JPH04321046A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、カラー現像処
理工程のなかの水洗及び／又は安定化処理工程の全処理
時間が短縮された迅速処理において、処理後の色像安定
性の改良された撮影用ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料と略称する）の処理の基本工程は
、発色現像工程と脱銀工程である。発色現像工程では発
色現像主薬により露光されたハロゲン化銀が還元されて
銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤
（カプラー）と反応して色素画像を与える。次の脱銀工
程においては、漂白剤と通称される酸化剤の作用により
、発色現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定
着剤と通称される銀イオンの錯イオン形成剤によって溶
解される。この脱銀工程を経ることによって、感光材料
には色素画像のみができあがる。基本工程は以上の通り
であるが、得られる色画像の安定性、保存性向上の目的
で水洗、リンス、安定化処理の工程が必要である。さら
には、色画像の写真性、物理的品質の保持のために、停
止浴や硬膜浴の処理を含めた補助的な工程を含める場合
もある。

【０００３】近年、感光材料の処理の迅速、簡易化に対
するユーザーからの強い要請がある。これに対して、上
述の発色現像工程、脱銀工程に関しては勿論、水洗や安
定化処理においても更なる迅速化に対する研究がなされ
ている。

【０００４】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、
特に撮影用感光材料においては高感度で粒状性、鮮鋭度
及び色再現性が良好であり、保存中の写真性能変化が少
なくかつ処理後の画像保存性の優れた感光材料が要望さ
れている。その中でカラー写真画像を形成するイエロー
カプラーとしては、一般に活性メチレン（メチン）基を
有するアシルアセトアニリド型カプラーが知られている
が、これら色素は発色濃度が低く、また色素形成速度も
小さいという欠点を有している。特にこのカプラーをい
わゆるＤＩＲカプラーとして用いる場合、低活性である
ために使用量を多くしなければならず、色像保存性・色
相・製造コスト等が問題になっていた。

【０００５】上記欠点を改良する目的で、特開昭５１−
１０４８２５号のアゾリルアセテート型カプラー、特開
昭５２−８２４２３号、特開平１−２３３４５１号、同
１−２３３４５２号及び同２−２８６４５号等に記載の
アゾリルアセトアニリド型カプラーや米国特許第３，６
３２，３４５号に記載のカプラーが提案されているが、
これらのカプラーの色素形成速度、迅速水洗処理及び／
又は安定化処理を行なった際の生成色素の経時による安
定性は充分なものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の第１は良好な写真性能を保持し、得られるイエロー色
像の保存性に優れた感光材料の迅速処理方法を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
したところ、水洗及び／または安定化工程の処理時間が
短縮された処理方法において、特定の構造を有するイエ
ローカプラーを含有する感光材料において、イエロー画
像の保存性が大幅に改良されることを見出したものであ
る。すなわち、上記目的は、下記の手段により達成され
た。像様露光された、下記一般式（Ｉ）で表されるイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、脱銀処理に続いて行なわれる水洗及び／又は安定
化処理をトータル９０秒以下で行なうことを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００８】

【化２】

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。初
めに、本発明に用いる一般式（Ｉ）　で表わされるカプ
ラーに関して詳しく述べる。

【００１０】一般式（Ｉ）　においてＲ１　は

【００１
１】

【化３】

【００１２】残基とともに５員の不飽和複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わすが、

【００１３】

【化４】

【００１４】で示される複素環において２個の窒素原子
、１個の炭素原子の他の２個の環形成原子はそれぞれ独
立に炭素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子もしく
はテルル原子であるが、好ましいものは炭素原子および
窒素原子である。この複素環は置換されていてもよく、
また他の縮合環を有していてもよい。これら縮合環は更
に置換されていてもよい。

【００１５】上記複素環としては、下記一般式（Ａ）お
よび（Ｂ）で表わされるものが特に好ましい。

【００１６】

【化５】

【００１７】一般式（Ａ）および（Ｂ）においてＲ２　
は一般式（Ｉ）　におけるＲ２　と同義であり、一般式
（Ｂ）においてＹ、Ｚはそれぞれ独立に炭素原子もしく
は窒素原子を表わす。前記においてＲ１が

【００１８】

【化６】

【００１９】残基と共にベンズイミダゾール環を形成す
る場合とはここでの一般式（Ａ）で表される場合のこと
である。尚、一般式（Ａ）および（Ｂ）で表わされる複
素環は、置換基を有していてもよい。

【００２０】一般式（Ｉ）　においてＲ２　、Ｒ３　、
Ｒ４　およびＲ５　で表わされるアルキル基としては炭
素数１〜３０であり、特に１〜２０が好ましく、直鎖ま
たは分岐、鎖状または環状のいずれであってもよく、た
とえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イ
ソアミル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロヘキ
シルなどが挙げられるが、これらは更に置換されていて
もよい。一般式（Ｉ）　においてＲ２　、Ｒ３　、Ｒ４
　およびＲ５　で表わされるアルケニル基としては炭素
数１〜３０であり、特に１〜２０が好ましく、鎖状また
は環状のいずれであってもよく、たとえばビニル、アリ
ル、１−メチルビニル、１−シクロペンテニル、１−シ
クロヘキセニルなどが挙げられるが、これらは更に置換
されていてもよい。

【００２１】一般式（Ｉ）　においてＲ２　、Ｒ３　、
Ｒ４　およびＲ５　で表わされるアルキニル基としては
炭素数１〜３０であり、特に１〜２０が好ましく、たと
えばエチニル、１−プロピニル、３，３−ジメチル−１
−ブチニルなどが挙げられるが、これらは更に置換され
ていてもよい。

【００２２】一般式（Ｉ）　においてＲ２　、Ｒ３　、
Ｒ４　およびＲ５　で表わされる芳香族基としては炭素
数６〜２０であり、特に６〜１０が好ましく、たとえば
フェニル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられる
が、これらは更に置換されていてもよい。

【００２３】一般式（Ｉ）　においてＲ２　、Ｒ３　、
Ｒ４　およびＲ５　で表わされる複素環基としては、５
〜７員環が好ましく、複素原子としては窒素、酸素およ
び硫黄原子が好ましく、炭素数は１〜１０が好ましく、
たとえば２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２
−ピリミジル、２−イミダゾリル、２−（１，３−オキ
サゾリル）などが挙げられるが、これらは更に置換され
ていても良い。

【００２４】一般式（Ｉ）　においてＲ３　で表わされ
るアルコキシ基は−Ｏ−Ｒ３１で表わされ、ここでＲ３
１はアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基を
表わし、これらは前述のアルキル基、アルケニル基およ
びアルキニル基と同義であり、たとえばメトキシ、エト
キシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、イソアミ
ルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ラウリルオキシ
、アリルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ビニルオキシ
、エチニルオキシなどが挙げられるが、更にこれらは置
換されていても良い。

【００２５】一般式（Ｉ）　においてＲ３　で表わされ
るアリールオキシ基は−Ｏ−Ｒ３２で表わされ、ここで
Ｒ３２は前述の芳香族基と同義であり、たとえばフェノ
キシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシ、１−アンスリ
ルオキシ、９−アンスリルオキシなどが挙げられるが、
更にこれらは置換されていても良い。一般式（Ｉ）　に
おいてＲ３　で表わされる複素環オキシ基は−Ｏ−Ｒ３
３で表わされ、ここでＲ３３は前述の複素環基と同義で
あり、たとえば２−フリルオキシ、２−チエニルオキシ
、２−ピリジルオキシ、２−ピリミジルオキシ、２−イ
ミダゾリルオキシ、２−（１，３−オキサゾリル）オキ
シなどが挙げられるが、更にこれらは置換されていても
良い。

