JPH0572376B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２，４，６−三官能性フエノー
ル及び該化合物からなる安定剤に関する。 チオメチル基を含有する三官能性フエノールは
公知である。このタイプの特定の化合物はポリマ
ーの酸化防止剤としてAzerb.Khim.Zh.，1973
（５−６），66−69に記載されている。 特に、トリスーアルキルチオメチル基を含有す
るフエノールが鉱物油の添加剤として合衆国特許
第2417118号明細書に記載されている。 本発明は次式：

【化】 （式中、 R¹，R²及びR³は各々独立に１個の水酸基で置
換された炭素原子数２ないし20のアルキル基を表
わすか、または次式： −Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ で表わされる基を表わし、 R⁴，R⁵及びR⁶は各々独立に水素原子または炭
素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 Ｗは−COOR⁸を表わし、 R⁸は炭素原子数１ないし20のアルキル基を表
わし、 ｎは０もしくは１を表わす）で表わされる化合
物に関する。 １個の水酸基で置換された炭素原子数２ない
し20のアルキル基としてのR¹，R²またはR³とし
ては、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、２
−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチ
ル基、２−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシ
ヘキシドデシル基、２−ヒドロキシテトラデシル
基、２−ヒドロキシヘキサデシル基、２−ヒドロ
キシオクタデシル基、２−ヒドロキシエイコシル
基が挙げられる。２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基が好ましい。 炭素原子数１ないし20アルキル基としてのR⁸
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブ
チル基、第三ブチル基、ｎ−ベンチル基、イソべ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、１，１−ジメチルブ
チル基、ｎ−ヘブチル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、ｎ−
ウンデシル基、ｎ−ドテシル基、１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、２，２，
４，６，６−ベンタメチルヘプチ−４−イル基、
ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−
オクタデシル基またはｎ−エイコシル基が挙げら
れる。 R⁸は好ましくは炭素原子数１ないし12のアル
キル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第
二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ベンチル基、イ
ソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘブチル基、
ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ド
デシル基、２，２，４，６，６−ベンタメチルヘ
プチ−４−イル基、、または１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルヘキシル基である。 炭素原子数１ないし６のアルキル基としての
R⁴，R⁵，R⁶としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ベンチ
ル基、イソベンチル基またはｎ−ヘキシル基が挙
げられる。直鎖の炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基が特に好ましく、メチル基がさらに好まし
い。 特に好ましい式の化合物は、上記式中、
R¹，R²及びR³が各々独立に２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基または２，３−
ジヒドロキシプロピル基を表わす化合物である。 さらに好ましい式の化合物は、上記式中、
R¹，R²及びR³が各々独立に次式： −Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ （式中、R⁴，R⁵，R⁶，Ｗ及びｎは前記の意味
を表わす）で表わさる基を表わす化合物である。 さらに好ましい式の化合物は、上記式中、 R¹，R²及びR³が−Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ
を表わし、 R⁴，R⁵及びR⁶が各々独立に水素原子またはメ
チル基を表わし、 Ｗが−COOR⁸を表わし、 R⁸は炭素原子数１ないし12のアルキル基を表
わす化合物である。 式の化合物の例として、下記の化合物が挙げ
られる： ２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシエチル
チオメチル）−フエノール、２，４，６−トリス
−（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−フエノ
ールのトリメチルエステル、２，４，６−トリス
−（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−フエノ
ールのトリエチルエステル、２，４，６−トリス
−（３−カルボキシ−２−チアプロピル）フエノ
ールのトリ−ｎ−ブチルエステル、２，４，６−
トリス−（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−
フエノールのトリ−ｎ−ヘキシルエステル、２，
４，６−トリス−（３−カルボキシ−２−チアプ
ロピル）−フエノールのトリ−ｎ−オクチルエス
テル、２，４，６−トリス−（３−カルボキシ−
２−チアプロピル）−フエノールのトリ−（２−エ
チルヘキシル）エステル、２，４，６−トリス−
（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−フエノー
ルのトリ−ｎ−デシルエステル、２，４，６−ト
リス−（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−フ
エノールのトリ−ｎ−ドデシルエステル、２，
４，６−トリス−（３−カルボキシ−２−チアプ
ロピル）−フエノールのトリ−ｎ−テトラデシル
エステル、２，４，６−トリス−（３−カルボキ
シ−２−チアプロピル）−フエノールのトリ−ｎ
−ヘキサデシルエステル、２，４，６−トリス−
（３−カルボキシ−２−チアプロピル）−フエノー
ルのトリ−ｎ−オクタデシルエステル、２，４，
６−トリス−（３−カルボキシ−２−チアプロピ
ル）−フエノールのトリ−ｎ−エイコシルエステ
ル、２，４，６−トリス−（３−カルボキシ−２
−チアプロピル）−フエノールのトリオレイルエ
ステル、２，４，６−トリス−（４−カルボキシ
−２−チアブチル）−フエノールのトリメチルエ
ステル、２，４，６−トリス−（４−カルボキシ
−２−チアブチル）−フエノールのトリ−ｎ−オ
クチルエステル、２，４，６−トリス−（４−カ
ルボキシ−２−チアブチル）−フエノールのトリ
−（２−エチルヘキシル）エステル、２，４，６
−トリス−（４−カルボキシ−２−チアブチル）−
フエノールのトリ−ｎ−ドデシルエステル、２，
４，６−トリス−（３−カルボキシ−２−チアペ
ンチル）−フエノールのトリ−（２−エチルヘキシ
ル）エステル。 式の化合物の製造は公知方法それ自体に従つ
て行なわれる。すなわち、例えばイギリス国特許
第1184533号明細書に記載された方法と類似の方
法に従つて、フエノール留分１モルをホルムアル
デヒド留分３モルおよび適当に置換されたメルカ
プタンの対応する量と反応させることにより行な
われる。異なるメルカプタンの混合物を使用する
こともできる。 反応は、有機溶媒の存在下または不存在下、塩
基性触媒の存在下、70ないし150℃の温度で行な
うことができる。 適する溶媒は炭素原子数１ないし６のアルコー
ル、例えばメタノール、エタノールプロパノー
ル、ブタノール、ペンタノールまたはヘキサノー
ルである。しかしながらジオール、ポリオール及
びそれらのエーテル、例えばグリコール、グリセ
ロールまたはポリエチレングリコールを使用して
もよい。さらに、反応は極性の非プロトン性の溶
媒、例えばジメチルホルムアミドもしくはジメチ
ルスルホキシド、または所望により塩素化されて
いてもよい高沸点の芳香族もしくは脂肪族炭化水
素、例えばトリエン、リグロインもしくはクロロ
ベンゼン中でも実施できる。使用される塩基性触
媒としては、例えばジアルキルアミンもしくはト
リアルキルアミンの様な有機塩基、または水酸化
物、好ましくはアルカリ金属の水酸化物の様な無
機塩基が挙げられる。しかしながら、反応剤が加
水分解性基例えばエステルまたはアミド基を含ま
ない場合にのみ無機塩基を使用するのが好まし
い。 ホルムアルデヒドの代わりに、反応条件下でホ
ルムアルデヒドを生ずる化合物を使用することも
できる。該化合物には、例えばパラホルムアルデ
ヒドしまたはヘキサメチレンテトラミンが含まれ
る。 反応混合物は還流下、窒素雰囲気下で５〜40時
間加熱される。 室温に冷却した後、有機層を適する溶媒、例え
ばトルエン、クロロホルム、メチレンクロライ
ド、エーテルまたはメチルイソブチルケトンで希
釈する。混合物を中性になるまで水性の酸で洗浄
する。この目的のためには、例えば酢酸を使用で
きるが、他の所望の酸、例えば鉱酸を使用するこ
ともできる。有機層を常法により分離した後、減
圧下で濃縮し、溶媒を留去した後の残渣を、所望
により例えば再結晶、カラムクロマトグラフイ
ー、またはシリカゲルの短かいカラムを通して
過することによりさらに精製する。 しかしながら式の化合物は、合衆国特許第
4091037号明細書に記載された方法に従つて、適
当なトリス−マンニツヒ塩基を少なくとも化学量
論量の適当なメルカプタンまたは適当なメルカプ
タンの混合物と、適する有機溶媒の存在下または
不存在下、窒素雰囲気下で反応させることにより
合成することもできる。反応温度は100ないし160
℃である。反応時間は10ないし40時間である。上
記の変法に記載したものと同じ溶媒が適する。反
応はわずかに減圧して（0.1ないし0.6バール）行
なうことにより促進できる。処理は前記のように
行なう。 上記式中、R¹，R²またはR³が−CH₂CH₂−
