JPH04317731A - 半透過性合成膜およびその製造方法および当該膜を用いた有機液相または蒸気相での成分の分離方法 - Google Patents

半透過性合成膜およびその製造方法および当該膜を用いた有機液相または蒸気相での成分の分離方法

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JPH04317731A
JPH04317731A JP4034814A JP3481492A JPH04317731A JP H04317731 A JPH04317731 A JP H04317731A JP 4034814 A JP4034814 A JP 4034814A JP 3481492 A JP3481492 A JP 3481492A JP H04317731 A JPH04317731 A JP H04317731A
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Dirk M Koenhen
ケーネン，　ディルク　マリヌス
Aloysius H A Tinnemans
ティネマンス，　アロイジウス　ヘンリクス　アントニウス
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    • B01D—SEPARATION
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多孔性の担体基板を備
え、この担体基板には重縮合、特に界面重合で作られる
ポリマーの網状組織がついていて、この組織が官能基と
して−ＮＨＲ４　（Ｒ４　＝Ｈ，またはＣ１　〜Ｃ２０
のアルキル），−ＯＨ，または−ＳＨをもつ少くとも一
つの反応性に富む多官能モノマー、またはオリゴマー、
またはプレポリマー、またはポリマーと、官能基として
−ＣＯＸ，−ＳＯ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ５　、または−Ｎ
Ｒ６　ＣＯＸをもち、ここでＸがＣｌ，Ｂｒ，またはＩ
を、Ｒ５　とＲ６　がそれぞれ炭素原子が１〜１６個、
好ましくは１〜５個のアルコキシ基、またはアルキル基
を示すポリマーを含む、少くとも一つの酸ハロゲン化物
とから作られる半透過性膜と、この種の膜の製造プロセ
スと、そしてこの膜を用いた有機液相中または蒸気相中
での成分の分離方法とに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】逆浸
透に適し、界面重合で作られるこの種の合成膜はすでに
周知である。Ｊ．Ｅ．ＣａｄｏｔｔｅがＡｍｅｒｉｃａ
ｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８５
に発表した「合成逆浸透膜の発達」なる記事で、例えば
水性相の芳香族ジアミンを有機相の塩化トリアシルとを
界面重合（頁２７９以降）させて、例えば主たる用途が
水性溶液の脱塩である市販のＦＴ−３０膜の開発になっ
た、一連の合成膜の開発を開示している。さらに米国特
許第４７２１５６８号も参照されたい。また別の参考資
料として、米国特許第４３６０４３４号（カワグチ等）
をあげることができる。本特許は両性のイオン透過性の
合成膜について記載していて、どのようなタイプの二塩
基酸塩化物の単量体を使用すべきかをその第３２頁に説
明している。
【０００３】上述のＦＴ−３０膜について逆浸透テスト
を非水系で行い、メタノール環境で得た分離結果を表１
に示した。上述のＦＴ−３０膜について、非水系で行っ
た逆浸透テストの結果は次のようになった。
【０００４】（ａ）ｎ−ヘキサンのフラックス（室温、
４０バールでのｎ−ヘキサン中１重量％のｎ−ドコサン
）は認められない。 （ｂ）トルエンのフラックス（トルエン中で同じ）は認
められない。
【０００５】（ｃ）メタノール中ＰＥＧ３００の１重量
％では、ＰＥＧ３００の残留は良好（９３％）であるが
、メタノールのフラックスは中程度の３０ｋｇ／ｍ２　
