JPH04320418A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH04320418A JPH04320418A JP11531691A JP11531691A JPH04320418A JP H04320418 A JPH04320418 A JP H04320418A JP 11531691 A JP11531691 A JP 11531691A JP 11531691 A JP11531691 A JP 11531691A JP H04320418 A JPH04320418 A JP H04320418A
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- resin
- triflate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明の背景
エポキシ樹脂は耐熱性、接着性、耐薬品性、電気的性質
、機械的強度などの諸特性においてすぐれ、各種産業分
野において塗料、接着剤、封止剤、絶縁材料、注形また
は成形材料として広く使用されている。
、機械的強度などの諸特性においてすぐれ、各種産業分
野において塗料、接着剤、封止剤、絶縁材料、注形また
は成形材料として広く使用されている。
【０００２】一般にエポキシ樹脂の硬化メカニズムとし
ては二種類が知られており、一つは多価アミンや多価カ
ルボン酸無水物を硬化剤として使用する系であり、他は
ルイス酸に代表されるカチオン重合触媒を使用する自己
重合系である。
ては二種類が知られており、一つは多価アミンや多価カ
ルボン酸無水物を硬化剤として使用する系であり、他は
ルイス酸に代表されるカチオン重合触媒を使用する自己
重合系である。
【０００３】最近脂環式エポキシ化合物と高分子量また
は低分子量ポリオールとの重合に、窒素、リンまたはヒ
素のオニウム塩等を重合触媒として使用した熱硬化性樹
脂組成物も知られている。特開昭６３−１５２６７２お
よび同平１−１１８５７５参照。また、エポキシ樹脂の
自己重合にベンジルスルホニウム塩型、ベンジルピリジ
ニウム塩型等の熱潜在性カチオン開始剤を使用する系も
知られている。例えば特開昭５８−３７００３，同昭５
８−３７００４，同平１−９６１６９，同平１−２９９
２７０等参照。
は低分子量ポリオールとの重合に、窒素、リンまたはヒ
素のオニウム塩等を重合触媒として使用した熱硬化性樹
脂組成物も知られている。特開昭６３−１５２６７２お
よび同平１−１１８５７５参照。また、エポキシ樹脂の
自己重合にベンジルスルホニウム塩型、ベンジルピリジ
ニウム塩型等の熱潜在性カチオン開始剤を使用する系も
知られている。例えば特開昭５８−３７００３，同昭５
８−３７００４，同平１−９６１６９，同平１−２９９
２７０等参照。
【０００４】しかしながらこれらの系にあっては、同時
に塗り重ねた他の塗膜に含まれる揮発性成分、例えば３
級アミンによって触媒がその機能を充分に発揮しない場
合がしばしば見られる。
に塗り重ねた他の塗膜に含まれる揮発性成分、例えば３
級アミンによって触媒がその機能を充分に発揮しない場
合がしばしば見られる。
【０００５】そこで本発明者らは、有機合成においてエ
ポキシ化合物と求核種との反応によるβ−ヒドロキシエ
ーテルの化学選択的かつ位置選択的合成反応の触媒とし
て知られる（松田ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ， Ｖｏｌ． ３０， Ｎｏ．６， ７３９−
７４２， １９８９ ）スチボニウム塩に着目し、エポ
キシ化合物またはエポキシ樹脂の自己重合の触媒として
使用し、満足すべき成果を得た。
ポキシ化合物と求核種との反応によるβ−ヒドロキシエ
ーテルの化学選択的かつ位置選択的合成反応の触媒とし
て知られる（松田ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ， Ｖｏｌ． ３０， Ｎｏ．６， ７３９−
７４２， １９８９ ）スチボニウム塩に着目し、エポ
キシ化合物またはエポキシ樹脂の自己重合の触媒として
使用し、満足すべき成果を得た。
【０００６】本発明の開示
本発明は、分子内に複数個のエポキシ基を有する化合物
または樹脂と、触媒量の式Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｓ
ｂＸ（式中、Ｒ１ 〜Ｒ４ は未置換または置換のアル
キル基もしくはアリール基であり、Ｘはトリフレート、
パークロレートまたはナイトレート陰イオンを意味する
。）のスチボニウム塩を含むことを特徴とする熱硬化性
樹脂組成物に関する。
または樹脂と、触媒量の式Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｓ
ｂＸ（式中、Ｒ１ 〜Ｒ４ は未置換または置換のアル
キル基もしくはアリール基であり、Ｘはトリフレート、
パークロレートまたはナイトレート陰イオンを意味する
。）のスチボニウム塩を含むことを特徴とする熱硬化性
樹脂組成物に関する。
【０００７】組成物は、エポキシ基に対し１．２当量ま
で、好ましくは０．７当量までのポリオールを含むこと
ができる。好ましいスチボニウム塩は、テトラフェニル