【００２６】一般式（Ｉ）　においてＲ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およ
び一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされる複素環に置換可能
な置換基としては、例えばアルキル基（Ｒ２　〜Ｒ５　
で表わされるアルキル基と同義）、アルケニル基（Ｒ２
〜Ｒ５　で表わされるアルケニル基と同義）、アルキニ
ル基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされるアルキニル基と同義
）、芳香族基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされる芳香族基と
同義）、複素環基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされる複素環
基と同義）、ハロゲン原子（たとえばフツ素、塩素、臭
素原子）、シアノ基、ニトロ基、−Ｎ（Ｒ１１（Ｒ１２
、−ＯＲ１１、−ＯＣＯＲ１１、−ＯＣＯＮ（Ｒ１１）
（Ｒ１２）、−ＯＳｉ（Ｒ１１）（Ｒ１２）（Ｒ１３）
、−ＯＳＯ２　Ｒ１１、−Ｎ（Ｒ１１）　ＣＯＲ１２、
−Ｎ（Ｒ１１）　ＣＯＮ（Ｒ１２）　（Ｒ１３）　、−
Ｎ（ＣＯＲ１１）（ＣＯＲ１２）、−Ｎ（Ｒ１１）ＳＯ
２　Ｎ（Ｒ１２）　（Ｒ１３）、−Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ２
　Ｒ１２、−Ｎ（Ｒ１１）ＳＯ２　Ｒ１２、−ＣＯＮ（
Ｒ１１）（Ｒ１２、−ＣＯＲ１１、−ＣＯ２　Ｒ１１、
−ＳＯ２　Ｎ（Ｒ１１）　（Ｒ１２）、−ＳＯ２　Ｒ１
１、−ＳＯＲ１１、−ＳＲ１１、−Ｓｉ（Ｒ１１）　（
Ｒ１２）　（Ｒ１３）、−ＳＯ２　ＮＨＣＯＲ１１、−
ＳＯ２　ＮＨＣＯ２　Ｒ１１、−ＣＯＮＨＣＯＲ１１、
−ＣＯＮＨＳＯ２　Ｒ１１、−ＣＯＮＨＳＯ２　Ｎ（Ｒ
１１）　（Ｒ１２）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１１）２が挙げ
られる。ここでＲ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされるアルキル
基と同義）、アルケニル基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされ
るアルケニル基と同義）、アルキニル基（Ｒ２　〜Ｒ５
　で表わされるアルキニル基と同義）、芳香族基（Ｒ２
　〜Ｒ５　で表わされる芳香族基と同義）もしくは複素
環基（Ｒ２　〜Ｒ５　で表わされる複素環基と同義）を
表わす。

【００２７】一般式（Ｉ）　においてＲ３　として好ま
しいものは−Ｎ（Ｒ４　）（Ｒ５　）　であり、特に好
ましいものは−ＮＨ−Ｒ４　である。一般式（Ｉ）　に
おいてＲ３　が−ＮＨ−Ｒ４　で表わされるとき、Ｒ４
　として好ましいものは芳香族基であり、特に好ましい
ものはフェニル基である。

【００２８】次に解離促進基について説明する。本発明
において解離促進基とは、下記一般式（Ｚ）で表される
基をいう。 一般式（Ｚ） −Ｚ１　−ＮＨ−Ｚ２　− （ここでＺ１　及びＺ２　は、それぞれ同一であっても
異なっていてもよく、ＳＯ２　またはＣＯを表す。）

【
００２９】本発明においてはベンゾイミダゾール環を形
成する場合においてはＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　またはＸ
に少なくとも一つの解離促進基を含有するが、ベンゾイ
ミダゾール環を形成しない場合においても、Ｒ１　、Ｒ
２　、Ｒ３　またはＸに少なくとも一つの解離促進基を
含有することが好ましい。本発明の解離促進基を具体的
に列挙すると、−ＳＯ２　ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２　ＮＨ
ＳＯ２　−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ２　−
が挙げられる。これらの解離促進基はＲ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　またはＸの置換基中に存在すればよい。Ｒ１　、
Ｒ２　またはＲ３　の置換基中に存在するのが好ましい
。

【００３０】一般式（Ｚ）で表される解離促進基のＺ１
　及びＺ２　は、アルキル基、芳香族基、アミド基また
は複素環基と結合している場合が好ましい。

【００３１】ここでいうアルキル基とは炭素数１〜４０
、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルまたはオクタ
デシルが挙げられる。芳香族基とは炭素数６〜２０のア
リール基であり、好ましくは置換もしくは無置換のフェ
ニル、または置換もしくは無置換のナフチルである。 複素環基とは、複素原子として窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子から選ばれる原子を少なくとも一つ有す
る置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の環状基であり
、好ましくは炭素数１〜７で、３員ないし８員環の置換
もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な
例としては２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル
、２−フリル、２−イミダゾリル、ピラジニル、２−ピ
リミジニル、１−イミダゾリル、１−インドリル、フタ
ルイミド、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、ベ
ンゾオキサゾール−２−イル、２−キノリル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル、スク
シンイミド、フタルイミド、１，２，４−トリアゾール
−２−イルまたは１−ピラゾリルが挙げられる。もちろ
んＺ１　側に結合するこれらアルキル基、芳香族基、ア
ミド基、複素環基はＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　やＸの定義
中に存在するアルキル基、芳香族基、アミド基、複素環
基であってもよい。

【００３２】前記芳香族基、複素環基またはアルキル基
が更に置換基を有するとき、これら置換基の例としては
、例えばハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素）
、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−オクチル
、ｔ−アミル、ｎ−ノニル、メトキシメチル）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−
デシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｔ−オクチルフェノキシ
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシル
オキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ｎ−ブタンスルホンアミド、ｎ
−ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、スルファモイル基（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルス
ルファモイル、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイル）
、アミノ基（例えば、エチルアミノ、ジ−ｎ−オクチル
アミノ）、カルバモイル基（例えば、ジ−ｎ−オクチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル）、アシルアミノ
（例えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド、ｎ−ペンタデシルフェノキシアセトアミド）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル、ｎ−ドテシル
スルホニル）、シアノ基、アリール基（例えば、フェニ
ル）、アラルキル基（例えば、ベンジル）、ニトロ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、アシル基（例えば、ア
セチル）、複素環基（例えばｎ−オクタデシルサクシン
イミド）等が挙げられる。

【００３３】一般式（Ｉ）　においてＸは芳香族第１級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基であるが、該カプラーをＤＩＲカプラー等の写真的有
用基放出カプラーとして用いる場合には、Ｘとして写真
的有用基もしくはそのプレカーサーとしての性質を兼ね
備えたものを用いるべきである。一般式（Ｉ）　で示さ
れるカプラーを写真的有用基放出カプラーとして用いな
い場合、Ｘは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）　で
表わされる基であることが望ましい。

【００３４】

【化７】

【００３５】一般式（ＩＩ）において、Ｒ６　は活性点
に結合した窒素原子と共に５または６員環を形成するに
必要な非金属原子群を表わすが、一般式（ＩＩ）で表わ
される複素環骨格の具体例としては下記のものが挙げら
れる。

【００３６】

【化８】

【００３７】これら複素環骨格のうち特に好ましいもの
は、下記一般式（ＩＶ）で示される複素環骨格である。

【００３８】

【化９】

【００３９】ここでＲ８　は５員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの複素環の窒素原
子、炭素原子は置換基を有していても良く、置換基の例
としては、一般式（Ｉ）　におけるＲ１　〜Ｒ５　、Ｒ
３１〜Ｒ３３および一般式（Ａ）、（Ｂ）の置換基とし
て列記したと同様のものを挙げることができる。

【００４０】一般式（ＩＩＩ）　において、Ｒ７　はア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、たとえばメチル
、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、イソアミル、アリル
）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜１０、たとえばフ
ェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）または複素環基
（好ましくは炭素数１〜１０、たとえば２−フリル、２
−チエニル、２−ピロリル、３−ピラゾリル、２−イミ
ダゾリル、２−ピリジル、２−（１，３−オキサゾリル
）、２−ピリミジル）を表わすが、好ましいものは芳香
族基であり、更に好ましくはフェニル基である。Ｒ７　
は種々の置換基を有していても良く、置換基の例として
は、一般式（Ｉ）　におけるＲ１　〜Ｒ５　、Ｒ３１〜
Ｒ３３および一般式（Ａ）、（Ｂ）の置換基として列記
したと同様のものを挙げることができる。

【００４１】一般式（Ｉ）　で示されるカプラーは写真
的有用基放出カプラーとして用いるのに適しているが、
ＤＩＲカプラーとして用いるのに最も適している。該カ
プラーをＤＩＲカプラーとして用いる場合、一般式（Ｉ
）　において好ましくはＸは、カプラー残基Ａと結合し
た形で下記一般式（Ｖ）　で示される。 一般式（Ｖ） Ａ−（Ｌ１　）　ａ　−Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）　ｂ　一般
式（Ｖ）　においてＡは一般式（Ｉ）　においてＸを除
いたカプラー残基を表わし、Ｐは現像抑制作用を示す化
合物の基本部分を表わし、カプラーのカップリング位と
直接（ａ＝０のとき）または連結基Ｌ１　を介して（ａ
＝１のとき）結合される。

【００４２】一般式（Ｖ）　においてＱは連結基Ｌ２　
を介してＰと結合し、Ｐの現像抑制作用を発現させる置
換基を表わし、Ｌ２　で表わされる連結基は現像液中で
切断される化学結合を含むものである。