ｈであった。
【０００６】これらのデータから、次の結論を引き出す
ことができる。出願者は本合成膜を芳香族二塩基酸の塩
化物＋脂肪族の多官能アミンから作成した。
【０００７】この種の膜を逆浸透テストにかけて、次の
ような結果を得た。すなわち （ａ）ｎ−ヘキサンとｎ−トルエンのフラックスは共に
認められない。 （ｂ）メタノール中でのメタノールフラックスは中程度
から悪い結果の４〜１３ｋｇ／ｍ２　ｈで、ＰＥＧ３０
０に対する残留は中程度（５３〜６８％）であった。
【０００８】次に脂肪族の二塩基酸の塩化物＋脂肪族の
多官能アミンから膜を作って次の通りの結果を得た。 （ａ）ｎ−ヘキサンはフラックせず、トルエンはフラッ
クスした。ＣｌＯＣ（ＣＨ２　）８　ＣＯＣｌを用いて
、大量の疏水性部分を導入しても、フラックスは認めら
れない。
【０００９】（ｂ）メタノールのある場合では、ＦＴ−
３０膜に匹敵する結果（良好な残留／中程度のフラック
ス）が得られ、ある場合ではフラックス値がさらに良く
なるが、残留の方が若干悪化する（この後者の方が好ま
しくない）。
【００１０】上述のことから、芳香族、および／または
脂肪族二塩基酸の塩化物＋多官能（芳香族または）脂肪
族アミンから作られたこのタイプの膜は、ｎ−ヘキサン
（Ｃ５　〜Ｃ８　脂肪族）中、またはトルエン（芳香族
）系中での使用には不適であると結論することができる
。一方メタノール中では良好な残留がＰＥ３００に対し
て得られるが、低フラックスである。
【００１１】単量体またはオリゴマーの多塩基酸のハロ
ゲン化物をもつ周知の膜は、一般に膨潤せず、メッシュ
サイズが小さい欠点をもっているが、剛性とで高い極性
とをもっている。さらに高分子の二塩基酸の塩化物＋多
官能アミンから構成される合成膜も周知である。これに
関しては欧州特許第０２５４５５６号（Ｂｅｎｄ　　Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｉｎｃ．）をあげることができる。 高分子の二塩基酸の塩化物は、中間部分が高分子で、端
末に酸の塩化物がついている。
【００１２】
【００１３】この中間部分はｎ−ヘキサンとトルエンと
に対して高い親和性をもっていて、従ってこの種のタイ
プの溶剤中でのＲ．Ｏ．（逆浸透）用合成膜としての用
途に最適である。しかしシロキサンをベースにしたプレ
ポリマーは、端末基として−ＮＣＯをもっている。
【００１４】この欧州特許出願に記載してある膜は、ガ
スの分離用として適している。しかし欧州特許出願第０
２５４５５６号には、この種の膜を有機液相、または蒸
気相での成分の分離に使用することについては一言も触
れていない。
【００１５】次の構造の中間部分
【００１６】
【００１７】が、有機的環境中でＲＯ分離に対してトッ
プ層がもつ親和性の原因であることが観察された。端末
にある酸塩化物基のほかに、このことが、トップ層がも
つ親和性（従ってフラックスと残留との挙動）を分離が
発生する溶剤流に調和させるのに必須の制限事項である
。
【００１８】さて本発明は周知の膜に個有の欠点を除去
し、有機の液状媒体中での成分の分離に際しても、良好
なフラックスと残留とを示すのに適した半透過性合成膜
の提供を意図するものである。
【００１９】
【課題を解決するための手段および作用効果】この目的
のために本発明は、多孔質の担体基板を備え、この担体
基板には重縮合、特に界面重合で得られるポリマーの網
状組織がついていて、この組織が官能基として−ＮＨＲ
４　（Ｒ４　＝Ｈ，またはＣ１　〜Ｃ２０のアルキル）
、−ＯＨ、または−ＳＨをもつ少くとも一つの反応性に
富む多官能モノマー、またはオリゴマー、またはプレポ
リマー、またはポリマーと、官能基として−ＣＯＸ，−
ＳＯ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ５　，または−ＮＲ６　ＣＯＸ
をもち、ここでＸがＣｌ，Ｂｒ，またはＩを、Ｒ５　と
Ｒ６　がそれぞれ炭素原子が１〜１６個、好ましくは１
〜５個のアルコキシ基、またはアルキル基を示すポリマ
