　Ｋ　７１０
５に準拠して光線透過率を測定した。その結果、光線透
過率は９０．２％であった。

（３）ヘイズ（曇価） 厚さ０．４−のシートについて、ＪＩＳに−７１０５に
準拠してヘイズを測定した。その結果、ヘイズは４．０
％であった。

（４）滲出し性 厚さ０．４　ｔｍのシートを４０℃の熱風恒温槽中に一
部月間放置し、シート表面の汚れの程度を観察した。そ
の結果、シート表面の汚れは認められなかった。

支施銖ｉ ヒンダードアミン化合物（Ｓａｎｏｌ　ＬＳ−７７０、
チバガイギー社製）の配合量を０．０２重量部に変更し
たこと以外は、実施例１と同様に行った。

その結果、Ｔダイ内に樹脂の付着も着色もなく均一であ
った。また、光線透過率は９０．２％、ヘイスハ３．８
％、シート表面の汚れは認められなかった。

ス」剖４足 ヒンダードアミン化合物（Ｓａｎｏｌ　ＬＳ−７７０、
チバガイギー社製〉の配合量を０．１重量部に変更した
こと以外は、実施例１と同様に行った。

その結果、Ｔダイ内に樹脂の付着はなく、樹脂はやや黄
色に着色していたが全体として均一な色であった。また
、光線透過率は８９．８％、ヘイズは４．５％、シート
表面の汚れは認められなかった。

止校涯よ ヒンダードアミン化合物（Ｓａｎｏｌ　ＬＳ−７７０、
チバガイギー社製）を全く配合しなかったこと以外は、
実施例１と同様に行った。

その結果、樹脂の一部に強く褐色に変色した部分があり
、この部分が金型に付着して残った。

また、シートの一部に褐色のゲル状物があった。

また、光線透過率は９０．０％、ヘイズは３．８％、シ
ート表面の汚れは認められなかった。

ｋ較銖ｉ ヒンダードアミン化合物（Ｓａｎｏｌ　ＬＳ−７７０、
チバガイギー社製）の配合量を１．０重量部に変更した
こと以外は、実施例１と同様に行った。

その結果、Ｔダイ内に樹脂の付着はなかったが、樹脂は
全体として強く黄色に着色していた。

また、光線透過率は９０．０％、ヘイズは７．０％、シ
ート表面の汚れは認められなかった。

北較刺ｌ 滑剤（ハイワックス４２０２Ｅ　：三井石油化学社製）
の配合量を４．０重量部に変更したこと以外は、実施例
１と同様に行った。

その結果、Ｔダイ内に樹脂の付着も着色もなく均一であ
った。また、光線透過率は８０．２％、ヘイズは１６．
３％、シート表面の汚れは認められなかった。

（発明の効果） 上述の通り、本発明の透明軟質樹脂組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部と、エチレン−酢酸ビニル−一酸
化炭素共重合体３０−１６０　！１１！Ｅ部と、前記し
た特定のヒンダードアミン化合物０・０２〜０．５重量
部とからなり、このようなｍ酸物は、透明性、柔軟性に
優れるのみならず、成形加工性が良い。

また、従来の軟質塩化ビニル樹脂組成物のように、ジオ
クチルフタレート等の可塑剤を多量に含有させる必要が
ないので、組成物の表面への滲出しゃ移行が生じない。

したがって、本発明の透明軟質樹脂組成物は、特に透明
性及び柔軟性が要求される用途、例えば合成樹脂製品や
電子機器の包装資材として好適に使用することができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系樹脂１００重量部と、エチレン−酢酸
   ビニル−一酸化炭素共重合体３０〜１６０重量部と、構
   造式▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるヒンダードアミン化合物０．０２〜０．５重
   量部とからなる透明軟質塩化ビニル系樹脂組成物。