【００４３】一般式（Ｖ）　においてａは０，１または
２を表わし、ａが２のときＬ１　は同じものまたは異な
るものを表わし、ｂは０〜２の整数を表わすが好ましく
は１もしくは２でありｂが２を表わすとき、Ｌ２　、Ｑ
はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００４４】一般式（Ｖ）　で示されるカプラーは、発
色現像薬の酸化生成物とカップリングした後、〔Ｐ−（
Ｌ２　−Ｑ）　ｂ　〕−　または〔Ｌ１　−Ｐ−（Ｌ２
　−Ｑ）　ｂ　〕−　を放出する。後者はただちにＬ１
　がはずれ〔Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）　ｂ　〕−　となる。 〔Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）　ｂ　〕−　は現像抑制作用を示
しながら感光層を拡散し、一部発色現像処理液中に流出
する。処理液中に流出した〔Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）　ｂ　
〕−　はＬ２　に含まれる化学結合部分において速やか
に分解し、すなわちＰとＱの連結が切断されて現像抑制
性の小さいＰに水溶性基のついた化合物が現像液中に残
ることにより現像抑制作用は実質的に消失する。結局、
処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積されず、処
理液を繰り返し再利用することが可能となるばかりでな
く、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含ませる
ことが可能となった。

【００４５】Ｐで表わされる現像抑制剤の基本部分とし
ては、二価の含窒素複素環基又は含窒素複素環チオ基が
あり、複素環チオ基としては例えばテトラゾリルチオ基
、ベンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基
、、ベンズオキサゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基
、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミ
ダゾリルチオ基などが挙げられる。一般式（Ｖ）　にお
いてその具体例をＡ−（Ｌ１　）　ａ　−基および−（
Ｌ２　−Ｑ）ｂ　基の置換位置とともに次に示す。

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】ただし上式において、Ｘ１　で表わされる
置換基は一般式〔Ｖ〕においてはＰの部分に含まれるも
のであり、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルカンアミド基、アルケンアミ
ド基、アルコキシ基、スルホンアミド基又は芳香族基を
表わす。一般式〔Ｖ〕においてＱで表わされる基の例と
しては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、芳香族基、アラルキル基又は複
素環基が挙げられる。

【００４９】一般式〔Ｖ〕においてＬ１　で表わされる
連結基としてはたとえば次に示すものがあげられる。Ａ
およびＰ−（Ｌ２　−Ｑ）ｂ　とともに示す。 Ａ−ＯＣＨ２　−Ｐ−（Ｌ２　−Ｙ）ｂ　（米国特許第
４，１４６，３９６号に記載の連結基）Ａ−ＳＣＨ２　
−Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）ｂ　Ａ−ＯＣＯ−Ｐ−（Ｌ２　−
Ｑ）ｂ　 （西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載の連結基
）

【００５０】

【化１２】

【００５１】上記の式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリ
ール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、
アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基またはア
シル基を表わし、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基または芳香
族基を表わし、ｋは１または２を表わし、ｋが２のとき
はＲ２１どうしで縮合環を形成してもよい。これらのＤ
ＩＲカプラー（一般式〔Ｖ〕においてａ＝１の場合）で
は、現像主薬の酸化体と反応した後放出される離脱基は
、ただちに分解し現像抑制剤（Ｈ−Ｐ−（Ｌ２　−Ｑ）
ｂ　）を放出する。したがってＬ１　で表わされる基を
持たないＤＩＲカプラー（一般式〔Ｖ〕においてａ＝０
の場合）と本発明の効果は同じである。

【００５２】一般式〔Ｖ〕においてＬ２　には、現像液
中で開裂する化学結合が含まれる。このような化学結合
として、下表に挙げる例が包含される。これらはそれぞ
れ発色現像液の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂するので本
発明の効果が得られる。

【００５３】

【表１】

【００５４】表中に示した二価の連結基はＰと直接もし
くはアルキレン基または（および）フェニレン基を介在
して連結し、他方Ｑと直接連結する。アルキレン基また
はフェニレン基を介在してＰと連結する場合、この介在
する二価基の部分に、例えばエーテル結合、アミド結合
、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、スル
ホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。Ｌ２　
で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例が好
ましい。Ｐの置換位置およびＱの置換位置とともに次に
示す。

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【化１４】

【００５７】ただしｄは０から１０、好ましくは０〜５
の整数を表わす。Ｗ１　は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数
１〜１０、好ましくは１〜５のアルカンアミド基、炭素
数１〜１０、好ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数
１〜１０、好ましくは１〜５のアルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜５のアルカンスルホンアミド基、アリール基
、カルバモイル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５
のＮ−アルキルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、
アリールスルホンアミド基、スルファモイル基およびイ
ミド基などから選ばれる。Ｗ２　は水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、芳香族基またはアルケニル基を表わ
し、Ｗ３　は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
数１〜６のアルコキシ基またはアルケニル基を表わし、
ｐは０から６の整数を表わす。

【００５８】Ｘ１　およびＱで表わされるアルキル基ま
たはアルケニル基はくわしくは炭素数１〜１０、好まし
くは１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ま
たはアルケニル基を表わし、好ましくは置換基を有する
ものであり、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリー
ルオキシ基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル基、炭
素数６〜１０のアリールスルホニル基、炭素数１〜５の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数１〜６のアルキル置換カルバモイル基、カルバモイル
基、炭素数６〜１０のアリール置換カルバモイル基、炭
素数１〜４のアルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１
０のアリールスルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキ
ルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基、フタール
イミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基、１，２
，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾ
リル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４
のアルキルアミノ基、炭素数１〜８のアルカノイル基、
ベンゾイル基、炭素数１〜８のアルカノイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアル
キル基、シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭
素数１〜８のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜１
０のアリールスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数
６〜１０のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、
ウレタン基、炭素数１〜６のアルコキシ置換カルボニル
基、炭素数６〜１０のアリールオキシ置換カルボニル基
、イミダゾリジニル基または炭素数１〜６のアルキリデ
ンアミノ基などから選ばれる。

【００５９】Ｘ１　で表わされるアルカンアミド基また
はアルケンアミド基はくわしくは炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜５の直鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミ
ド基またはアルケンアミド基を表わし、置換基を有して
もよく置換基としては前記アルキル基およびアルケニル
基のところで列挙した置換基などから選ばれる。Ｘ１　
で表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１０
、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖または環状の
アルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換基
としては前記アルキル基またはアルケニル基のところで
列挙した置換基などから選ばれる。

【００６０】Ｑで表わされる芳香族基は好ましくはフェ
ニル基またはナフチル基を表わし、置換基としては前記
アルキル基またはアルケニル基のところで列挙した置換
基または炭素数１〜４のアルキル基などから選ばれる。 Ｘ１　で表わされるスルホンアミド基は、炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖、分岐または環状の
アルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリール
スルホンアミド基を表わし、置換基を有してもよく、置
換基としては前記のアルキル基またはアルケニル基のと
ころで列挙した置換基から選ばれる。

【００６１】Ｘ１　およびＱで表わされる複素環基は、
好ましくは５〜７員環のものであり、例えばジアゾリル
基（２−イミダゾリル、４−ピラゾリルなど）、トリア
ゾリル基（１，２，４−トリアゾール−３−イルなど）
、チアゾリル基（２−ベンゾチアゾリルなど）、オキサ
ゾリル基（１，３オキサゾール−２−イルなど）、ピロ
リル、ピリジル、ジアゾニル基（１，４−ジアジン−２
−イルなど）、トリアジニル基（１，２，４−トリアジ
ン−５−イルなど）、フリル、ジアゾリニル基（イミダ
ゾリン−２−イルなど）、ピロリニルおよびチエニルな
どから選ばれる。

【００６２】一般式（Ｖ）　で表わされるカプラーのう
ち有用なものは次の一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｖ
ＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）　、（ＸＩ）および（ＸＩ
Ｉ）　で表わされるものである。これらのカプラーは、
離脱した現像抑制剤の現像抑制作用が強く好ましい。

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】

【００６５】一般式（ＶＩ）〜（ＸＩＩ）　で表わされ
るＡ、Ｌ２　およびＱは既に一般式（Ｖ）　において説
明したものと同様の意味を表わす。一般式（ＩＸ）〜（
ＸＩＩ）　中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基
、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、カ
ルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表
わし、一般式（ＸＩＩ）　中、Ｒ２２は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基または芳香族基を表わし、一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）
中、ｋは１または２を表わし、ｋが２のときはＲ２１ど
うしで縮合環を形成してもよい。これらのうち特に好ま
しいカプラーは一般式（ＶＩＩ）　で表わされるカプラ
ーであるが、更に好ましくは下記一般式（ＸＩＩＩ）で
表わされるカプラーである。

【００６６】

【化１７】

【００６７】一般式（ＸＩＩＩ）で表わされるカプラー
においてＱとして好ましいものはフェニル基、カルバモ
イルメチル基、アルコキシカルボニルメチル基であるが
、更に好ましくはカルバモイルメチル基（炭素数３〜１
０）およびアルコキシカルボニルメチル基（炭素数３〜
１０）である。

【００６８】以下、本発明の一般式（Ｉ）　で表わされ
るカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】