ーを含む、少くとも一つの酸ハロゲン化物とから作られ
る半透過性合成膜であって酸ハロゲン化物のポリマーが
、それ自体、一つまたはそれ以上のビニル含有モノマー
からなることを特徴とする。
【００２０】驚くべきことに、本発明の新規な半透過性
膜は、例えばメタノール中のポリエチレングリコール、
ｎ−ヘキサン中のｎ−ドコサン等のような有機液相中ま
たは蒸気相中での成分の分離に特に適している。そのう
え本発明の膜は、実際上膨潤を示さず、実質上はメッシ
ュサイズで、フレキシブルであり、極性が低いために有
機液体に対して大きな親和性を示す。
【００２１】一般的にポリマー中の酸ハロゲン化物を含
むモノマーのモル分率は１〜２０に達し、本発明の半透
過性合成膜の場合には、５〜１１％であるのが好ましい
。さらにポリマーの網状組織が、反応性に富む基として
−ＣＯＸ，−ＳＯ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ５　，−ＮＲ６　
ＣＯＸ，またはＮＣＯをもち、ここでＸがＣｌ，Ｂｒ，
またはＩを示し、一方Ｒ５　とＲ６　がそれぞれ炭素原
子が１〜１６個、好ましくは１〜５個のアルコキシ基、
またはアルキル基を示す、反応性に富む多官能モノマー
、またはオリゴマーを含むときに特に好都合である。
【００２２】反応性に富んだ、多官能モノマーのしばし
ば使用される一例は、塩化イソフタロイルである。本発
明によれば、酸ハロゲン化物を含有するポリマーが、一
つまたはそれ以上のビニル含有モノマーをもつ、塩化ア
クロイルＨ２Ｃ＝ＣＨＣＯＣｌ、または塩化メタクリロ
イルＨ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＣｌのコポリマーで
あると好ましい。
【００２３】特に好ましいのは、ビニル含有モノマーが
次式をもつアクリル酸エステルであることである。
【００２４】
【００２５】ここでＲ１　とＲ２　は互いに等しいか、
または等しくなくて、Ｈ，Ｃ１　〜Ｃ２０アルキル、ア
リール類似のフエニル、ナフチル等を示し、Ｒ２　はＯ
Ｈ、ハロゲン、シロキサン、ＯＲで置換されるかまたは
されないものであって、ＲはＣ１　〜Ｃ１０アルキルで
置換されるかまたはされない場合の半透過性合成膜であ
る。
【００２６】さらに本発明の半透過性膜は、ビニル含有
モノマーが次式のアクリルアミドであるとき適当な満足
を与えるものでる。
【００２７】
【００２８】ここにＲ１　，Ｒ２　とＲ３　は互いに等
しいこともあり、等しくないこともあって、Ｈ，Ｃ１　
〜Ｃ２０アルキルを示し、ＯＨ、ハロゲン等、アリール
類似のフエニル、ナフチルで置換されることもあり、ま
た置換されないこともある。
【００２９】ビニル含有モノマーが、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸イソブチルとアクリル酸トリフル
オルエチルとの混合物、メタクリル酸イソブチルとアク
リル酸エチルとの混合物、メタクリル酸イソブチルとＮ
−ビニル−ピロリドンの混合物、メタクリル酸イソブチ
ルとＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドの混合物、メ
タクリル酸イソブチルとアクリル酸との混合物、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、またはアクリル酸２
−エチル−ヘキシルである膜を使用すると、満足すべき
分離効果が得られる。
【００３０】これ以外の適当なビニル含有モノマーには
、Ｎ−ビニルピロリドン、醋酸ビニル、ブタジエン、ス
チレン、Ｃ＝Ｃ−Ｏ−Ｒ類似のビニルエーテル類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、イソブチレン、アクリロニト
リル、ビニルピリジン等がある。
【００３１】さらに本発明は、多孔質な基板を、重縮合
、特に界面重合で得られるポリマーの網状組織で被覆す
ることによる、半透過性合成膜の製造方法をも包含し、
