JPH04321675A - フェノチアジンを含有する混合物および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フェノチアジンを含有
する混合物および該混合物よりなる組成物に関する。本
発明はさらに新規な混合物の製法、および酸化、熱また
は化学線の曝露により誘起される崩壊を受け易い有機物
質における酸化防止剤としてのその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジフェニルアミンを硫黄と反応させるこ
とによりフェノチアジンを製造することは当業者に知ら
れている（ＵＳ−Ａ−２４３３６５８を参照せよ。）。 またＵＳ−Ａ−２５８７６６２においては、４−イソプ
ロポキシジフェニルアミンを硫黄と反応させることによ
り対応する３−イソプロポキシフェノチアジンを製造す
ることが教示されている。 この生成物は、例えば鉱物性および合成潤滑油のための
酸化防止剤として開示されている。

【０００３】英国特許明細書第　１０９０６８８号にお
いては、ジアルキル化ジフェニルアミンおよびその相乗
的組合せが合成潤滑剤における酸化防止剤としての使用
に適することが教示されている。また合成潤滑剤におい
て高められた温度でさえ有効な酸化防止剤であるところ
のモノアルキル化フェノチアジンも開示されている。

【０００４】多数の１−第三ブチル−３，７−ジアルキ
ルフェノチアジンが、英国特許明細書第　１１４００８
９号において合成潤滑剤およびポリマー樹脂のための酸
化防止剤として開示されている。

【０００５】英国特許明細書第　１３４７１４１号にお
いて、３−、７−および、ある場合には、１−位におい
てアルアルキル基により置換されたフェノチアジンがさ
らに開示されている。これらフェノチアジンは潤滑剤に
おいてアルキル化アミン、例えばジオクチルジフェニル
アミンまたはジオクチルフェノチアジンと混合して使用
することができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、本発
明者は今、フェノチアジンを含有する新規混合物および
該混合物よりなる新規組成物が公知生成物に比してより
優れた特性を有することを見出した。また、これら混合
物の製造方法も提供したのである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】明確には、本発明は、ａ
）ジフェニルアミン　　１ないし５重量％、ｂ）４−第
三ブチルジフェニルアミン　　８ないし１８重量％、 ｃ）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミンｉｉ）　４
，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンｉｉｉ）２，４
，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選ばれ
た一種またはそれ以上の化合物　　２１ないし３１重量
％、 ｄ）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニ
ルアミン ｉｉ）　２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジ
フェニルアミン ｉｉｉ）２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジ
フェニルアミンより選ばれた一種またはそれ以上の化合
物　　２０ないし３１重量％、および ｅ）化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルア
ミン、または 化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミン
およびｉｉ）　２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブ
チルジフェニルアミン　　１５ないし２９重量％よりな
るジフェニルアミンの混合物を、元素の硫黄　　１ない
し２００モル％と、沃素、臭化アルミニウム、塩化アル
ミニウム、塩化鉄　（ＩＩＩ）、塩化アンチモン、沃化
銅または沃化硫黄よりなる群から選択された縮合触媒　
　０．２５ないし５モル％の存在下で、８０ないし２５
０℃の温度範囲において反応させることにより得られる
、フェノチアジンを含有する混合物に関する。

【０００８】この明細書を通じて、モル％は使用された
夫々のジフェニルアミン混合物のモル量を指す。

【０００９】ジフェニルアミン混合物の組成は、以下に
記載するところのその製法（ジフェニルアミンとジイソ
ブチレンの反応）により支配される。成分ｃ）、ｄ）お
よびｅ）においてｉ）で示す化合物は主成分である。

【００１０】硫黄の量にも依るが、低含有量のフェノチ
アジン（少量の硫黄）または高含有量のフェノチアジン
（多量の硫黄）を有する混合物を製造することができる
。

【００１１】本発明はさらに、ジフェニルアミンをジイ
ソブチレンと反応させることにより得られる混合物で、
その反応プロセスは、反応を活性アルミナ触媒の存在下
で行なうこと、ジイソブチレンの濃度を反応の期間中実
質的に一定に保つこと、反応温度を少なくとも１６０℃
にすること、触媒無しの反応塊に基づいて、４，４’−
ジ第三オクチルジフェニルアミンの濃度が３０重量％以
下、好ましくは２５重量％以下になり、そしてジフェニ
ルアミンの濃度が１０重量％以下、好ましくは５重量％
以下になるまで反応を続けること、触媒および未反応ジ
イソブチレンを除去すること、生成した液状生成物を単
離しそして続いて該生成物を元素の硫黄１ないし２００
モル％と、沃素、臭化アルミニウム、塩化アルミニウム
、塩化鉄　（ＩＩＩ）、塩化アンチモン、沃化銅または
沃化硫黄よりなる群から選択された縮合触媒　　０．２
５ないし５モル％の存在下で、８０ないし２５０℃の温
度範囲において反応させることよりなる、フェノチアジ
ンを含有する混合物に関する。

【００１２】有用な、フェノチアジンを含有する混合物
は、元素硫黄　　５ないし２００モル％、好ましくは５
ないし１５０モル％との反応により製造される。

【００１３】上記したところのフェノチアジンを含有す
る混合物の別の有用な態様は、元素硫黄　　１５０ない
し２００モル％、好ましくは１８０ないし２００モル％
との反応により得られる。