スチボニウムトリフレートである。
で、好ましくは０．７当量までのポリオールを含むこと
ができる。好ましいスチボニウム塩は、テトラフェニル
スチボニウムトリフレートである。
【０００８】好ましい実施態様
本発明に用いられるエポキシ化合物または樹脂は分子内
に少なくとも２個のエポキシ基を含まなければならない
。
に少なくとも２個のエポキシ基を含まなければならない
。
【０００９】多官能エポキシ化合物の例としては、３，
４−エポキシシクロヘキシルオキシラン、３’，４’−
エポキシヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、１，２，５，６−ジエポキシペ
ルヒドロインデン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）−３’，４’−エポキシ−１，３−ジオキサン−
５−スピロシクロヘキサン、１，２−エチレンジオキシ
−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメタン）、１
，３−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシルオキ
シラン、ジ−（２，３−エポキシシクロペンチル）エー
テル、４’，５’−エポキシ−２’−メチルシクロヘキ
シルメチル−４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート，３’，４’−エポキシ−２’−
メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス
（４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル
）アジペート、エチレングリコール−ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート）などがある。
４−エポキシシクロヘキシルオキシラン、３’，４’−
エポキシヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、１，２，５，６−ジエポキシペ
ルヒドロインデン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）−３’，４’−エポキシ−１，３−ジオキサン−
５−スピロシクロヘキサン、１，２−エチレンジオキシ
−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメタン）、１
，３−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシルオキ
シラン、ジ−（２，３−エポキシシクロペンチル）エー
テル、４’，５’−エポキシ−２’−メチルシクロヘキ
シルメチル−４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート，３’，４’−エポキシ−２’−
メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス
（４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル
）アジペート、エチレングリコール−ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート）などがある。
【００１０】多官能エポキシ樹脂の例としては、ビスフ
ェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク等の多価フェノールの多価グリシジルエーテル類、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、水添ビスフェノール
Ａ、ジメチロールベンゼンのような多価アルコールの多
価グリシジルエーテル類、テレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、アジピン酸等の多価カルボン酸の多価グリ
シジルエステル類、パラオキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸のグリシジルエーテルエステル類などがある。 ポリブタジエンポリエポキシド、エポキシ化油のスケル
タルポリエポキシド類も含まれる。
ェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク等の多価フェノールの多価グリシジルエーテル類、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、水添ビスフェノール
Ａ、ジメチロールベンゼンのような多価アルコールの多
価グリシジルエーテル類、テレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、アジピン酸等の多価カルボン酸の多価グリ
シジルエステル類、パラオキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸のグリシジルエーテルエステル類などがある。 ポリブタジエンポリエポキシド、エポキシ化油のスケル
タルポリエポキシド類も含まれる。