その際に多孔質基板を、反応性のある基として−ＮＨＲ
４　（Ｒ４　はＨ、またはＣ１　〜Ｃ２０のアルキル）
、−ＯＨ、または−ＳＨをもつ少なくとも一つの反応性
に富む多官能モノマー、またはオリゴマー、またはプレ
ポリマー、またはポリマー溶液と出来れば表面活性剤の
水溶液で処理し、そのあとこのように処理した基板をさ
らに、反応性のある基として−ＣＯＸ，−ＳＯ２　Ｘ，
−ＰＯＸＲ５　，−ＮＲ６ＣＯＸ，または−ＮＣＯをも
ち、ＸがＣｌ，Ｂｒ、またはＩを、Ｒ５　とＲ６　はそ
れぞれが炭素原子が１〜１６個、好ましくは１〜５個を
含むアルコキシ、またはアルキルであるポリマーを含む
、少くとも一つの酸ハロゲン化物の溶液で、適当な有機
溶剤中でさらに処理し、そのあとこのように処理した基
板を乾燥し、次で希望に応じて熱処理を行うプロセスを
含んでいる。
【００３２】最後に本発明は上述の本発明に従った半透
過性の合成膜を用いて、有機液相中または蒸気相内で成
分を分離するための方法にまで及ぶ。
【００３３】
【実施例】本発明を次の実施例を用いて更に詳細に説明
するが、これで本発明を制限することは全く意図してい
ない。
【００３４】実施例１ ＤＭＦ中１６重量％のポリイミドタイプ（Ｌｅｎｚｉｎ
ｇ，ｐ８４）の溶液から作った、ポリイミドの湿った平
らな支持膜（０．３０×０．１８ｍ）を、ポリエチレン
製の円筒状の本体へ取り付けた。本支持膜を１５分間、
多官能モノマーとしてＨ２　Ｎ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
ＣＨ２　−ＮＨ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ−ＣＨ２　
−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ２　（Ｎ４　）を１重量％
、表面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウムを０．０４
重量％含む水相中へ浸漬した。水相から膜を取り出し、
余分の水性液をゴムローラーで除去した。約１分後に膜
を、ラジカルイニシエーターとして０．５モル％の２．
２′−アゾビス（２−エチルプロピオニトリル）（ＡＩ
ＢＮ）の存在下に、クロロホルム中で相当するモノマー
の５３．７重量％の溶液を溶液重合中に完全変換で得ら
れた、０．０５重量％の塩化イソタロイル（ＩＰＣ）と
、０．６重量％のポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ
−塩化アクリロイル）（モル比９５／５：η極限粘度０
．５３ｄｌ／ｇ、アセトン中、Ｃ＝０．５）が溶解した
トルエン／クロロホルム（９６／４　　ｇ／ｇ）からな
る有機相へ移した。有機相中に膜を約１分間保った。次
に膜を室温で３分間乾燥してから平らなガラス板の上へ
移して、空気が還流する９０℃の炉中で１５分間乾燥し
た。
【００３５】本膜の逆浸透製を、メタノールにポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ３００，Ｆｌｕｋａ）を１．０
重量％溶解した溶液中において、室温で４０バールのも
とで測定し、メタノールのフラックス８９ｋｇ／（ｍ２
　ｈ）、残留ＰＥＧ３００の８６％の結果を得た。
【００３６】比較実施例１ａ 実施例１の操作を、有機相がＩＰＣの外に反応性を示さ
ないポリマーである、ポリ（メタクリル酸イソブチル）
を含む条件のもとに繰り返した。実施例１に記載した逆
浸透実験では、この膜はメタノールフラックス３５ｋｇ
／ｍ２　ｈ）を示し、残留ＰＥＧ３００は８１％に達し
た。上記の実験からポリマーに酸塩化物を組みこむと、
メタノールフラックスとＰＥＧ３００の残留効果が向上
することが分かる。
【００３７】実施例２ 実施例１に記載したのと同じ方法で合成膜を作成した。 しかし有機相にはメタクリル酸イソブチル（ｉ−ＢＭＡ
）と塩化アクリロイルから作成したコポリマーを溶解さ