【化２９】

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】

【００８３】

【化３２】

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】

【化３７】

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】

【化４５】

【００９７】

【化４６】

【００９８】

【化４７】

【００９９】

【化４８】

【０１００】

【化４９】

【０１０１】

【化５０】

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】

【化５２】

【０１０４】

【化５３】

【０１０５】

【化５４】

【０１０６】

【化５５】

【０１０７】

【化５６】

【０１０８】

【化５７】

【０１０９】

【化５８】

【０１１０】

【化５９】

【０１１１】

【化６０】

【０１１２】

【化６１】

【０１１３】

【化６２】

【０１１４】

【化６３】

【０１１５】

【化６４】

【０１１６】

【化６５】

【０１１７】

【化６６】

【０１１８】

【化６７】

【０１１９】

【化６８】

【０１２０】

【化６９】

【０１２１】

【化７０】

【０１２２】

【化７１】

【０１２３】

【化７２】

【０１２４】

【化７３】

【０１２５】

【化７４】

【０１２６】

【化７５】

【０１２７】

【化７６】

【０１２８】以下、合成例について述べる。 合成例１　　例示化合物（Ａ−１３）の合成

【０１２９
】

【化７７】

【０１３０】化合物（１）　５．０ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに溶解し、室温で臭素１．５ｇを１０分間かけて
滴下した。室温で３０分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（２）　４．０ｇ、トリエチルア
ミン１．７ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。１時間４０℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ａ−１３
）４．５ｇを白色ガラス状固体として得た。 合成例２　　例示化合物（Ａ−１５）の合成

【０１３１
】

【化７８】

【０１３２】化合物（３）　５．０ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに溶解し、室温で臭素１．４ｇを１５分間かけて
滴下した。室温で４５分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（４）　２．０ｇ、トリエチルア
ミン１．６ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。３時間４５℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ａ−１５
）４．９ｇを白色ガラス状固体として得た。 合成例３　　例示化合物（Ａ−１８）の合成

【０１３３
】

【化７９】

【０１３４】化合物（５）　６．０ｇを塩化メチレン６
０ｍｌに溶解し、室温で臭素１．４ｇを２０分間かけて
滴下した。室温で４０分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（６）　２．３ｇ、トリエチルア
ミン１．８ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。２時間４５℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ａ−１８
）６．１ｇをガラス状固体として得た。 合成例４　　例示化合物（Ａ−３７）の合成

【０１３５
】

【化８０】

【０１３６】化合物（８）　１５．０ｇを塩化メチレン
１５０ｍｌに溶解し、室温で臭素４．１ｇを２０分間か
けて滴下した。室温で５０分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物（９）　１１．２ｇ、トリエ
チルアミン４．７ｇをジメチルホルムアミド１５０ｍｌ
に溶解した溶液に滴下した。３時間室温で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。イソプロピルア
ルコール、酢酸エチル混合溶媒から晶析を行い目的の例
示カプラー（Ａ−３７）１２．２ｇを淡黄色結晶として
得た。融点１５５〜１５９℃ 合成例５　　例示化合物（Ａ−４０）の合成

【０１３７
】

【化８１】

【０１３８】化合物（１０）６．４ｇを塩化メチレン６
０ｍｌに溶解し、室温で臭素１．８ｇを１５分間かけて
滴下した。室温で４０分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（１１）６．０ｇ、トリエチルア
ミン２．１ｇをジメチルホルムアミド６０ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。４時間室温で反応の後反応溶液を水
上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸
マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減
圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグラ
フィーによって精製し目的の例示カプラー（Ａ−４０）
５．５ｇを淡黄色がラス状固体として得た。 合成例６　　例示化合物（Ａ−４４）の合成

【０１３９
】

【化８２】

【０１４０】化合物（１２）５．０ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに溶解し、室温で臭素１．３ｇを１５分間かけて
滴下した。室温で３０分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（９）　３．４ｇ、トリエチルア
ミン１．５ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。２時間３５℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ａ−４４
）４．３ｇを白色ガラス状固体として得た。 合成例７　　例示化合物（Ｂ−５）の合成

【０１４１】

【化８３】

【０１４２】化合物（１３）８．５ｇを塩化メチレン８
５ｍｌに溶解し、室温で臭素２．２ｇを１０分間かけて
滴下した。室温で４０分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物（１４）３．８ｇ、トリエチルア
ミン２．５ｇをジメチルホルムアミド８５ｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。２時間４０℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ｂ−５）
５．２ｇを淡黄色ガラス状固体として得た。 合成例８　　例示化合物（Ｂ−１０）の合成

【０１４３
】

【化８４】

【０１４４】化合物（１５）１５．０ｇを塩化メチレン
１５０ｍｌに溶解し、室温で臭素３．５ｇを４０分間か
けて滴下した。室温で５０分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物（２）　９．３ｇ、トリエチ
ルアミン４．０ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶
解した溶液に滴下した。４時間４０℃で反応の後反応溶
液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し
、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶
媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマ
トグラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ｂ−
１０）１４．２ｇを淡黄色油状物として得た。 合成例９　　例示化合物（Ｂ−２６）の合成

【０１４５
】

【化８５】

【０１４６】化合物（１６）１５．０ｇを塩化メチレン
１５０ｍｌに溶解し、室温で臭素４．０ｇを２５分間か
けて滴下した。室温で４０分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物（１１）１３．１ｇ、トリエ
チルアミン４．６ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに
溶解した溶液に滴下した。３時間４０℃で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロ
マトグラフィーによって精製し目的の例示カプラー（Ｂ
−２６）１３．０ｇを淡黄色油状物として得た。 合成例１０　　例示化合物（Ａ−２９）の合成

【０１４
７】

【化８６】

【０１４８】化合物（１７）８．３ｇをクロロホルム１
００ｍｌに溶解し、室温で臭素１．９ｇを１０分間かけ
て滴下した。室温で８０分間反応した後、反応溶液を水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し
、得られた濾液を化合物（９）　５．８ｇ、トリエチル
アミン２．４６ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに
溶解した溶液に滴下した。１時間４０℃で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色結晶を得た。メタノールから再
結晶を行い、目的の例示カプラー（Ａ−２９）７．６ｇ
を淡黄色結晶として得た。融点２０２−２０３℃

【０１４９】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｘに現像抑制剤成分が含まれる場合には、０．０
０１　〜０．８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．００
５　〜０．５０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．０２〜０
．３０ｇ／ｍ２である。また離脱基Ｘに現像抑制剤成分
が含まれない場合には、その添加量は０．００１　〜１
．２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０１〜１．００
ｇ／ｍ２より好ましくは、０．１０〜０．８０ｇ／ｍ２
である。本発明のイエローカプラーの添加方法は後述の
ように通常のカプラーと同様にして添加することができ
る。

【０１５０】この一般式（Ｉ）　で表わされるイエロー
カプラーは、高いカップリング活性と高い発色濃度を与
え、感光材料の経時安定性が良く、連続処理時の写真性
の変動が小さい優れた性能を有し、得られる色像の堅牢
性にも優れている。更に、カップリング反応時に離脱す
る基が現像抑制剤を放出する基である、いわゆるＤＩＲ
カプラーである時、鮮鋭度、粒状性等画質改良効果に優
れた性能を示すカプラーである。

【０１５１】次に本発明の水洗及び／又は安定化工程に
ついて説明する。以下に、脱銀工程に後続する工程例を
挙げる。 （脱銀工程）−水洗−乾燥 （脱銀工程）−安定化−乾燥 （脱銀工程）−リンス−水洗−乾燥 （脱銀工程）−リンス−安定化−乾燥 （脱銀工程）−水洗−安定化−乾燥 （脱銀工程）−リンス−水洗−安定化−乾燥このなかに
あって、リンスは通常、水洗に使用される水洗水にて短
時間或いは低補充のいわゆる濯ぎを行うことを意味する
。従って、脱銀工程に後続する工程は、水洗及び／又は
安定化工程に要約することができる。

【０１５２】本発明においては、この水洗及び／又は安
定化工程の全処理工程時間が９０秒以下である。このよ
うに処理時間を短縮することは、顧客への要求に対応で
きるばかりでなく、処理を行う者の作業時間短縮にも応
じることにもなり、また処理時間短縮に伴うコスト低減
も行うことができるものである。本発明において、水洗
及び／又は安定化工程の全処理工程時間は６０秒以下が
好ましく、より好ましくは４５秒以下である。全処理工
程時間の下限としては、処理後の性能を満足するもので
あればよく、５秒程度である。