【００１４】この後者の混合物は実質的にまたは排他的
にフェノチアジンのみを含有し、一方ジフェニルアミン
は実質的にまたは完全に反応している。

【００１５】好ましい、フェノチアジンを含有する混合
物は、元素硫黄５ないし１００モル％、典型的には５０
ないし１００モル％との反応により得られる。

【００１６】別の好ましい、フェノチアジンを含有する
混合物は、元素硫黄　　２０モル％との反応により得ら
れる。

【００１７】好ましい、フェノチアジンを含有する混合
物においては、フェノチアジンの総量は、全混合物１０
０重量％に基づいて、１０ないし２０重量％であり、ま
たジフェニルアミンの総量は８ないし９０重量％である
。

【００１８】新規な、フェノチアジンを含有する混合物
は、 ａ）ジフェニルアミン　　１ないし５重量％、ｂ）４−
第三ブチルジフェニルアミン　　８ないし１８重量％、 ｃ）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミンｉｉ）　４
，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンｉｉｉ）２，４
，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選ばれ
た一種またはそれ以上の化合物　　２１ないし３１重量
％、 ｄ）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニ
ルアミン ｉｉ）　２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジ
フェニルアミン ｉｉｉ）２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジ
フェニルアミンより選ばれた一種またはそれ以上の化合
物　　２０ないし３１重量％、および ｅ）化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルア
ミン、または化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフ
ェニルアミンおよびｉｉ）　２，４−ジ第三オクチル−
４’−第三ブチルジフェニルアミン　　１５ないし２９
重量％よりなるジフェニルアミンの混合物を、元素の硫
黄　　１ないし２００モル％と、沃素、臭化アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、塩化鉄　（ＩＩＩ）、塩化アン
チモン、沃化銅または沃化硫黄よりなる群から選択され
た縮合触媒　　０．２５ないし５モル％の存在下で、８
０ないし２５０℃の温度範囲において反応させることに
より製造することができる。

【００１９】好ましい態様の方法においては、反応を、
５ないし２００モル％、好ましくは５ないし１５０モル
％の元素硫黄を用いて行なう。

【００２０】別の好ましい態様の方法においては、反応
を、１５０ないし２００モル％、好ましくは１８０ない
し２００モル％の元素硫黄を用いて行なう。

【００２１】好ましい方法は、元素硫黄　　５ないし１
００モル％、好ましくは５０ないし１００モル％との反
応を行なうことよりなる。

【００２２】別の好ましい方法は、元素硫黄２０モル％
との反応を行なうことよりなる。

【００２３】また好ましい態様の方法は、反応を　　触
媒０．５ないし２モル％、好ましくは０．５ないし１モ
ル％の存在下で行なうことよりなる。

【００２４】沃素は反応のための触媒として慣用的に使
用される。沃素０．５ないし１モル％、より特に、０．
６７モル％の存在下で反応を行なうのが好ましい。

【００２５】示した条件の下、フェノチアジンを含有す
る混合物の製造方法は、溶媒の存在下または不存在下で
行なわれる。溶媒の量は臨界的でない。適する溶媒の実
際例は、芳香族炭化水素例えばトルエンまたはキシレン
および／または高沸点パラフィン、およびクロロ−若し
くはニトロベンゼン、アルコール、典型的にはエタノー
ルからオクタノールまでの一連のもの、およびジメチル
ホルムアミドである。反応温度は８０ないし２５０℃の
範囲であり、好ましい範囲は１２０ないし１７０℃であ
る。硫化水素（Ｈ２　Ｓ）は反応の間に生成する。この
ガス状物質は有毒であることが知られており、従って通
常これを反応混合物から除去しそしてアルカリ金属水酸
化物の水溶液の中に通して対応するアルカリ金属硫化物
にする。これは処分により除去できる。

【００２６】反応時間は１ないし１５時間、好都合には
２．ないし４時間であり得る。約３時間の反応時間が好
ましい。

【００２７】反応は、所望により上述の溶媒中に溶解さ
れたジフェニルアミン、硫黄および触媒を反応器に投入
することにより行なうことができる。攪拌しながら、混
合物を上記の温度まで加熱する。反応の進行は続いて硫
化水素の生成を伴うことがある。硫化水素は反応系から
継続的に除去しそして分解すべきである。上述の時間の
後、またはもはや遊離の硫黄が適当な分析の方法により
検出されないときは、反応を終了することができる。そ
の後バッチを真空下冷却脱気しそして、使用したならば
、溶媒を除去するのが好都合である。更なる仕上げは普
通必要とされない。

【００２８】当初使用した硫黄の量およびジフェニルア
ミンの量に従い、反応により相当するフェノチアジンを
含有する混合物、および、硫黄の量を適当に低く保った
ときは、また未反応ジフェニルアミンをも得ることがで
きる。

【００２９】以上記載したところのフェノチアジンおよ
びジフェニルアミンを含有する混合物はとりわけ有用で
あり、そしてまた好ましい量は上記に述べたものである
。

【００３０】出発ジフェニルアミンの混合物はａ）ジフ
ェニルアミン　　１ないし５重量％、ｂ）４−第三ブチ
ルジフェニルアミン　　８ないし１８重量％、 ｃ）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミンｉｉ）　４
，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンｉｉｉ）２，４
，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選ばれ
た一種またはそれ以上の化合物　　２１ないし３１重量
％、 ｄ）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニ
ルアミン ｉｉ）　２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジ
フェニルアミン ｉｉｉ）２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジ
フェニルアミンより選ばれた一種またはそれ以上の化合
物　　２０ないし３１重量％、および ｅ）化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルア
ミン、または化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフ
ェニルアミンおよびｉｉ）　２，４−ジ第三オクチル−
４’−第三ブチルジフェニルアミン　　１５ないし２９
重量％よりなる。