せたトルエン／ヘキサン（１４／８６　　ｇ／ｇ）を使
用した。対照としてポリ（メタクリル酸イソブチル）の
バリヤー層つきの合成膜である実施例２ａを作った。
【００３８】ｎ−ヘキサン中に１重量％のｎ−ドコサン
を含む溶液で、室温下４０バールで行った逆浸透実験に
おけるフラックスと残留とのテスト実験の結果を表２に
示す。
【００３９】実施例３ 有機相には０．０５重量％のＩＰＣのほかに、ラジカル
イニシエーターとして０．５モル％のＡＩＢＮの存在下
に、クロロホルム中で相当するモノマーの５７重量％溶
液の溶液重合中での完全変換後に得た、０．６重量％の
ポリ（メタクリル酸イソブチル−ｃｏ−塩化アクリロイ
ル）（モル比８９／１１：η極限粘度０．５６ｄｌ／ｇ
，アセトン中、ｃ＝０．５）を含むとの理解のもとに、
実施例１の操作を繰り返した。
【００４０】フラックスと残留テストとの結果は、メタ
ノールフラックス９９ｋｇ／ｍ２　ｈ，残留ＰＥＧ３０
０は８７％に達した。 実施例４ 実施例１に記載の方法で合成膜を作成した。有機相はフ
レオン、トルエン、トルエン／ヘキサン（１０／９０　
　ｇ／ｇ）、またはトルエン／クロロホルムで構成した
。
【００４１】ｎ−ヘキサンとトルエンとの中での１重量
％のｎ−ドコサン溶液と、メタノール中１．０重量％の
ＰＥＧ３００溶液との、フラックスと残留とのテストを
、室温下４０バールで行って、その結果を表３に示した
。
【００４２】実施例５ 実施例１に記載の方法で合成膜を作った。有機相は、フ
レオンに、ラジカルイニシエーターとして０．０３モル
％のＡＩＢＮの存在下に、クロロホルム中相当するモノ
マーの４１．７重量％溶液の溶液重合中、変化率６５％
で得られたポリ（メタクリ酸イソブチル−ｃｏ−塩化ア
クリロイル）（モル比９５／５、極限粘度１．９６ｄｌ
／ｇ，アセトン中、ｃ＝０．５）が０．６１重量％溶存
したものから構成されている。水性相は次の多官能アミ
ン、すなわちＨ２　Ｎ−（ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ）
ｎ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ２　〔ｎ＝０（２Ｎ），
ｎ＝２（４Ｎ），ｎ＝４（６Ｎ）〕のうちの一つの１．
０重量％液である。
【００４３】実施例４の記載と同様にして行ったフラッ
クスと残留とのテストの結果を表４に示す。 実施例６ 実施例５の記載通りに合成膜を作成した。水性相は、１
重量％の多官能アミンＮ４　と、酸結合剤としての１重
量％のトリエチルアミンとを含む液である。対照として
、トリエチルアミンを添加せずに合成膜を作り、比較実
施例５ａとした。ｎ−ヘキサン中の１．０重量％のｎ−
ドコサン溶液のフラックスと残留テストとの結果を、表
５に示す。
【００４４】実施例６と６ａとから、水性相へ酸結合剤
を添加すると、ｎ−ドコサンのフラックスと残留とへ著
しい影響を及ぼすことが分かる。実施例４ａと６ａとの
結果を比較すると、有機相中へ入れたコポリマーの分子
量が、ｎ−ヘキサンフラックスと、ｎ−ドコサンの残留
との両方に及ぼす影響がわかる。
【００４５】実施例７ 合成膜の作成に関して、実施例１の記載と同じことを行
った。しかし有機相は、ラジカルイニシエーターとして
０．５モル％のＡＩＢＮの存在下に、クロロホルム中で
相当するモノマーの３０．７〜３１．５重量％の溶液の
溶液重合中、実質上定量的な変換後に得られるメタクリ
ル酸イソブチル（ｉ−ＢＭＡ）、アクリル酸１，１，１
−トリフルオルエチル（ＴＦＥＡ）、および塩化アクリ
ロイルから構成されるコポリマーを溶解させたトルエン
との／ｎ−ヘキサンからなっている。
【００４６】ｎ−ヘキサンとトルエンとの中の１．０重
量％のｎ−ドコサン溶液のフラックスと残留とを表６に
示す。 実施例８ 合成膜の作成に関して、実施例１に記載されたことと同
じことを行った。しかし有機相は、ラジカルイニシエー
ターとして０．５モル％のＡＩＢＮの存在下に、クロロ
ホルム中で相当するモノマーの３６．９〜４９．６重量