【０１５３】水洗工程に用いられる水洗水には処理後の
感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界
面活性剤を含有することができる。これらの界面活性剤
としては、ポリエチレングリコール型非イオン性界面活
性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級
アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤
、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン
塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤
、ベタイン型両性界面活性剤があるが、ノニオン性界面
活性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノール
エチレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノ
ールとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニ
ルフェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付
加モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡
効果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【０１５４】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物やサイアベンダゾール類、トリクロロフェノール
に代表されるようなクロロフェノール系化合物、ブロモ
フェノール系化合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸ア
ミド系化合物、ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ
尿素系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アルキル
グアニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに代
表されるような４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表
されるような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテ
リア・アンド・アンティファンガス・エイジェント（Ｊ
．　Ａｎｔｉｂａｃｔ．　Ａｎｔｉｆｕｎｇ．　Ａｇｅ
ｎｔｓ）　　Ｖｏｌ　１．　Ｎｏ．５，ｐ．２０７〜２
２３（１９８３）に記載の汎用の防バイ剤等が挙げられ
るこれらは２種以上併用してもよい。また、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤、特開昭４８−８３８２０
号記載の種々の殺菌剤も用いることができる。また、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。を用いることもできる。

【０１５５】また水洗水中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。また、前記
の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を
水洗水に含有させることが好ましい。

【０１５６】安定化工程に用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液であり、カラーフィルム感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、米国特許第４８５９５７４　号記載のジ
メチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、特開平２
−１５３３４８号や特開平２−１５３３４８号記載のヘ
キサメチレンテトラミンやその誘導体及びヘキサヒドロ
トリアジンやその誘導体あるいは重亜硫酸ナトリウムホ
ルムアルデヒドなどを挙げることができる。安定液には
、水洗水に添加することができる化合物全てを含有する
ことができ、水滴ムラを防止するための種々の界面活性
剤、水アカの発生や処理後の感光材料に発生するカビの
防止のための種々の防バクテリア剤や防カビ剤、各種キ
レート剤を含有することが好ましい。その他、必要に応
じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモ
ニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌ等の金属化合物、蛍光増白剤
、硬膜剤、米国特許第４７８６５８３　号記載のアルカ
ノールアミン等も添加することができる。

【０１５７】これらの水洗工程や安定化工程に用いられ
る水としては、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂
などによつてＣａ、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ／リットル
以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等
より殺菌された水を使用するのが好ましい。　　また、
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが、上記の水洗工程に好ましく使用される脱イ
オン処理した水、殺菌された水とするのがよい。本発明
の水洗水及び安定液のｐＨは、４〜９であり、５〜８が
好ましい。

【０１５８】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、ｐ．
２４８　〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
求めることができる。本発明の水洗工程や安定化工程は
、多段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が好
ましい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量
の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは
２〜１５倍である。また、水洗工程または安定化工程の
オーバーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入
させる方法を用いることにより、廃液量を低減させるこ
とができるので好ましい。

【０１５９】水洗及び／又は安定化工程においては、攪
拌ができるだけ強化されていることが好ましい。攪拌強
化の具体的な方法としては、特開昭６２−１８３４６０
号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させ
る方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用
いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワ
イパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移
動させ、乳剤表面を乱流化することによって攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。

【０１６０】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。この場合の蒸発分を
補正するための水は、水道水でもよいが、上述の脱イオ
ン処理した水、殺菌処理された水が好ましい。

【０１６１】通常、感光材料は像様露光を施した後、ネ
ガ型及び直接ポジ型の感光材料は、発色現像を行い、反
転ポジ型の感光材料は、黒白現像、反転処理等を経てか
ら発色現像を行う。

【０１６２】本発明に使用することのできる発色現像液
は、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を主成分として
含有するアルカリ水溶液である。好ましいカラー現像主
薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−３　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−４　　２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリンＤ−
７　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン 上記のうち特に好ましくは、Ｄ−４である。これらのｐ
−フエニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい
。また、これらの化合物は目的に応じて２種以上を併用
することもできる。芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液１リットル当り０．００１〜０
．１モルの濃度が好ましく、より好ましくは０．０１〜
０．０６モルの濃度である。

【０１６３】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

【０１６４】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号
、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同
６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記
載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１
４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類
、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類
、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。 特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【０１６５】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０である
。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量は、発色
現像液１リットル当り０．１モル以上であることが好ま
しく、特に０．１〜０．４モルであることが特に好まし
い。

【０１６６】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ’−ジ酢酸などが挙げられる。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤の
添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１６７】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ｍｌ以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他の現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フエニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号
等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９
４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２
３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。

【０１６８】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル当
り０．００１ｇ〜１ｇ程度である。

【０１６９】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，４
’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。蛍光増白剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０〜５ｇ、好ましくは０．１ｇ〜４ｇである。 また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

【０１７０】発色現像液の補充量は、一般に感光材料１
ｍ２当たり３リットル以下であり、好ましくは５００リ
ットル以下である。また、発色現像浴を２浴以上に分割
し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し
、現像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施してもよ
い。

【０１７１】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒である
。

【０１７２】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。

【０１７３】代表的な添加剤としては、１−フエニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。

【０１７４】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ２　
）を現像液の体積（ｃｍ３　）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１（ｃｍ−１）以下が好ましく、
０．００５以下がより好ましい。

【０１７５】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられる
。 ■　　漂白−定着 ■　　漂白−漂白定着 ■　　漂白−水洗−定着 ■　　漂白−漂白定着−定着 ■　　漂白定着 ■　　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程■については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であつても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であつ
てもよい。

【０１７６】上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴
、水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感
光材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく
、反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うの
が好ましい。

【０１７７】漂白液には、主成分として含有される漂白
剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫
酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及びアミノポリカルボン
酸第二鉄錯塩、アミノポリホスホン酸第二鉄錯塩の一部
有機系化合物を挙げることができる。本発明では環境保
全、取い扱い上の安全性、金属の腐食性等の点からアミ
ノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用するのが好ましい。

【０１７８】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。 Ｎｏ．　　　　　　　化合物 １．　　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸第二鉄
錯塩２．　　メチルイミノ二酢酸第二鉄錯塩３．　　イ
ミノ二酢酸第二鉄錯塩 ４．　　１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩５
．　　ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯
塩６．　　グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯
塩７．　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯
塩８．　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩９．　　
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄錯塩１０．　トラン
ス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄酸塩 これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ．　
７の１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩であ
る。

【０１７９】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

【０１８０】漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液１リ
ットル当り好ましくは０．１７〜０．７モルであり、処
理の迅速化や経時ステインの低減の上で０．２５〜０．
７モルが好ましい。特に好ましいのは０．３０〜０．６
モルである。また漂白定着液での漂白剤の使用量は漂白
定着液１リットル当り０．０１〜０．５モルであり、好
ましくは０．０２〜０．２モルである。また、本発明に
おいて、酸化剤は単独で使用しても２種以上併用しても
よく、２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲と
なるようにすればよい。

【０１８１】なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加す
ることもできるが、錯形成化合物であるアミノポリカル
ボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）と
を共存させて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この
錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄
イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【０１８２】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液において３．０〜４．８が好ましい。本発明において
、ｐＨを前記領域に調節するには、公知の酸を使用する
ことができる。このような酸としては、ｐＫａ２〜５．
５の酸が好ましい。本発明におけるｐＫａは酸解離定数
の逆数の対数値を表わし、イオン強度０．１モル／ｄｍ
、２５℃で求められた値を示す。漂白液にｐＫａが２．
０〜５．５の範囲にある有機酸を０．５モル／リットル
以上含有させることが、漂白カブリや低温経時による補
充液の沈澱を防止することができることから好ましい。 ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は２．０〜５．５の範
囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカリウム塩）や
アンモニウム塩として使用できる。また、ｐＫａ２．０
〜５．５の有機酸は２種以上混合使用することもできる
。但し、ここでいう酸にはアミノポリカルボン酸、その
塩およびそのＦｅ錯塩は除く。

【０１８３】本発明ではカルボキシル基を有する有機酸
が特に好ましい。本発明に使用することのできるｐＫａ
２．０〜５．５の有機酸の具体例を挙げると、酢酸、グ
リコール酸、プロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、
乳酸、シユウ酸、酒石酸などを列挙することができる。 有機酸の使用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モ
ル、好ましくは０．５〜１．５モルである。これらの酸
は本発明の効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく
漂白カブリを抑制するので好ましい。

【０１８４】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。

【０１８５】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デイスクロー
ジヤー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。

【０１８６】本発明における漂白液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は処理液とした状態で１リットルあたり０．１〜５
．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルである。また
、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いるこ
とが好ましい。

【０１８７】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ２　当り
、６００ｍｌ以下が好ましく、更に好ましくは１００〜
５００ｍｌである。また漂白処理時間は１２０秒以下、
好ましくは５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以
下である。

【０１８８】なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレーシヨンを施し
て、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸
化することが好ましい。これにより酸化剤が再生され、
写真性能はきわめて安定に保持される。

【０１８９】本発明における漂白液での処理には、処理
液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正
を行うことが好ましい。