【００１１】他の樹脂の例として、エポキシ基を含む単
官能アクリルモノマーを単独重合、または他の共重合可
能なモノマーと共重合して得られるアクリル系樹脂があ
る。エポキシ基を有する単官能アクリルモノマーの典型
例はグリシジル（メタ）アクリレートであるが、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート
、ポリ−ε−カプロラクトンを３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメタノールで開環したアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル、先に挙げた多官能エポキシ化合物の
エポキシ環の一つを（メタ）アクリル酸で開環して得ら
れるアクリルモノマーなどがある。エポキシ含有アクリ
ルモノマーと共重合可能なモノマーの例としては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル
、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、ポリカプロラクトングリコールのモノ（メタ
）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル酸エステル
類のほか、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル等がある。
官能アクリルモノマーを単独重合、または他の共重合可
能なモノマーと共重合して得られるアクリル系樹脂があ
る。エポキシ基を有する単官能アクリルモノマーの典型
例はグリシジル（メタ）アクリレートであるが、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート
、ポリ−ε−カプロラクトンを３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメタノールで開環したアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル、先に挙げた多官能エポキシ化合物の
エポキシ環の一つを（メタ）アクリル酸で開環して得ら
れるアクリルモノマーなどがある。エポキシ含有アクリ
ルモノマーと共重合可能なモノマーの例としては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル
、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、ポリカプロラクトングリコールのモノ（メタ
）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル酸エステル
類のほか、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル等がある。
【００１２】多官能エポキシ化合物および多官能エポキ
シ基含有樹脂は単独または混合物として使用することが
できる。脂環式エポキシ基を含む化合物または樹脂が高
いカチオン重合性のため特に好ましい。
シ基含有樹脂は単独または混合物として使用することが
できる。脂環式エポキシ基を含む化合物または樹脂が高
いカチオン重合性のため特に好ましい。
【００１３】本発明の組成物は、硬化物の物性を制御す
るため、架橋に関与する成分として多価アルコールを含
むことができる。
るため、架橋に関与する成分として多価アルコールを含
むことができる。
【００１４】多価アルコールの例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクト
ングリコール、ペンタエリスリオール、ジペンタエリス
リトールなどがあり、また（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシルのようなヒドロキシル基含有アクリルモノマ
ーの重合によって得られるアクリルポリオールおよびポ
リエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリ
エーテルポリオールも含まれる。
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクト
ングリコール、ペンタエリスリオール、ジペンタエリス
リトールなどがあり、また（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシルのようなヒドロキシル基含有アクリルモノマ
ーの重合によって得られるアクリルポリオールおよびポ
リエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリ
エーテルポリオールも含まれる。
【００１５】式Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ＳｂＸの化合物
は、有機スチボニウム陽イオン部と、陰イオン部とが結
合した塩である。陽イオン部はアンチモン原子に４個の
アルキル基またはアリール基が結合した陽イオンであり
、アルキル基およびアリール基は官能基によって置換さ
れていてもよい。陰イオン部は陽イオン部との結合性の