％溶液の溶液重合中に、実質上定量的な変換後に得られ
る、メタクリル酸イソブチル（ｉ−ＢＭＡ）、アクリル
酸エチル（ＥＡ）、および塩化アクリロイル（ＡＣ）か
ら構成されるコポリマーが溶解したトルエン／ｎ−ヘキ
サンからなっている。
【００４７】実施例７と同様に実施したフラックスと残
留とのテストの結果を表７に示す。 実施例９ 合成膜の作成に関して、実施例１に記載されたことと同
じことを行った。しかし有機相は、ラジカルイニシエー
ターとして０．５モル％のＨＩＢＮの存在下に、クロロ
ホルム中で相当するモノマーの３６．３重量％の溶液の
溶液重合中に８５％の変換で得られる、ポリ（メタクリ
ル酸イソブチル−ｃｏ−ビニルピロリドン−ｃｏ−塩化
アクリロイル）（モル比９０／５／５，η極限粘度０．
４４ｄｌ／ｇ，アセトン中、ｃ＝０．５）が溶解したト
ルエン／ｎ−ヘキサン（４２／５８ｇ／ｇ）からなって
いる。
【００４８】実施例７と同様に実施したフラックスと残
留とのテストでは、ｎ−ヘキサン中ｎのフラックスは４
９ｋｇ／ｍ２　ｈで、ｎ−ドコサンの残留は５２％、ト
ルエン中のトルエンフラックスは１９０ｋｇ／ｍ２　ｈ
で、ｎ−ドコサンの残留は３６％であった。
【００４９】実施例１０ 合成膜の作成に関して、実施例１に記載されたことと同
じことを行った。しかし有機相は、ラジカルインヒビタ
ーとして０．５モル％のＡＩＢＮの存在下に、クロロホ
ルム中で相当するモノマーの７１．６重量％の溶液の、
溶液重合中に７４％の変換で得られる、ポリ（メタクリ
ル酸イソブチル−ｃｏ−Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセト
アミド−ｃｏ−塩化アクリロイル）（モル比８０／１５
／５，η極限粘度０．８３ｄｌ／ｇアセトン中、ｃ＝０
．５）が０．６４重量％溶存するトルエン／ｎ−ヘキサ
ン（７７／２３　　ｇ／ｇ）からなっている。
【００５０】本膜の逆浸透性を、実施例７と同様の方法
に従って評価したところ、ｎ−ヘキサン中において、ｎ
−ヘキサンのフラックス３７ｋｇ／ｍ２　ｈ，ｎ−ドコ
サンの残留７１％、トルエン中でのトルエンのフラック
ス２３１ｋｇ／ｍ２　ｈ，ｎ−ドコサンの残留は６３％
となった。
【００５１】実施例１１ 合成膜の作成に関して、実施例１に記載されたことと同
じことを行った。有機相は、ラジカルイニシエーターと
して０．５モル％のＡＩＢＮの存在下にクロロホルム中
で相当するモノマーの３９．３重量％の溶液の、溶液重
合中に８９％の変換で得られるメタクリル酸イソブチル
（ｉ−ＢＭＡ）、アクリル酸（ＡＺ）、および塩化アク
リロイル（ＡＣ）から作られて溶存するコポリマーとト
ルエンとから構成される。対照として、ポリ−メタクリ
ル酸イソブチル−ｃｏ−塩化アクリロイル、（モル比９
５／５）からスタートして合成膜を作った。
【００５２】実施例４と同様にフラックスと残留とのテ
ストを行って、その結果を表８に示した。 実施例１２ 合成膜の作成に関して、実施例１に記載されたことと同
じことを行った。有機相は、ラジカルイニシエーターと
して０．５モル％のＡＩＢＭの存在下に、クロロホルム
中で相当する５１．５重量％のモノマー溶液の溶液重合
で得たポリ（メタクリル酸メチル−ｃｏ−塩化アクリロ
イル）、モル比９５／５、η極限粘度（０．８４ｄｌ／
ｇアセトン中、ｃ＝０．５）が１．５７重量％溶存する
トルエンから構成された。
【００５３】実施例４と同様に通りにフラックスと残留
とのテストを実施して、ヘキサンフラックス０ｋｇ／ｍ
２　ｈ、トルエンフラックス３４ｋｇ／ｍ２　ｈ、ｎ−
ドコサン残留６９％、メタノールフラックス２６ｋｇ／
ｍ２　ｈ、ＰＥＧ３００の残留６８％を得た。
【００５４】実施例１３ 合成膜の作成に関しては、実施例１に記載されたことと
同じことを行った。有機相は、ラジカルイニシエーター
として０．５モル％ＡＩＢＭの存在下に、クロロホルム
中で相当するポリマーの５３．２重量％溶液の溶液重合
中、９１％の変換後に得られるポリ（アクリル酸２−エ
チルヘキシル−ｃｏ−塩化アクリロイル）、モル比９５