【０１９０】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。脱銀工程が、前述の■の工程の
ように漂白定着液で行われる場合には、これが定着能を
有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白処理後に漂
白定着液で処理する前述の■や■の工程では漂白液と漂
白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよい。

【０１９１】漂白定着液は前述した漂白液に含有するこ
とのできる化合物を含有することができる。

【０１９２】本発明において、処理開始時の漂白定着液
（スタート液）は、前記した漂白定着液に用いられる化
合物を水に溶解して調製されるが、別途調製された漂白
液と定着液を適量混合して調製してもよい。

【０１９３】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。

【０１９４】また、定着促進の観点から、チオ硫酸塩に
前記チオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモニウム）
、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジチア−１
，８−オクタンジオール）を併用することも好ましい。 これらのうちチオ硫酸塩とチオシアン酸塩とを併用する
ことが最も好ましい。特に、チオ硫酸アンモニウムとチ
オシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。併用する
これらの化合物の量は、定着能を有する処理液１リット
ル当り０．０１〜１モル、好ましくは、０．１〜０．５
モルで使用するのがよいが、場合により、１〜３モル使
用することで定着促進効果を大巾に高めることもできる
。

【０１９５】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン
、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。

【０１９６】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。 この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り０
．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モルで
ある。

【０１９７】定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく
、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液におい
ては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、５
．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定着
浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜８
．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好ましい。

【０１９８】定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領
域に調整するため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０
〜９．０の範囲の化合物を含有することが好ましい。こ
れらの化合物としては、イミダゾール、２−メチル−イ
ミダゾールの如きイミダゾール類が好ましい。これらの
化合物は好ましくは、処理液１リットルあたり０．１〜
１０モル、好ましくは０．２モル〜３モルである。

【０１９９】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１ｍ２　あたり１０
０〜３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００
〜１８００ｍｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補
充液として補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５
５号や特願平２−２１６３８９号記載のように漂白液と
定着液のオーバーフロー液を使用して行ってもよい。

【０２００】また、前述の漂白処理同様、処理液補充と
ともに、蒸発分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理
を行うことが好ましい。

【０２０１】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。

【０２０２】本発明の感光材料は、支持体上に本発明の
イエローカプラーを含有する層を少なくとも１層有する
。多層構成の感光材料においては支持体上に青感色性層
、緑感色性層及び赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層づつが設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤外光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層感
光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持
体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に
設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとり得る。

【０２０３】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。

【０２０４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０２０５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層、（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ
）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。また特公昭５５−３４９
３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配
列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号明細書に記載されているように、
支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨの順に配列することもできる。

【０２０６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されていてもよい。

【０２０７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２０８】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。上記のように、それぞれの感光
材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。

【０２０９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約０．５〜約
３０モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀
、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２
〜約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしく
はヨウ塩臭化銀である。

【０２１０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０２１１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２１２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．　
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
　３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５
頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポール
モンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　，Ｃｈｅｍｉ
ｅ　　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　，１９６７）
、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊
（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎ
ｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　，　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

【０２１３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　　２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。

【０２１４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２１５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３、同Ｎｏ．　１８７１６およ
び同Ｎｏ．　３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０２１６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２１７】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部および／または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８
号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２１８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２１９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましい沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。

【０２２０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下
が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。

【０２２１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　　　ＲＤ１７６
４３　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
ＲＤ３０７１０５　　１．　化学増感剤　　　　　　　
　　　　　２３頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　　　８６６頁　　２．　感度上昇剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　３．　分光増感剤、　　　　　　　　２
３〜２４頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　　　８６６〜８６８　頁　　　　　　強色増感剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜　６４９頁右欄　　４．　増　　白　　剤　　　
　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　６４７頁
右欄　　　　　　　　　　８６８頁　　５．　かぶり防
止剤、　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　　　　８６８〜８７０　頁　　
　　　　安定剤 　　６．　光吸収剤、フ　　　　　　　　２５〜２６頁
　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　
８７３頁　　　　　　ィルター染料、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　
　　　　　紫外線吸収剤 　　７．　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　６５０頁左欄〜右欄　　　　８７２頁　
　８．　色素画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　８７２
頁　　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　
　　８７４〜８７５　頁　　１０．　バインダー　　　
　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁
左欄　　　　　　　　　８７３〜８７４　頁　　１１．
　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７６頁　　
１２．　塗布助剤、　　　　　　　　　　　　２６〜２
７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８
７５〜８７６　頁　　　　　　表面活性剤 　　１３．　スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７６
〜８７７　頁　　１４．　マット剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８７８〜８７９　頁

【０２
２２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や
同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第４
，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開
昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記
載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２２３】また、本発明の感光材料には特開平１−１
０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることも好ましい。また、本発明の感光材料には国際
公開ＷＯ８８／０４７９４号、特開平１−５０２９１２
号に記載された方法で分散された染料またはＥＰ３１７
，３０８Ａ号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平
１−２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好
ましい。

【０２２４】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、お
よび同Ｎｏ．　３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。

【０２２５】本発明の一般式（Ｉ）　で表わされるイエ
ローカプラーと併用できるイエローカプラーとしては、
例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４
０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

【０２２６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。

【０２２７】シアンカプラーとしては、フエノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。

【０２２８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２２９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２３０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．　１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．　３０７１
０５の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４
，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１
，１４６，３６８号、特願平２−５０１３７　号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることも好ましい。

【０２３１】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．　３０７１０５
、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【０２３２】リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８
号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４
０号に記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０
７０２９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４
９４０号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化
体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０２３３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２３４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

【０２３５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０２３６】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　　
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル
−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい
。

【０２３７】本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵する
ためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるの
が好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記
載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１４，８５
０号及び同Ｎｏ．　１５，１５９号記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。本発明の感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。

【０２３８】本発明は種々の感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０２３９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．
Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ
．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２　の膜厚に到達するまでの
時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２はバインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。 膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

【０２４０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることも好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、
同Ｎｏ．　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄
、および同Ｎｏ．　３０７１０５の８７９頁に記載され
ている。

【０２４１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 実施例　　１ 下記に構造式を示すイエローカプラー（ａ）１５．６３
ｇ及びイエローカプラー（ｂ）１．３１ｇにリン酸トリ
クレジル３．１２ｇと酢酸エチル３０ｍｌを加え、加温
溶解後、ゼラチン１５ｇとドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１．０ｇを含む水溶液１５０ｇに添加し、ホ
モブレンダーを使用して微細な乳化分散物を調製した。

【０２４２】この乳化分散物の全量は沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ５．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ
、Ａｇ含有量６５ｇ／ｋｇ、ゼラチン含有量８０ｇ／ｋ
ｇ）１６６ｇに添加し、さらに希釈ゼラチンを加えて、
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上にイ
エローカプラー（ａ）の塗布量が２．０×１０−３モル
／ｍ２になるように塗布した。このときの乾燥膜厚は４
．０μｍであった。

【０２４３】この塗布膜の上に乾燥膜厚が１．０μｍに
なるようにゼラチンの保護層を設けた。なお、ゼラチン
硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩を使用した。得られた試料を試
料１０１とする。

【０２４４】続いて、試料１０２以下はイエローカプラ
ー（ａ）及びイエローカプラー（ｂ）を第１表に示すよ
うにそれぞれのカプラーに等モル量置き換え、イエロー
カプラー（ａ）に等モル量置き換えたカプラーの重量の
２０ｗｔ％のリン酸トリクレジルを使用し、他は試料１
０１と同等の方法で試料を作製した。作製したこれら試
料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、白光のウェッジ露光を
与え、自動現像機を用い以下に記載の方法で発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで別途
像様露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した
。

【０２４５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　処理方法　　工
程　　　　　　　　　　処理時間　　　　　　　　処理
温度　　　　　　　　補充量＊　　　　　タンク容量　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（リットル）発色現像　　　　　　
　　３分１５秒　　　　　　３７．８℃　　　　　　４
０ｍｌ　　　　　　　　　　１０漂　　　　白　　　　
　　　　３分００秒　　　　　　３７．８℃　　　　　
　　　５ｍｌ　　　　　　　　　　１０定　　　　着　
　　　　　　　４分００秒　　　　　　３７．８℃　　
　　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　　１０安定　（１
）　　　　　　（第Ａ表参照）　　　　３５．０℃　　
　（３）から（１）　への　　　　　　５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　向流配管方式。 安定　（２）　　　　　　（上に同じ）　　　　　　３
５．０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５安定　（３）　　　　　　（上に同じ）　　　
　　　３５．０℃　　　　　　４０ｍｌ　　　　　　　
　　　　　５乾　　　　燥　　　　　　　　１分２０秒
　　　　　　５５．０℃　　　　＊　補充量は３５ｍｍ
巾１ｍ長さ当たり