【００３１】上記のジフェニルアミンの混合物は、ジフ
ェニルアミンをジイソブチレンと反応させることにより
得られ、その反応プロセスは、反応を活性アルミナ触媒
の存在下で行なうこと、ジイソブチレンの濃度を反応の
期間中実質的に一定に保つこと、反応温度を少なくとも
１６０℃にすること、触媒無しの反応塊に基づいて、４
，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミンの濃度が３０
重量％以下、好ましくは２５重量％以下になり、そして
ジフェニルアミンの濃度が１０重量％以下、好ましくは
５重量％以下になるまで反応を続けること、触媒および
未反応ジイソブチレンを除去すること、生成した液状生
成物を単離することより成る。

【００３２】その方法はＥＰ−Ａ−０１４９４２２に詳
細に記載されている。

【００３３】本発明はまた、酸化、熱または化学線の曝
露により誘起される崩壊を受け易い有機物質、および新
規な、フェノチアジンを含有する混合物よりなる組成物
に関する。

【００３４】有機物質は新規混合物の、典型的には０．
０１ないし１０重量％、好都合には０．０５ないし　５
重量％、好ましくは０．０５ないし　３重量％、そして
最も好ましくは　０．１ないし　２重量％を含有する。

【００３５】酸化、熱または化学線の曝露により誘起さ
れる崩壊を受け易い有機物質は、典型的には以下の群よ
り成る。

【００３６】１．モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプ
レンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例
えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（
所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
。

【００３７】２．１．に記載したポリマーの混合物、例
えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポ
リプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／
ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異な
るタイプの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【００３８】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）との混合物、プロピレン／ブテン−１、エチレン／ヘ
キセン、エチレン／メチルペンテン、エチレン／ヘプテ
ン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、
エチレン／ブテン−１、プロピレン／ブタジエン、イソ
ブチレン／イソプレン、エチレン／アルキルアクリレー
ト、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン／ビ
ニルアセテートまたはエチレン／アクリル酸コポリマー
およびそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチレン
とプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポ
リマー；並びに前記コポリマーおよびそれらの混合物と
１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピ
レン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／
ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡおよび
ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

【００３９】３ａ．　炭化水素樹脂（例えば炭素原子数
５ないし９）およびそれらの水素化変性物（例えば粘着
付与剤）。

【００４０】４．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。

【００４１】５．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレ
イン酸、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート
、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；
スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリ
レート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／
ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびス
チレンのブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエ
ン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチ
レン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／
エチレン／プロピレン／スチレン。

【００４２】６．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン
、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−ア
クリロニトリルにスチレン；ポリブタジエンにスチレン
およびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）
；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸また
はマレインイミド；ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド
；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび
メチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよ
びアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよび
アクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタク
リレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレ
ート／ブタジエン　　コポリマーにスチレンおよびアク
リロニトリル、並びにこれらと５．に列挙したコポリマ
ーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−ま
たはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー混
合物。

【００４３】７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマ
ー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、好ま
しくはハロゲン化ビニル化合物からのポリマー、例えば
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、
例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸
ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

【００４４】８．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリア
クリロニトリル。

【００４５】９．前項８．に挙げたモノマー相互のまた
は該モニマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例
えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくは
アクリロニトリル／ハロゲン化ビニル　　コポリマーま
たはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタ
ジエン　　ターポリマー。

【００４６】１０．　不飽和アルコールおよびアミンま
たはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールか
ら誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニル
ベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチ
レート、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミ
ン；並びにそれらと上記１．に記載したオレフィンとの
コポリマー。

【００４７】１１．　環状エーテルのホモポリマーおよ
びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれ
らとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。

【００４８】１２．　ポリアセタール、例えばポリオキ
シメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして
含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタンで変性
させたポリアセタール、アクリレートまたはＭＢＳ。

【００４９】１３．　ポリフェニレンオキシドおよびス
ルフィド並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
またはポリアミドとの混合物。

【００５０】１４．　一方の成分としてヒドロキシ末端
基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジ
エンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されたポリウレタン、並びにその前
駆物質。

【００５１】１５．　ジアミンおよびジカルボン酸およ
び／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムか
ら誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポ
リアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１
０、６／９、６／１２および４／６、ポリアミド１１、
ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン
酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメ
チレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレ
フタル酸および所望により変性剤としてのエラストマー
から製造されるポリアミド、例えばポリ２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−
ｍ−フェニレンイソフタルアミド。さらに、前記ポリア
ミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオ
ノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラスト
マーとの別のコポリマー；またはこれらとポリエーテル
、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリ
マー。ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させポリアミドまた
はコポリアミド。加工の間に縮合させたポリアミド（Ｒ
ＩＭ−ポリアミド系）。

【００５２】１６．　ポリ尿素、ポリイミドおよびポリ
アミドイミドおよびポリベンズイミダゾール。

【００５３】１７．　ジカルボン酸およびジオールおよ
び／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクタ
ムから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１
，４−ジメチロール−シクロヘキサンフタレートおよび
ポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基を
含有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエ
ーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳ
で変性させたポリエステル。

【００５４】１８．　ポリカーボネートおよびポリエス
テル−カーボネート。

【００５５】１９．　ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホンおよびポリエーテルケトン。

【００５６】２０．　一方の成分にアルデヒドおよび他
方の成分にフェノール、尿素およびメラミンから誘導さ
れた架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂。

【００５７】２１．　乾性および不乾性アルキド樹脂。

【００５８】２２．　飽和および不飽和ジカルボン酸と
多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物との
コポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂
並びに難燃性の低いそれらのハロゲン含有変性物。

【００５９】２３．置換されたアクリル酸エステル、例
えばエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートま
たはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性
アクリル樹脂。