／５、が１．９４重量％で溶存するトルエンから構成さ
れる。
【００５５】実施例４と同様にフラックスと残留とのテ
ストを実施して、ヘキサンフラックス０ｋｇ／ｍ２　ｈ
ｎ−ドコサン残留３４％という結果を得た。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【表８】

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　多孔性の担体基板を備え、この担体基
    板には重縮合、特に界面重合で作られるポリマーの網状
    組織がついていて、この組織が官能基として−ＮＨＲ４
    　（Ｒ４　＝Ｈ，またはＣ１　〜Ｃ２０のアルキル）、
    −ＯＨ、または−ＳＨをもつ少くとも一つの反応性に富
    む多官能モノマー、またはオリゴマー、またはプレポリ
    マー、またはポリマーと、官能基として−ＣＯＸ，−Ｓ
    Ｏ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ５　，または−ＮＲ６　ＣＯＸを
    もち、ここでＸがＣｌ，Ｂｒ、またはＩを、Ｒ５　とＲ
    ６　がそれぞれ炭素原子が１〜１６個、好ましくは１〜
    ５個のアルコキシ基、またはアルキル基を示すポリマー
    を含む、少くとも一つの酸ハロゲン化物とから作られる
    半透過性合成膜において、酸ハロゲン化物含有のポリマ
    ーが、それ自体一つ、またはそれ以上のビニル含有モノ
    マーからなることを特徴とする半透過性合成膜。
  2. 【請求項２】　　ポリマー中の酸ハロゲン化物含有モノ
    マーのモル分率が１〜２０、好ましくは５〜１１％であ
    ることを特徴とする請求項１記載の半透過性合成膜。
  3. 【請求項３】　　ポリマーの網状組織がさらに、反応性
    に富む基である−ＣＯＸ，−ＳＯ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ５
    　，−ＮＲ６　ＣＯＸ，またはＮＣＯをもち、ＸがＣｌ
    ，Ｂｒ，またはＩを、Ｒ５　とＲ６がそれぞれ炭素原子
    が１〜１６個、好ましくは１〜５個を示す、反応性に富
    む多官能モノマー、またはオリゴマーを含むことを特徴
    とする請求項１または２記載の半透過性合成膜。
  4. 【請求項４】　　反応性に富む多官能モノマーが塩化イ
    ソフタロイルであることを特徴とする請求項３記載の半
    透過性合成膜。
  5. 【請求項５】　　酸ハロゲン化物含有のポリマーが、一
    つまたはそれ以上のビニル含有モノマーをもつ、塩化ア
    クリオリルＨ２　Ｃ＝ＣＨＣＯＣｌまたは塩化メタクリ
    オリルＨ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＣｌであることを
    特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載の半
    透過性合成膜。
  6. 【請求項６】　　ビニル含有モノマーが次式の構造をも
    つアクリル酸エステルであって、 ここにＲ１　とＲ２　は互いに等しいか等しくなくて、
    Ｈ，Ｃ１　〜Ｃ２０アルキル、アリール類似のフエニル
    、ナフチル等を示し、Ｒ２　はＯＨ、ハロゲン、シロキ
    サン、ＯＲで置換されるか、されないもので、ＲがＣ１
    　〜Ｃ１０のアルキルを示すことを特徴とする請求項１
    から５までのいずれか１項記載の半透過性合成膜。
  7. 【請求項７】　　ビニル含有モノマーが次式の構造をも
    つアクリルアミドであって、 ここにＲ１　，Ｒ２　とＲ３　は互いに等しいか等しく
    なくて、Ｈ，Ｃ１　〜Ｃ２０のアルキルを示し、ＯＨ、
    ハロゲン等、アリール類似のフエニル、ナフチルで置換
    されるか、されないことを特徴とする請求項１から５ま
    でのいずれか１項記載の半透過性合成膜。