高いものが好ましく、トリフレート、パークロレートお
よびナイトレートから選ばれる。具体例としては、陽イ
オン部がテトラメチルスチボニウム、テトラエチルスチ
ボニウム、テトラプロピルスチボニウム、テトラブチル
スチボニウム、テトラフェニルスチボニウム、テトラ（
４−メチルフェニル）スチボニウムなどであり、陰イオ
ン部が前記トリフレート、パークロレートまたはナイト
レートである化合物が挙げられる。テトラフェニルスチ
ボニウムトリフレート（トリフルオロメタンスルホン酸
塩）が特に好ましい。
は、有機スチボニウム陽イオン部と、陰イオン部とが結
合した塩である。陽イオン部はアンチモン原子に４個の
アルキル基またはアリール基が結合した陽イオンであり
、アルキル基およびアリール基は官能基によって置換さ
れていてもよい。陰イオン部は陽イオン部との結合性の
高いものが好ましく、トリフレート、パークロレートお
よびナイトレートから選ばれる。具体例としては、陽イ
オン部がテトラメチルスチボニウム、テトラエチルスチ
ボニウム、テトラプロピルスチボニウム、テトラブチル
スチボニウム、テトラフェニルスチボニウム、テトラ（
４−メチルフェニル）スチボニウムなどであり、陰イオ
ン部が前記トリフレート、パークロレートまたはナイト
レートである化合物が挙げられる。テトラフェニルスチ
ボニウムトリフレート（トリフルオロメタンスルホン酸
塩）が特に好ましい。
【００１６】本発明の組成物は、重合成分として前記の
多官能エポキシ化合物または樹脂を必須成分として含む
。さらに架橋成分として前記の多価アルコールを任意に
含むことができる。架橋成分を含む場合、その量は重合
成分のエポキシ基に対し、１．２当量以下、好ましくは
０．７当量以下とすべきである。
多官能エポキシ化合物または樹脂を必須成分として含む
。さらに架橋成分として前記の多価アルコールを任意に
含むことができる。架橋成分を含む場合、その量は重合
成分のエポキシ基に対し、１．２当量以下、好ましくは
０．７当量以下とすべきである。
【００１７】触媒であるスチボニウム塩は、重合成分お
よび架橋成分の固形分に対し０．０５〜１０重量％，好
ましくは０．５〜５重量％の割合で使用される。
よび架橋成分の固形分に対し０．０５〜１０重量％，好
ましくは０．５〜５重量％の割合で使用される。
【００１８】組成物は系の粘度を調節および／または均
一にするため慣用の有機溶剤を含むことができる。特に
スチボニウム塩を溶解させるためアルコール類またはケ
トン類が好ましい。
一にするため慣用の有機溶剤を含むことができる。特に
スチボニウム塩を溶解させるためアルコール類またはケ
トン類が好ましい。
【００１９】組成物は塗料、接着剤、印刷インキ、注形
用樹脂等の樹脂成分として有用であり、用途に応じ顔料
等の慣用の成分を含むことができる。
用樹脂等の樹脂成分として有用であり、用途に応じ顔料
等の慣用の成分を含むことができる。
【００２０】組成物の硬化には加熱が必要であり、１０
０〜２００℃，好ましくは１１０〜１８０℃において１
０分〜２時間、好ましくは１５分〜１時間の加熱によっ
て硬化する。以下の製造例および実施例において、％は
重量基準による。
０〜２００℃，好ましくは１１０〜１８０℃において１
０分〜２時間、好ましくは１５分〜１時間の加熱によっ
て硬化する。以下の製造例および実施例において、％は
重量基準による。
【００２１】製造例１
コンデンサー、攪拌棒、滴下ロートを備えた１００ｍｌ
コルベンにキシレン２５２ｇを入れ、１３０℃に加熱し
た。これにサイクロマーＭ−１００（ダイセル化学工業
（株）製３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタク
リレート）３５０ｇおよびカヤエステルＯ（日本化薬（
株）製重合開始剤）３１．５ｇを３時間を要して滴下し
た。滴下後同温度で０．５時間攪拌した後、カヤエステ
ルＯ ３．５ｇおよびキシレン２８ｇの溶液を０．５
時間かけて滴下し、１．５時間加熱攪拌し、室温まで冷
却した。得られたポリマーワニスは無色透明であり、不
揮発分５６％，Ｍｎ＝２０１８，Ｍｗ＝３２９８，α＝
１．６３であった。これをポリマーＡとする。
コルベンにキシレン２５２ｇを入れ、１３０℃に加熱し
た。これにサイクロマーＭ−１００（ダイセル化学工業
（株）製３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタク
リレート）３５０ｇおよびカヤエステルＯ（日本化薬（
株）製重合開始剤）３１．５ｇを３時間を要して滴下し
た。滴下後同温度で０．５時間攪拌した後、カヤエステ
ルＯ ３．５ｇおよびキシレン２８ｇの溶液を０．５
時間かけて滴下し、１．５時間加熱攪拌し、室温まで冷
却した。得られたポリマーワニスは無色透明であり、不
揮発分５６％，Ｍｎ＝２０１８，Ｍｗ＝３２９８，α＝
１．６３であった。これをポリマーＡとする。
【００２２】製造例２〜１０
種々のモノマーを用いて、製造例１と同様な方法でポリ
マーＢないしＪを合成した。それらのモノマー配合およ
び特性値を表１、表２に示す。
マーＢないしＪを合成した。それらのモノマー配合およ
び特性値を表１、表２に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】（注１）ダイセル化学工業（株）製、ポリ