【００６０】２４．　メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイ
ソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。

【００６１】２５．　ポリエポキシドから、例えばビス
−グリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシド
から誘導された架橋エポキシ樹脂。

【００６２】２６．　天然ポリマー、例えばセルロース
、天然ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させ
た重合同族体誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオ
ン酸セルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロース
エーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジンおよ
びそれらの誘導体。

【００６３】２７．　前記したポリマーの混合物（ポリ
ブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／Ｅ
ＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ
、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、
ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ
／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可
塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、
ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ　６．６およびコポリ
マー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＥ。

【００６４】２８．　純単量体化合物またはその化合物
の混合物であるところの天然起源のおよび合成の有機材
料、例えば鉱油、動物および植物脂肪、オイルおよびワ
ックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペ
ート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースと
したオイル、脂肪およびワックス、そしてまた繊維紡績
油として使用されるところの合成エステルと鉱油との適
当な重量比での混合物、並びにこのような材料の水性エ
マルジョン。

【００６５】２９．　天然または合成ゴムの水性エマル
ジョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化ス
チレン／ブタジエン　　コポリマーのラテックス。

【００６６】これら有機物質の中でも、ポリマー性有機
物質は興味のあるものでありそしてその中の合成ポリマ
ーは好ましい。ポリオレフィンおよびエラストマーは特
に好ましい。

【００６７】またポリマー性有機物質は、かかる物質の
特性の更なる向上のために混入されるところの他の添加
剤をも含有することができる。

【００６８】かような他の添加剤の実際例は、次の通り
である。 １．酸化防止剤 １．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−
ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチ
ル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル
−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル
−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−
４−メチルフェノール。

【００６９】１．２．アルキル化ヒドロキノン、例えば
、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第
三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オ
クタデシルオキシフェノール。

【００７０】１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば、２，２´−チオビス（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、４，４´−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール）。

【００７１】１．４．アルキリデンビスフェノール、例
えば、２，２´−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２´−メチレンビス（６−第
三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２´−メチレ
ンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル
）フェノール］、２，２´−メチレンビス（４−メチル
−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２´−メチレ
ンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２
´−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール
）、２，２´−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチ
ルフェノール）、２，２´−エチリデンビス（６−第三
ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２´−メチ
レンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフ
ェノール］、２，２´−メチレンビス［６−（α，α−
ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４
´−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール
）、４，４´−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−
ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメル
カプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス
（３´−第三ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−
（３´−第三ブチル−２´−ヒドロキシ−５´−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テ
レフタレート。

【００７２】１．５．ベンジル化合物、例えば、１，３
，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（
４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−トリス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イ
ソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネートのカルシウム塩、１，３，５−トリス−（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート。

【００７３】１．６．アシルアミノフェノール、例えば
、ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４
−ヒドロキシアニリド、２，４−ビス（オクチルメルカ
プト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバ
メート。

【００７４】１．７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メ
タノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、
トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリ
ス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチ
レングリコール、Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシエチル）
シュウ酸ジアミド。

【００７５】１．８．β−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコールの例
：メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシエチ
ル）シュウ酸ジアミド。

【００７６】１．９．β−（３，５−ジシクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコールの例：
メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシエチル
）シュウ酸ジアミド。

【００７７】１．１０．　β−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えば、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

【００７８】２．紫外線吸収剤および光安定剤２．１．
２−（２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
、例えば、５´−メチル、３´，５´−ジ−第三ブチル
−、５´−第三ブチル−、５´−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−、５−クロロ−３´，５´−ジ−
第三ブチル−、５−クロロ−３´−第三ブチル−５´−
メチル−、３´−第二ブチル−５´−第三ブチル−、４
´−オクトキシ−３´，５´−ジ−第三アミル−および
３´，５´−ビス（α，α−ジメチルベンジル）誘導体
。

【００７９】２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
、例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オ
クトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２´，４´−トリヒド
ロキシ−および２´−ヒドロキシ−４，４´−ジメトキ
シ誘導体。

【００８０】２．３．置換されたおよび非置換安息香酸
のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレ
ート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチ
レート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三
ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾル
シノール、２，４−ジ−第三ブチル−フェニル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、および
ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート。

【００８１】２．４．アクリレート、例えば、α−シア
ノ−β，β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリル酸イソオク
チルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエス
テル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸
メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキ
シ−桂皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−
メトキシ−桂皮酸メチルエステル、およびＮ−（β−カ
ルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインド
リン。

【００８２】２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２
−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１また
は１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、
トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ
−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニ
ッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウン
デシルケトキシムのよなケトキシムのニッケル錯体、１
−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾ
ールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を
伴うもの。

【００８３】２．６．立体障害性アミン、例えば、ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ
，Ｎ´−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第
三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート
、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシ
レート、１，１´−（１，２−エタンジイル）−ビス（
３，３，５，５−テトラメチルピペリラジノン）。

【００８４】２．７．シュウ酸ジアミド、例えば、４，
４´−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２´−ジ
−オクチルオキシ−５，５´−ジ−第三ブチル−オキサ
ニリド、２，２´−ジ−ドデシルオキシ−５，５´−ジ
−第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２´−エ
チルオキサニリド、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−ジメチルアミ
ノプロピル−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三
ブチル−２´−エチル−オキサニリドおよび該化合物と
２−エトキシ−２´−エチル−５，４´−ジ−第三ブチ
ル−オキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ
−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−
エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。

【００８５】２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリ
ス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニ
ル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５
−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。

【００８６】３．金属奪活剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジフ
ェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ´−サリ
チロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ´−ビス（サリチロイル）
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヒドラジン
、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール
、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド。