【０２４６】次に、処理液の組成を記
す。 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　６
．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　４
．４　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　　　３７
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　　　　　　
　０．９　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　　　
　　　　−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　２．
８　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ　　　　シ
エチルアミノ）−２−メチルアニ　　　　リン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．７　　　　　　　　　　５．３　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．００　　　　　　１０．
０５

【０２４７】 （漂白液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン
モ　　　　ニウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０．０　　　　　　１２０．０
　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二　　　　鉄塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５．０　　　　　　　　５５．０　　
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．０　　　　　　　　　　５．０　　臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００．０　　　　　　１６０．０　　硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．０　　　　　　　　５０．０　　アンモニア水（２７
％）　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｍｌ　
　　　　　２３．０ｍｌ　　酢酸（９８％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｍ
ｌ　　　　　　１５．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．５　　　　　　　　　　４．５

【
０２４８】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　
　　　　　　　０．７　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　　
　　　　　　　８．０　　重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　
　　　　　　５．５　　チオ硫酸ナトリウム水溶液（７
００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０．０ｍ
ｌ　　　　２００．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．７　　　　　　　　　　６．６

【０
２４９】 （安定液）母液、補充液共通 　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２ｍｌ　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン　　　　−３−オン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．０ｍｇ　　２−メチル−４−イソチアゾリ
ン３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０ｍｇ　　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４　　　　〔Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２　ＣＨ２　Ｏ）１０−Ｈ〕　　エチレングリコール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リット
ル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０〜７．０

【０２５０】上記処理方法で実施する
時、第Ａ表に示すように脱銀工程後の安定化処理は時間
を変えて行った。 この時間の変更は安定浴中を試料が通過する際のラック
に設置されている試料の進行方向（上・下方向）逆転バ
ーの安定浴液面からの深さを調節することによって処理
時間を調整して行った。なお安定液の３槽ともに処理時
間は同じであり、第１表に示した処理時間は３槽の合計
の安定化処理時間を表す。

【０２５１】処理して得られた各試料はイエロー濃度を
青色光（Ｂ光）で測定し、その特性曲線を得た。そのの
ち、これら試料を８０℃、７０％ＲＨの条件下に５日間
保存し、テスト開始前のイエロー濃度１．５０を与える
露光量のところのテスト終了後における濃度を測定し、
その濃度比（色像残存率、Ｄ（％））

【０２５２】Ｄ（％）＝〔テスト終了後の濃度／テスト
開始前の濃度（１．５０）〕×１００

【０２５３】を算出した。大きい数値ほど色像の保存性
の良いことを表わす。結果は第Ａ表にまとめて示す。

【０２５４】

【表２】

【０２５５】

【化８７】

【０２５６】

【化８８】

【０２５７】

【化８９】

【０２５８】第Ａ表の結果から、本発明の前記一般式（
Ｉ）で表わされるカプラーを使用した試料は、脱銀処理
工程後の処理時間を短縮した処理であっても色像の保存
性が著しく改良されることが明らかである。特に、本発
明のカプラーを用いた試料１０５〜１１７では脱銀処理
後の安定化処理時間を短縮したとき、比較試料と異なり
色像保存性は劣化することなく、むしろ良化するという
予期できなかった優れた効果を示す。このことは、本発
明の一般式（Ｉ）で示されるカプラーの使用は処理の迅
速化が可能であることを示すものである。

【０２５９】実施例　　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

【０２６０】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ２単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ２単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０２６１】 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９０　　Ｅｘ
Ｍ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０×１０−２

【０２６２】 第２層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１０　　ＵＶ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　
　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０×１０−２　　ＵＶ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２　　
ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．０×１０−３　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．０×１０−２

【０２６３】 第３層（低感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数
２９％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
２．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　塗布銀量　　　　　　０．５０　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５０　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−５　　ＥｘＣ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２　　Ｅ
ｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−２　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．５×１０−２　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−３

【０２６４】 第４層（中感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係
数２０％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比１．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　　　　　０．８５　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．００　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
４　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０×１０−５　　ＥｘＣ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　
ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３３　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．５×１０−２　　ＥｘＹ
−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−２　　ＥｘＹ−１４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−２　　Ｃｐｄ−１０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４
　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０

【０２６５】 第５層（高感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数３０％、　　　　双晶混合粒子、直径／厚み比２．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗
布銀量　　　　　　０．７０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６０
　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４　　ＥｘＳ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　Ｅ
ｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−５　　ＥｘＣ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．０×１０−２　　ＥｘＣ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
×１０−２　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−２

【０２６６】 第６層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１０　　Ｐ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０　　Ｃｐｄ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０×１０−２

【０２６７】 第７層（低感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数
２８％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
２．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　塗布銀量　　　　　　０．３０　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７０　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４
　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．３×１０−４　　ＥｘＭ−８　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２　　Ｅ
ｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　ＥｘＭ−１６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥｘＹ−１
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１
０−２　　Ｃｐｄ−１１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０×１０−３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３４

【０
２６８】 第８層（中感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係
数２０％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比４．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　　　　　０．７０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−５　　ＥｘＭ−８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２　　
ＥｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５　　ＥｘＭ−１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　ＥｘＭ−
１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×
１０−２　　ＥｘＹ−１３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０×１０−２　　Ｃｐｄ−１１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−３　
　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４５

【０２６９】 第９層（高感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数３０％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比２．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　　　　　０．５０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．９０　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−５　　ＥｘＳ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　
ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０×１０−２　　ＥｘＭ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．０×１０−２　　ＥｘＭ−
１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−２　　Ｃｐｄ−９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−４　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　Ｓｏ
ｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０×１０−２

【０２７０】 第１０層（イエローフィルター層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９０　　黄色コロイド　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｃ
ｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１５

【０２７１】 第１１層（低感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、　　　　球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数
１５％、　　　　８面体粒子） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布
銀量　　　　　　０．４０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　
　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４　　ＥｘＹ−１３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２　　ＥｘＹ
−１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９４　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５第１２層（高感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係
数２５％、　　　　正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比４．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　　　　　０．５０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６０　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−４　　ＥｘＹ−１５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−２

【０２７
２】 第１３層（第１保護層） 　　微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　　　　
ＡｇＩ　　１モル％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８０　　ＵＶ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　ＵＶ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２０　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．０×１０−２　　Ｐ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２

【０２７３】 第１４層（第２保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９０　　Ｂ−１（直径１．５μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−２（直径１
．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０

【０２７
４】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐ
ｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ
−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加
した。

【０２７５】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

【０２７６】

【化９０】

【０２７７】

【化９１】

【０２７８】

【化９２】

【０２７９】

【化９３】

【０２８０】

【化９４】

【０２８１】

【化９５】

【０２８２】

【化９６】

【０２８３】

【化９７】

【０２８４】

【化９８】

【０２８５】

【化９９】

【０２８６】

【化１００】

【０２８７】

【化１０１】

【０２８８】

【化１０２】

【０２８９】

【化１０３】

【０２９０】

【化１０４】

【０２９１】

【化１０５】

【０２９２】

【化１０６】

【０２９３】

【化１０７】

【０２９４】

【化１０８】

【０２９５】

【化１０９】

【０２９６】次に、赤感乳剤層の第４層、緑感乳剤層の
第７層と第８層、それに青感乳剤層の第１１層と第１２
層に使用しているＥｘＹ−１３、ＥｘＹ−１４、ＥｘＹ
−１５を第Ｂ表に示すようにそれぞれのカプラーに等モ
ル量置き換えて試料を作製した。

【０２９７】

【表３】

【０２９８】

【化１１０】

【０２９９】

【化１１１】

【０３００】

【化１１２】

【０３０１】作製したこれら試料２０１〜２１０は３５
ｍｍ巾に裁断・加工し、白光（光源の色温度４８００°
Ｋ）のウェッジ露光を与え、下記に示す処理工程でシネ
式自動現像機を用いて漂白液の母液タンク容量の３倍量
になるまで、別途像様露光を与えた試料を処理してから
、処理を実施した。

【０３０２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処理工
程　　工程　　　　　　　　処理時間　　　　　　　　
処理温度　　　　　　　　補充量＊　　　　　タンク容
量　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（リットル）発色現像　　　　　　
３分００秒　　　　　　３７．５℃　　　　　　２０ｍ
ｌ　　　　　　　　　　１０漂　　　　白　　　　　　
　　　　４０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　
　４．５ｍｌ　　　　　　　　５漂白定着　　　　　　
　　　　４０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　　　５定　　　　着　　
　　　　　　　　４０秒　　　　　　３８．０℃　　　
　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　　　　５水洗　（１
）　　　　　　　　　　１５秒　　　　　　３８．０℃
　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　５水
洗　（２）　　　　　　　　　　１５秒　　　　　　３
８．０℃　　　　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　　　
　５安　　　　定　　　　　　　　　　１５秒　　　　
　　３８．０℃　　　　　　２０ｍｌ　　　　　　　　
　　　　５乾　　　　燥　　　　　　１分　　　　　　
　　　　　　５５℃　　　　＊　補充量は３５ｍｍ巾１
ｍ長さ当りの量