カプロラクトングリコールモノメタクリレート（注２）
２−エチルヘキシルメタクリレート（注３）スチレン （注４）ダイセル化学工業（株）製、ポリカプロラクト
ンを３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールで開環
したアルコールのメタクリレート （注５）ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレート （注６）ｎ−ブチルアクリレート
カプロラクトングリコールモノメタクリレート（注２）
２−エチルヘキシルメタクリレート（注３）スチレン （注４）ダイセル化学工業（株）製、ポリカプロラクト
ンを３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールで開環
したアルコールのメタクリレート （注５）ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレート （注６）ｎ−ブチルアクリレート
【００２６】実施例１
製造例１〜１０で合成したポリマーＡ〜Ｊ２０ｇに対し
てテトラフェニルスチボニウムトリフレートを樹脂固形
分の１％量を加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを所定温度で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。この膜をキシレンを浸した布で
１０回ラビングした結果を表３に示した。
てテトラフェニルスチボニウムトリフレートを樹脂固形
分の１％量を加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを所定温度で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。この膜をキシレンを浸した布で
１０回ラビングした結果を表３に示した。
【００２７】
【表３】
【００２８】実施例２
実施例１のテトラフェニルスチボニウムトリフレートを
加えたポリマーＡ〜Ｅをポリプロピレン板上に１６ミル
のドクターブレードを用いて塗布し、１３０℃で２０分
間加熱して得た硬化膜を剥ぎ取り、アセトン還流下で３
時間ソックスレー抽出を行い、膜の重量減少率を測定し
た。その結果を表４に示した。
加えたポリマーＡ〜Ｅをポリプロピレン板上に１６ミル
のドクターブレードを用いて塗布し、１３０℃で２０分
間加熱して得た硬化膜を剥ぎ取り、アセトン還流下で３
時間ソックスレー抽出を行い、膜の重量減少率を測定し
た。その結果を表４に示した。
【００２９】
【表４】
【００３０】実施例３
ポリマーＢに、ＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製３’，４
’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチルカルボキシレート）をポリマーＢ
の固形分に対し０％，３０％および５０％加え、さらに
テトラフェニルスチボニウムトリフレートを全樹脂固形
分に対し１％加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを１４０℃で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。この膜を実施例１と同様にキシ
レンラビングテストした。その結果および硬化前の組成
物の不揮発分（１１０℃×１時間）を表５に示した。
’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチルカルボキシレート）をポリマーＢ
の固形分に対し０％，３０％および５０％加え、さらに
テトラフェニルスチボニウムトリフレートを全樹脂固形
分に対し１％加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを１４０℃で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。この膜を実施例１と同様にキシ
レンラビングテストした。その結果および硬化前の組成
物の不揮発分（１１０℃×１時間）を表５に示した。
【００３１】
【表５】
【００３２】実施例４
ポリマーＡに、樹脂固形分の１％のテトラフェニルスチ
ボニウムトリフレートを加え、さらにトリブチルアミン
を触媒に対して０倍、１倍および２倍当量加え、１６ミ
ルのドクターブレードを用いてガラス板上に塗布した。 これを所定温度で２０分間焼付けし、硬化膜を得た。こ
の膜を実施例１と同様にキシレンラビングテストした。 その結果を表６に示した。
ボニウムトリフレートを加え、さらにトリブチルアミン
を触媒に対して０倍、１倍および２倍当量加え、１６ミ
ルのドクターブレードを用いてガラス板上に塗布した。 これを所定温度で２０分間焼付けし、硬化膜を得た。こ
の膜を実施例１と同様にキシレンラビングテストした。 その結果を表６に示した。
【００３３】
【表６】
【００３４】製造例１１
コンデンサー、攪拌棒、滴下ロートを備えた１００ｍｌ
コルベンにキシレン２１０ｇを入れ、１３０℃に加熱し
た。これにサイクロマーＭ−１００（前出）３５０ｇ，