【００８７】４．ホスフィットおよびホスホナイト、例
えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ−第三ブチル−フェニル）ホスフィット、ジイソ
デシルペンタエリトリト−ルジホスフィット、ビス（２
，４−ジ−第三ブチル−フェニル）ペンタエリトリト−
ルジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホ
スフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチル−フ
ェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、３
，９−ビス（２，４−ジ−第三ブチル−フェノキシ）−
２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファ
スピロ［５．５］ウンデカン。

【００８８】５．過酸化物を分解する化合物、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリト
ールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネ
ート。

【００８９】６．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物
および／またはリン化合物と組み合せた銅塩、および二
価マンガンの塩。

【００９０】７．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン
、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミン、トリアリ
ルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシ
ウム、リシノール酸ナトリウム、パルミテン酸カリウム
、ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカテコール
酸亜鉛。

【００９１】８．核剤、例えば、４−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。 ９．充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、珪
酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボ
ンブラック、グラファイト。

【００９２】１０．　その他の添加剤、例えば、可塑剤
、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤
、発泡剤およびチオ相乗剤例えばジラウリルチオジプロ
ピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。

【００９３】引用された有機物質の中の好ましい群は機
能液の群より成る。これらは特に潤滑剤および圧媒液を
含む。

【００９４】適する潤滑剤および圧媒液は、当業者にと
って公知でありそして、特にＤｉｅｔｅｒＫｌａｍａｎ
ｎ　”Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｖｅｒｗ
ａｎｄｔｅ　Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”　（Ｌｕｂｒｉｃａｎ
ｔｓ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＰｒｏｄｕｃｔｓ）　，
Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　，
　１９８２　において、Ｓｃｈｅｗｅ−Ｋｏｂｅｋ　，
　”ＤａｓＳｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ−Ｔａｓｃｈｅ
ｎｂｕｃｈ”　（Ｔｈｅ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｈｎａ
ｄｂｏｏｋ）　，　Ｄｒ．　Ａｌｆｒｅｄ　Ｈｕｔｈｉ
ｇ−Ｖｅｒｌａｇ　，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　，１９７
４において、または　”Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃ
ｌｅｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ”　（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ），Ｖｏｌ．１３，ｐｐ．　８５−９４　（Ｖｅ
ｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　，　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　，１
９７７）において記載されている。

【００９５】潤滑剤は油でも脂肪でもよく、例えば鉱油
をベースとしたものであり得る。鉱油は好ましくは炭化
水素化合物をベースとするものである。

【００９６】合成潤滑剤は典型的には脂肪族若しくは芳
香族カルボキシレート、重合エステル、ポリアルキレン
オキシド、ホスフェート、ポリ−α−オレフィン、また
はシリコーン、二価の酸と一価アルコールのジエステル
、例えばジオクチルセバケート若しくはジノニルアジペ
ート、トリメチロールプロパンと一価の酸若しくは該酸
の混合物とのトリエステル、例えばトリメチロールプロ
パン　　トリペラルゴネート、トリメチロールプロパン
　　トリカプリレート若しくはそれらの混合物、ペンタ
エリスリトールと二価の酸若しくは該酸の混合物とのテ
トラエステル、例えばペンタエリスリトール　　テトラ
カプリレート、または一価および二価の酸と多価アルコ
ールとの複合エステル、例えばトリメチロールプロパン
とカプリン酸およびセバシン酸との若しくはそれらの混
合物の複合エステルをベースとする潤滑剤より成る。と
りわけ適するものは、鉱油に加えて、例えばポリ−α−
オレフィン、エステルベースの潤滑剤、ホスフェート、
グリコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリ
コール、そしてこれらと水との混合物である。

【００９７】特に好ましい潤滑剤は水添処理ベース原料
油、所謂水素精製油である。

【００９８】また潤滑剤および圧媒液は、該液の基本的
特性の更なる向上のために添加されるところの他の添加
剤を含有することができる。かような付加的添加剤は、
酸化防止剤、金属奪活剤、防錆剤、粘度指数調整剤、流
動点降下剤、分散剤、界面活性剤および他の耐摩耗剤よ
り成る。

【００９９】付加的添加剤の実際例は、上記の欄におい
て“１．酸化防止剤”の項１．１．ないし１．１０．　
より見出される。

【０１００】潤滑剤および圧媒液のための別の添加剤を
挙げることができる。かような別の添加剤の実例は、次
の通りである。

【０１０１】アミン酸化防止剤の例： Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メ
チルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフチル−２）−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチ
ルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ第
二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン
、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジ
フェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、
Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェ
ニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三オクチルジフェニ
ルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチ
リルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノー
ル、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタド
デカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェ
ニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチル−
アミノメチルフェノール、２，４’−ジジアミノジフェ
ニルメタン、４，４’−ジジアミノジフェニルメタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェ
ニル）−アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミ
ノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−
（１’，３’−ジメチル−ブチル）フェニル］アミン、
第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モ
ノ−およびジ−アルキル化第三ブチル／第三オクチルジ
フェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−
ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチア
ジン、Ｎ−アリルフェノチアジン。

【０１０２】他の酸化防止剤の例： 脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸
またはチオジ酢酸のエステル、またはジチオカルバミン
酸またはジチオ燐酸の塩。

【０１０３】金属奪活剤の例、例えば銅に対して：トリ
アゾール、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トル
トリアゾールおよびその誘導体、２−メルカプトベンゾ
チアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，
５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメル
カプトベンゾチアジアゾール、５，５’−メチレンビス
ベンゾトリアゾール、４，５，６，７−テトラヒドロベ
ンゾトリアゾール、サリチリデンプロピレンジアミン、
サリチルアミノグアニジンおよびその塩。