【０３０３】水洗は（２）から（１）へ
の向流方式で水洗（１）槽のオーバーフロー液は全部定
着槽へ流入した。また、漂白槽及び定着槽のオーバーフ
ロー液は全部漂白定着槽へ流入した。なお、現像液の漂
白工程への持ち込み量、および定着液の水洗工程への持
ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍの長さ当たりそれ
ぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも５秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。

【０３０４】なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、そ
れぞれ開口率が０．０２であった。また処理に用いた自
動現像機の攪拌はイワキマグネットポンプを使用し、ラ
ックの外側から内側に向って直径１．２ｍｍの穴から吹
き出した噴流を約１０ｍｍの距離で感光材料の乳剤面に
当てることにより行った。

【０３０５】各槽に用いたポンプの大きさと流量および
吹き出し口の数を以下に示す。 〔工程〕　　　　　　〔ポンプ〕　　　　　　〔流量〕
　　　　　　　　　　〔吹き出し口の数〕　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（リッ
トル／分）発色現像　　　　　　ＭＤ−２０　　　　　
　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５４漂　　　　白　　　　　　ＭＤ−２０　　　　　　
　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
４漂白定着　　　　　　ＭＤ−２０　　　　　　　　　
　１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４定　
　　　着　　　　　　ＭＤ−２０　　　　　　　　　　
１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４水洗　
　■　　　　　　ＭＤ−１０　　　　　　　　　　　　
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６水洗　　
■　　　　　　ＭＤ−１０　　　　　　　　　　　　８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６安　　　　
定　　　　　　ＭＤ−１０　　　　　　　　　　　　８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６

【０３０６
】また、各処理槽における水補給および補充液補充は以
下のように行った。各槽の蒸発分に相当する量は加水し
、蒸発補正を行った。なお漂白槽では感光材料の処理中
のみ、漂白液をエアレーションするようにした。

【０３０７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　２．０　　　　　　　　　　２．０　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−　　　　ジホスホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０　　　　　　　　　　３．２　　亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０　　　　　　　　　　５．８　　炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０．０　　　　　　　　４０．０　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３　　　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５ｍｇ　　　　　　　　　　−　　ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　２
．４　　　　　　　　　　３．６　　２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　（β−ヒドロキシエチル）
アミノ〕　　　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　　　　
　　６．４　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　
　１．０リットル　　ｐＨ〔水酸化カリウム（５０％）
で調整〕　　１０．０５　　　　　　１０．１５

【０３
０８】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第　　　　
二鉄アンモニウム一水塩　　　　　　　　　　　　１１
０　　　　　　　　　　２２０　　臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　　
　　　　　　　　１４０　　硝酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　　
　　　　　　　４０　　酢酸（９８％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　
　　　　　　６０　　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　　　
　　　１２０　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｇ　　　　　　１
０００ｍｇ　　ｐＨ〔アンモニア水（２７％）で調整〕
　　　　　　４．１　　　　　　　　　　３．６

【０３
０９】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二アンモニウ　　　　
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１８　　　　　　　　　　　　５４
　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０．０　　　　　　　　６０　　チオ硫
酸アンモニウム水溶液 　　　　（７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２８０．０ｍｌ　　　　８４０ｍｌ　　イミ
ダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５ｇ　　　　　　　　　　７５ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０リットル　　１．０リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．４　　　　　　
　　　　７．４５

【０３１０】（漂白定着液）上記の漂
白液：定着液が１：６の容積比で混合したものを母液と
し、前述の漂白液と定着液のオーバーフロー液を全て漂
白定着槽に導入して処理を実施した。

【０３１１】（水洗水）母液、補充液共通水道水をＨ型
強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アン
バーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リット
ルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。 この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０３１２】 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）　　ホルマリン
（３７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｌ
　　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　　　　〔Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ（Ｃ
Ｈ２　ＣＨ２　Ｏ）１０−Ｈ〕　　エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０〜７．０

【０３１３】以上の各処理液
を用いて、前記した条件で処理を行った。なお、蒸発補
正の水は水洗水と同じものを用いた。

【０３１４】処理して得られた試料は濃度測定を行い、
その特性曲線を得た。続いてこれらの試料は８０℃の条
件下に１０日間保存し、シアン、マゼンタ及びイエロー
の色像の堅牢性をそれぞれテスト開始前の最小濃度＋１
．２の濃度を与える露光量のところのテスト終了後の濃
度を読みとり、実施例１に示した方法に準じて色像残存
率（Ｄ％）を算出した。結果は第Ｃ表にまとめて示す。

【０３１５】

【表４】

【０３１６】第Ｃ表に示した結果から、本発明の前記一
般式（Ｉ）で表わされるカプラーを使用した感光材料は
、脱銀処理工程後の水洗−安定処理の合計の処理時間を
４５秒に短縮した処理を実施しても、色像の熱に対する
堅牢性は比較の感光材料（試料２０１、２０２）に比べ
明らかに優れていることがわかる。したがって迅速処理
が可能であることを示すものである。

【０３１７】実施例　　３実施例２で作製した試料２０
１〜２１０を用い、同様の露光を与え、以下に示す処理
工程で発色現像液が母液タンク容量の３倍量補充される
まで別途像様露光を与えた試料を処理してから、処理を
実施した。

【０３１８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処理工
程　　工程　　　　　　　　処理時間　　　　　　　　
処理温度　　　　　　　　補充量　　　　　　タンク容
量　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（リットル）発色現像　　　　　　
３分１５秒　　　　　　３７．８℃　　　　　　５０ｍ
ｌ　　　　　　　　　　１０漂　　　　白　　　　　　
６分３０秒　　　　　　３７．８℃　　　　　　１０ｍ
ｌ　　　　　　　　　　２０定　　　　着　　　　　　
３分１５秒　　　　　　３７．８℃　　　　　　３０ｍ
ｌ　　　　　　　　　　１０水洗　（１）　　　　　　
　　　　２０秒　　　　　　３５．０℃　　　（２）か
ら（１）　への　　　　　　４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　向流配管方式。 水洗　（２）　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　
３５．０℃　　　　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　　
　　４安　　　　定　　　　　　　　　　２０秒　　　
　　　３７．８℃　　　　　　３０ｍｌ　　　　　　　
　　　　　４乾　　　　燥　　　　　　１分３０秒　　
　　　　５２．０℃　　　　　　補充量は３５ｍｍ巾１
ｍ長さ当たり

【０３１９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　６
．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　４
．４　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　　　３７
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　　　　　　
　０．９　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　　　
　　　　−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　２．
８　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ　　　　シ
エチルアミノ）−２−メチルアニ　　　　リン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．７　　　　　　　　　　５．３　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．００　　　　　　１０．
０５

【０３２０】 （漂白液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン
モ　　　　ニウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０　　　　　　１２０．０　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　二水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．０　　　　　　　　１２．０　　臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１６０．０　　　　　　１８０．０　　硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．０　　　　　　　　５０．０　　アンモニア水（２
７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｍ
ｌ　　　　　　　　５．０ｍｌ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　５．７

【０３２１】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　
　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　
　　　　　　　０．７　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　　
　　　　　　　８．０　　重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　
　　　　　　５．５　　チオ硫酸アンモニウム水溶液 　　　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
　　１７０．０ｍｌ　　　　２００．０ｍｌ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　１．０リットル　　
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　
　　　６．６

【０３２２】 （水洗液）母液、補充液共通 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　６．０ｍｇ　　２−メチル−４−イソチ
アゾリン３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０ｍｇ　　エチレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０〜７．０

【０３２３】 （安定液）母液、補充液共通 　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０ｍｌ　　エチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ　　界面活性剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ

【０３２４】

【化１１３】

【０３２５】 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０〜８．０

【０３２６】処理
して得られた試料は、実施例１に記載した同条件でシア
ン、マゼンタ、イエロー色像の保存性を調べた。その結
果、本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを
用いた試料は、脱銀処理工程後の水洗−安定化処理の処
理時間が６０秒である本実施例の処理においても、シア
ン、マゼンタ、イエロー色像ともに優れた保存性を示す
ことが確認された。

【０３２７】

【発明の効果】本発明を実施することにより迅速水洗及
び／又は安定化処理でも、得られる色画像は高温・高湿
あるいは高温の条件下に保存しても画像は堅牢性に優れ
ている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　像様露光されたハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、脱銀処理に続いて、トータル９０秒以下
   で水洗及び／又は安定化処理を行なうカラー現像方法に
   おいて、該感光材料が、下記一般式（Ｉ）で表されるイ
   エローカプラーを含有する層を少なくとも１層有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式（Ｉ） 【化１】