  8. 【請求項８】　　ビニル含有モノマーがメタクリル酸イ
    ソブチルであることを特徴とする請求項６記載の半透過
    性合成膜。
  9. 【請求項９】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル酸
    イソブチルとアクリル酸トリフルオルエチルとの混合物
    であることを特徴とする請求項６記載の半透過性合成膜
    。
  10. 【請求項１０】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル
    酸イソブチルとアクリル酸エチルとの混合物であること
    を特徴とする請求項６記載の半透過性合成膜。
  11. 【請求項１１】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル
    酸イソブチルとＮ−ビニルピロリドンとの混合物である
    ことを特徴とする請求項６記載の半透過性合成膜。
  12. 【請求項１２】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル
    酸イソブチルとＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドと
    の混合物であることを特徴とする請求項６記載の半透過
    性合成膜。
  13. 【請求項１３】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル
    酸イソブチルとアクリル酸との混合物であることを特徴
    とする請求項６記載の半透過性合成膜。
  14. 【請求項１４】　　ビニル含有モノマーが、メタクリル
    酸メチルであることを特徴とする請求項６記載の半透過
    性合成膜。
  15. 【請求項１５】　　ビニル含有モノマーが、アクリル酸
    エチルであることを特徴とする請求項６記載の半透過性
    合成膜。
  16. 【請求項１６】　　ビニル含有モノマーが、アクリル酸
    ２−エチルヘキシルであることを特徴とする請求項６記
    載の半透過性合成膜。
  17. 【請求項１７】　　多孔性基板を、反応性に富む基とし
    て−ＮＨＲ４　（Ｒ４　＝Ｈ、またはＣ１　〜Ｃ２０の
    アルキル）、−ＯＨ、または−ＳＨをもつ、少くとも一
    つの反応性に富む多官能モノマー、またはオリゴマー、
    またはプレポリマー、またはポリマーのうちの少なくと
    も一つの溶液、出来れば表面活性化合物との水溶液で処
    理し、そのあとこのように処理した基板を、さらに反応
    性に富む基として−ＣＯＸ，−ＳＯ２　Ｘ，−ＰＯＸＲ
    ５　，−ＮＲ６　ＣＯＸ，または−ＮＣＯをもち、ここ
    でＸがＣｌ，Ｂｒ、またはＩを、Ｒ５　とＲ６　がそれ
    ぞれ炭素原子が１〜１６個、好ましくは１〜５個である
    、少くとも一つの酸ハロゲン化物の適当な有機溶媒溶液
    で処理し、そのあとにこのように処理した基板を乾燥し
    、希望によって次に熱処理することを特徴とする、多孔
    性基板をポリマ縮合、特に界面重合で得られるポリマー
    の網状組織で被覆する半透過性合成膜の製造方法。
  18. 【請求項１８】　　有機液相または蒸気相を、請求項１
    から１６までのいずれか１項記載の半透過性合成膜と接
    触させることを特徴とする、多孔質基板の上へ、重縮合
    、特に界面重合で得られるポリマーの網状組織をつけた
    半透過性合成膜を用いて、有機液相または蒸気相中の成
    分を分離する方法。
JP4034814A 1991-02-21 1992-02-21 半透過性合成膜およびその製造方法および当該膜を用いた有機液相または蒸気相での成分の分離方法 Pending JPH04317731A (ja)

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