【０１０４】防錆剤の例： ａ）有機酸およびそのエステル、金属塩および酸無水物
、例えば：Ｎ−オレオリルサルコシン、ソルビタンモノ
オレエート、ナフタリン酸鉛、アルケニルコハク酸無水
物、例えばドデセニルコハク酸無水物、アルケニルコハ
ク酸部分エステルおよび部分アミド、または４−ノニル
フェノキシ酢酸。 ｂ）窒素含有化合物、例えば： Ｉ．脂肪族または脂環式の第一級、第二級、第三級アミ
ンおよび有機酸および無機酸のアミン塩　　例えば：油
溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート。 ＩＩ．　複素環化合物、例えば：置換イミダゾリンおよ
びオキサゾリン。 ｃ）燐含有化合物、例えば：リン酸部分エステルまたは
ホスホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアルキルジ
チオホスフェート。 ｄ）硫黄含有化合物、例えば：ジノニルナフタレンスル
ホン酸バリウムまたは石油スルホン酸カルシウム。

【０１０５】粘度指数改良剤の例： ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリド
ン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／ア
クリレートコポリマーまたはポリエーテル。

【０１０６】流動点降下剤の例： ポリメタクリレートまたはアルキル化ナフタレン誘導体
。

【０１０７】分散剤／界面活性剤の例：ポリブテニルコ
ハク酸アミドまたはイミド、ポリブテニルホスホン酸誘
導体、塩基性マグネシム、カルシウム、およびバリウム
　　スルホネートおよびフェノレート。

【０１０８】耐摩耗剤の例： 硫黄および／または燐および／またはハロゲン含有の化
合物例えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート、トリトリルホスフェート、塩素化パラフィン、ア
ルキルおよびアリール　　ジスルフィドおよびトリスル
フィド、およびトリフェニルホスホロチオネート、ジエ
タノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−
エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール。

【０１０９】本発明はまたａ）酸化、熱または化学線の
曝露により誘起される崩壊を受け易い有機物質、および
ｂ）請求の範囲に記載したところの新規な、フェノチア
ジンを含有する混合物よりなる組成物に関する。

【０１１０】有用な組成物は、ａ）一連の潤滑剤および
圧媒液またはポリマー性有機物質より選択された機能液
、およびｂ）請求の範囲に記載したところの新規な、フ
ェノチアジンを含有する混合物よりなる。

【０１１１】組成物は好ましくはａ）一連の鉱油、合成
油またはこれらの混合物より選択された潤滑剤、および
ｂ）請求の範囲に記載したところの新規な、フェノチア
ジンを含有する混合物よりなる。

【０１１２】組成物は最も好ましくはａ）水素処理ベー
ス原料油、およびｂ）請求の範囲に記載したところの新
規な、フェノチアジンを含有する混合物よりなる。

【０１１３】本発明はまた、ａ）合成ポリマー、および
ｂ）請求の範囲に記載したところの新規な、フェノチア
ジンを含有する混合物よりなる組成物に関する。

【０１１４】有用な組成物はまた、ａ）ポリオレフィン
またはエラストマー、およびｂ）請求の範囲に記載した
ところの新規な、フェノチアジンを含有する混合物より
なる。

【０１１５】本発明はさらに、酸化、熱または化学線の
曝露により誘起される崩壊を受け易い有機物質において
酸化防止剤としての新規な、フェノチアジンを含有する
混合物の使用に関する。

【０１１６】

【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明する
。それにおいて、部および百分率は、別途言及しないほ
かは、重量部および重量百分率を表わす。

【０１１７】実施例１：ジフェニルアミンの混合物の製
造 ジフェニルアミン１６９．２ｇおよび活性アルミナ（Ｆ
ｕｌｃａｔＲ　２２ｂ、Ｌａｐｏｒｔｅ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓより売渡し）３３．８ｇ　を、攪拌器と温度計
を備えた反応器に投入し、そして　１６５℃にまで加熱
した。混合物が十分に易動になるや否や、これを攪拌し
た。その後ジイソブチレン１９６．４ｇを、反応混合物
の温度が　１６５℃未満に降下しないように少しずつ添
加した。反応が完了するまでに添加は５時間かかった。 反応のオンセット（ｏｎｓｅｔ）の際よりただちに還流
を開始した。加熱および攪拌を　１６５℃にて続けると
ともに、気液クロマトグラフィーによる分析が４，４’
−ジ第三オクチル−ジフェニルアミンの濃度が２５重量
％未満（触媒無し）であるのを示すまで試料を採取した
。反応塊を６０度以下に冷却しそして触媒を真空濾過に
より除去した。 濾液を蒸留ユニットに移しそして、加熱と攪拌を行ない
ながら、圧力を２．６ｋＰａに減じた。蒸留の間に外部
温度をゆっくりと上昇させて　１６５℃としそして２時
間を越える間この値で一定に保つとともに、蒸留を止め
るようにした。収量：　２１０℃の引火点を有する暗色
、粘稠液体（Ａ）３００ｇ。

【０１１８】該液体の主成分は次の通りである。ジフェ
ニルアミン　３．２％、モノ−第三ブチルジフェニルア
ミン２５．３％、モノ−第三オクチルジフェニルアミン
およびジ−第三ブチルジフェニルアミン２５．３％、第
三ブチル−第三オクチル−ジフェニルアミン２４．２％
、ジ−第三オクチルジフェニルアミン２４．３％、ジ−
第三オクチルジフェニルアミンおよび別のより高級アル
キル化ジフェニルアミン２４．３％。４，４’−ジ−第
三オクチルジフェニルアミンの濃度は１８．２％であり
そして少量の、部分変性された側鎖を持つジフェニルア
ミンおよびポリマーが存在する。置換ジフェニルアミン
は４，４’−ジ−第三オクチル誘導体を除き異性体の混
合物である。