パーブチルＯ（日本油脂（株）製重合開始剤）９．５ｇ
，パーブチルＺ（同社製重合開始剤）９．５ｇを３時間
を要して滴下した。滴下後０．５時間同温度で攪拌した
後、パーブチルＯ １．０ｇ，パーブチルＺ １．
０ｇ，キシレン２３ｇよりなる溶液を０．５時間かけて
滴下し、滴下終了後１．５時間加熱攪拌し、室温まで冷
却した。得られたポリマーワニスは無色透明であった。 ワニスの不揮発分６０％（１１０℃×３時間），Ｍｎ＝
３３０９，Ｍｗ＝８７２５，α＝２．６４であった。こ
れをポリマーＫとする。
コルベンにキシレン２１０ｇを入れ、１３０℃に加熱し
た。これにサイクロマーＭ−１００（前出）３５０ｇ，
パーブチルＯ（日本油脂（株）製重合開始剤）９．５ｇ
，パーブチルＺ（同社製重合開始剤）９．５ｇを３時間
を要して滴下した。滴下後０．５時間同温度で攪拌した
後、パーブチルＯ １．０ｇ，パーブチルＺ １．
０ｇ，キシレン２３ｇよりなる溶液を０．５時間かけて
滴下し、滴下終了後１．５時間加熱攪拌し、室温まで冷
却した。得られたポリマーワニスは無色透明であった。 ワニスの不揮発分６０％（１１０℃×３時間），Ｍｎ＝
３３０９，Ｍｗ＝８７２５，α＝２．６４であった。こ
れをポリマーＫとする。
【００３５】実施例５
製造例１１のポリマーＫと、プラクセル３０５（ダイセ
ル化学工業（株）製、ポリカプロラクトンポリオール、
分子量５５０、ＯＨ価３０５）を所定割合で混合し、こ
れに樹脂固形分の１％のテトラフェニルスチボニウムト
リフレートを加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを所定温度で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。これを実施例１と同様にキシレ
ンラビングテストした。結果を表７に示した。
ル化学工業（株）製、ポリカプロラクトンポリオール、
分子量５５０、ＯＨ価３０５）を所定割合で混合し、こ
れに樹脂固形分の１％のテトラフェニルスチボニウムト
リフレートを加え、１６ミルのドクターブレードを用い
てガラス板上に塗布した。これを所定温度で２０分間焼
付けし、硬化膜を得た。これを実施例１と同様にキシレ
ンラビングテストした。結果を表７に示した。
【００３６】
【表７】
Claims (3)
- 【請求項１】分子内に複数個のエポキシ基を有する化合
物または樹脂と、触媒量の式Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４
ＳｂＸ（式中、Ｒ１ 〜Ｒ４ は未置換または置換のア
ルキル基もしくはアリール基であり、Ｘはトリフレート
、パークロレートまたはナイトレート陰イオンを意味す
る。）のスチボニウム塩を含むことを特徴とする熱硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項２】前記スチボニウム塩がテトラフェニルスチ
ボニウムトリフレートである請求項１の組成物。 - 【請求項３】エポキシ基含有化合物または樹脂のエポキ
シ基に対して１．２当量まで、好ましくは０．７当量ま
でのポリオールを含んでいる請求項１または２の組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11531691A JPH04320418A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11531691A JPH04320418A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04320418A true JPH04320418A (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=14659596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11531691A Pending JPH04320418A (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04320418A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022082507A (ja) * | 2020-11-23 | 2022-06-02 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーション | 光酸発生剤化合物カチオン、光酸発生剤、フォトレジスト組成物、及び方法 |
-
1991
- 1991-04-18 JP JP11531691A patent/JPH04320418A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022082507A (ja) * | 2020-11-23 | 2022-06-02 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーション | 光酸発生剤化合物カチオン、光酸発生剤、フォトレジスト組成物、及び方法 |
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