【０１１９】実施例２：混合物の製造 実施例１に従い得られる生成物（Ａ）１１２５．６ｇ　
（４モル）、硫黄３２．１ｇ（１モル）および沃素３．
４ｇ（０．６７モル）を反応器に投入しそして　１６５
℃に加熱した。反応のオンセット（ｏｎｓｅｔ）はただ
ちにありかつＨ２　Ｓの放出により検出することができ
る。Ｈ２　Ｓを反応混合物から連続的に除去しそしてこ
れをＮａＯＨ水溶液に通すことにより分解した。

【０１２０】１６５℃にて約２ないし３時間の後もはや
硫黄が薄層クロマトグラフィーにより検出されなくなっ
た。バッチを　８℃に冷却しそして高真空下０．１３Ｐ
ａにて１時間の間脱気した。更なる仕上げは必要とされ
ずそしてバッチは意図した利用のために使用することが
できた。 収量：事実上無臭である透明な褐色油　　１１３４ｇ分
析：Ｃ：８４．１％、Ｈ：９．７　％、Ｎ：４．５　％
、Ｓ：１．５　％ 分子量：３００−３１０ 実施例３ないし５： 異なる量の硫黄を用いて反応を行なったことを除いて、
実施例２を繰り返した。 　　　　　　　　　　　　　　　　使用した硫黄の量　
　　　　　　　　　　　最終生成物における硫黄含有量
実施例３　　　　　　　　　７２．７ｇ（２．２６モル
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．４　％　　　　　　　　　　実施例４　　　　　　　
　１２６．２ｇ（３．９　モル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．９　％　　　　　　　
　　　実施例５　　　　　　　　２０３．３ｇ（６．３
　モル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９．５　％　　　　　　　　実施例６ないし７： 特定量の実施例２の生成物を異なる二種のベース油に添
加し、これを異なる標準試験手順に受けさせた。その手
順は次の通りである。

【０１２１】１）ＲｏＢＯＴ（ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２７
２−８５）回転ボンベ酸化試験（ＲｏＢＯＴ）は急速ス
クリーニング方法でありエンジンオイルおよび工業潤滑
油の酸化安定性を試験するために用いられる。

【０１２２】試験器具は、１５０　℃に加熱された加熱
浴の中で水平に対して３０℃の角度にて軸回転するとこ
ろの鋼鉄製筒形圧力容器より成る。試験用の潤滑油　５
０ｇおよび水５ｇを触媒として銅コイルとともに鋼鉄ボ
ンベのガラス挿入口より加えそしてその後６２０ｋＰａ
　（９０ｐｓｉ）の酸素圧力を室温にて加えた。１５０
　℃の浴温度は酸素圧力を１３８０ｋＰａ　（２００ｐ
ｓｉ）にまで急速に上昇せしめた。その後連続的に自記
する圧力計が酸化のオンセット（ｏｎｓｅｔ）の結果と
しての圧力降下を記録するまで該圧力は一定に保たれた
。

【０１２３】１７０ｋＰａ　（２５ｐｓｉ）の圧力への
降下を記録したとき試験を終了した。試験結果は試験の
終了までに経過した時間を表わす。

【０１２４】２）ＴＯＳＴ タービン油安定性試験（ＴＯＳＴ）は長期間の試験であ
りそして安定化された蒸気タービン油および圧媒液の老
化性能を測定するために用いられる。

【０１２５】蒸留水６０ｍｌを加えた潤滑油試料　３０
０ｍｌを、鋼鉄および銅線の存在下酸素を導入すること
により９５℃にて老化せしめた。老化は間隔ごとに測定
された中和数により検出した。試験用油を本例では１０
００時間の間老化せしめた。その後酸価ＴＡＮ（試験油
１ｇ当たりＫＯＨ消費量　ｍｇ　）並びにスラッジ生成
量（バッチ当たりの残分　ｍｇ　）を測定した。ＴＯＳ
Ｔ寿命の値もまた測定した。 この値は時間で測定され、最終状態では油の中和数　　
ＫＯＨ／ｇ当たり　２．０ｍｇに達した。

【０１２６】ベース油は次の通りである。 ａ）Ｍｏｂｉｌ　ＳＴＯＣ　　Ｋ３０５（Ｓ　０．５４
　％含有）で、これにモノアルケニルスクシネートをベ
ースとする市販の油溶性防錆剤　０．０５　％およびト
リアゾール誘導体をベースとする市販の油溶性金属奪活
剤　０．０５　％を添加したもの。 ｂ）Ｅｘｘｏｎ　１２４３（Ｓ　０．１９　％含有）で
、これにモノアルケニルスクシネートをベースとする市
販の油溶性防錆剤　０．０５　％を添加したもの。 ｃ）Ｏｉｌ　ＹＩ（Ｇｕｌｆ　Ｐｅｔｒｏｌ　Ｃａｎａ
ｄａ）で、Ｓ０．０００％を含有する。４０℃での粘度
：３４．８８　Ｃｓ。この油はいわゆる水素精製油（水
添処理ベース原料油）である。

【０１２７】得られた値を表Ｉおよび表ＩＩに報告する
。

【０１２８】

【表１】

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）ジフェニルアミン　　１ないし５重量
   ％、ｂ）４−第三ブチルジフェニルアミン　　８ないし
   １８重量％、 ｃ）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミンｉｉ）　４
   ，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンｉｉｉ）２，４
   ，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選ばれ
   た一種またはそれ以上の化合物　　２１ないし３１重量
   ％、 ｄ）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニ
   ルアミン ｉｉ）　２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジ
   フェニルアミン ｉｉｉ）２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジ
   フェニルアミンより選ばれた一種またはそれ以上の化合
   物　　２０ないし３１重量％、および ｅ）化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルア
   ミン、または 化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミン
   およびｉｉ）　２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブ
   チルジフェニルアミン　　１５ないし２９重量％よりな
   るジフェニルアミンの混合物を、元素の硫黄　　１ない
   し２００モル％と、沃素、臭化アルミニウム、塩化アル
   ミニウム、塩化鉄　（ＩＩＩ）、塩化アンチモン、沃化
   銅または沃化硫黄よりなる群から選択された縮合触媒　
   　０．２５ないし５モル％の存在下で、８０ないし２５
   ０℃の温度範囲において反応させることにより得られる
   、フェノチアジンを含有する混合物。
2. 【請求項２】ジフェニルアミンをジイソブチレンと反応
   させることにより得られる混合物で、その反応プロセス
   は、反応を活性アルミナ触媒の存在下で行なうこと、ジ
   イソブチレンの濃度を反応の期間中実質的に一定に保つ
   こと、反応温度を少なくとも１６０℃にすること、触媒
   無しの反応塊に基づいて、４，４’−ジ第三オクチルジ
   フェニルアミンの濃度が３０重量％以下、好ましくは２
   ５重量％以下になり、そしてジフェニルアミンの濃度が
   １０重量％以下、好ましくは５重量％以下になるまで反
   応を続けること、触媒および未反応ジイソブチレンを除
   去すること、生成した液状生成物を単離しそして続いて
   該生成物を元素の硫黄１ないし２００モル％と、沃素、
   臭化アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化鉄　（ＩＩ
   Ｉ）、塩化アンチモン、沃化銅または沃化硫黄よりなる
   群から選択された縮合触媒　　０．２５ないし５モル％
   の存在下で、８０ないし２５０℃の温度範囲において反
   応させることよりなる、フェノチアジンを含有する混合
   物。
3. 【請求項３】元素硫黄　　５ないし２００モル％、好ま
   しくは５ないし１５０モル％との反応により得られる、
   請求項１または請求項２に記載のフェノチアジンを含有
   する混合物。
4. 【請求項４】元素硫黄１８０ないし２００モル％との反
   応により得られる、請求項１または請求項２に記載のフ
   ェノチアジンを含有する混合物。
5. 【請求項５】元素硫黄　　５０ないし１００モル％との
   反応により得られる、請求項１または請求項２に記載の
   フェノチアジンを含有する混合物。
6. 【請求項６】元素硫黄　　２０モル％との反応により得
   られる、請求項１または請求項２に記載のフェノチアジ
   ンを含有する混合物。
7. 【請求項７】ａ）酸化、熱または化学線の曝露により誘
   起される崩壊を受け易い有機物質、およびｂ）請求項１
   または請求項２に記載のフェノチアジンを含有する混合
   物よりなる組成物。
8. 【請求項８】ａ）一連の鉱油、合成油またはこれらの混
   合物より選択された潤滑剤、およびｂ）請求項１または
   請求項２に記載のフェノチアジンを含有する混合物より
   なる請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】ａ）合成ポリマー、およびｂ）請求項１ま
   たは請求項２に記載のフェノチアジンを含有する混合物
   よりなる請求項７記載の組成物。
10. 【請求項１０】ａ）ジフェニルアミン　　１ないし５重
    量％、 ｂ）４−第三ブチルジフェニルアミン　　８ないし１８
    重量％、 ｃ）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミンｉｉ）　４
    ，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンｉｉｉ）２，４
    ，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選ばれ
    た一種またはそれ以上の化合物　　２１ないし３１重量
    ％、 ｄ）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニ
    ルアミン ｉｉ）　２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジ
    フェニルアミン ｉｉｉ）２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジ
    フェニルアミンより選ばれた一種またはそれ以上の化合
    物　　２０ないし３１重量％、および ｅ）化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルア
    ミン、または 化合物ｉ）４，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミン
    およびｉｉ）　２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブ
    チルジフェニルアミン　　１５ないし２９重量％よりな
    るジフェニルアミンの混合物を、元素の硫黄　　１ない
    し２００モル％と、沃素、臭化アルミニウム、塩化アル
    ミニウム、塩化鉄　（ＩＩＩ）、塩化アンチモン、沃化
    銅または沃化硫黄よりなる群から選択された縮合触媒　
    　０．２５ないし５モル％の存在下で、８０ないし２５
    ０℃の温度範囲において反応させることよりなる、フェ
    ノチアジンを含有する混合物の製造方法。
11. 【請求項１１】反応を、５ないし２００モル％、好まし
    くは５ないし１５０モル％の元素硫黄を用いて行なうと
    ころの請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】反応を触媒０．５ないし２モル％の存在
    下で行なうところの請求項１０記載の方法。
13. 【請求項１３】反応を触媒として沃素の存在下で行なう
    ところの請求項１０記載の方法。
14. 【請求項１４】反応を、触媒として０．５ないし１モル
    ％の沃素を用いて行なうところの請求項１０記載の方法
    。
15. 【請求項１５】請求項１または請求項２に記載のフェノ
    チアジンを含有する混合物を、酸化、熱または化学線の
    曝露により誘起される崩壊を受け易い有機物質の中に混
    入するかまたはこれに塗布することよりなる、前記有機
    物質の安定化方法。