Ｏ−CO−R¹⁰である化合物は好ましくは対応する
アルコール誘導体を公知方法により酸または酸ク
ロライドでエステル化することにより、またはメ
チルまたエチルエステルでトランスエステル化す
ることにより製造される。 本発明はさらに、熱、酸化または化学線の照射
により劣化しやす有機材料及び少なくとも１種の
式の化合物を含有する組成物に関する。 好ましい実施態様においては、本発明の組成物
は式の化合物の混合物を含有する。 有機材料がポリマー、特にエラストマー、ポリ
オレフインまたはスチレンポリマーである組成物
もまた好ましい。エラストマーとして特に好まし
いものを下記に示す： ポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレンまたはポリクロロブレン；ブロツクポリマ
ー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、ス
チレン／イソプレン／スチレン、またはスチレ
ン／エチレン−プロピレン／スチレン型のもの；
並びにアクリロニトリン／ブタジエンポリマー。 これらのポリマーはラテツクスとして使用して
もよく、そのままで安定化され得る。 有機材料が混合潤滑油または鉱物油をベースと
した潤滑油である組成物もまた好ましい。 適する潤滑油は当該技術分野の技術者によく知
られており、例えば”潤滑油ハンドブツク
（Schmiermittel Taschenbuch）”、ヒユーテイツ
ヒ フエルラーク（Hu¨thig Verlag）、ハイデル
ベルク（Heiderberg）、1974年により公知であ
る。 本発明はさらに、酸素、熱、光及び高エネルギ
ー照射の作用により引き起こされる損傷に対する
有機材料の安定剤としての式の化合物の使用法
に関する。該化合物の好ましい使用法は有機材
料、特にポリオレフイン、スチレンポリマーまた
はエラストマーの酸化防止剤としての使用、また
は鉱物油または合成油への使用である。 本発明による化合物はまた、潤滑油または金属
工作流体のEP／AW添加剤としての使用にも適
する。 本発明による化合物により有利に安定化され得
る他の有機材料の例を下記に示す。 １ モノまたはジオレフインから誘導されるポリ
マー、例えば場合により架橋していてもよいポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−
１、ポリイソプレンもしくはポリブタジエン、
並びにシクロオレフイン例えばシクロペンタン
もしくはノルボルネンのポリマー。 ２ １）で示したポリマーの混合物、例えばポリ
プロピレンおよびポリイソブチレンの混合物。 ３ モノ−およびジ−オレフイン同士または他の
ビニルモノマーとのコポリマー、たとえば、エ
チレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／
ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソ
ブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エ
ンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリ
マー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、
エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、
エチレン／アルキルメタクリレートコポリマ
ー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーま
たはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそ
れらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプ
ロピレンおよびジエン、たとえばヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノ
ルボルネンとのターポリマー。 ４ ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチレ
ン）。 ５ スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン
またはアクリル誘導体とのコポリマー、たとえ
ばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロ
ニトリル、スチレン／アルキルメタクリレー
ト、スチレン／マレイン酸無水物またはスチレ
ン／アクリロニトリル／メタクリレート；スチ
レンコポリマーと他のポリマー、たとえば、ポ
リアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマーから得ら
れる耐衝撃性樹脂混合物；さらにまたスチレン
のブロツクコポリマー、たとえば、スチレン／
ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレ
ン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレ
ン／スチレンまたはスチレン／エチレン−プロ
ピレン／スチレン。 ６ スチレンのグラフトコポリマー、たとえばス
チレンの結合したポリブタジエン、スチレンお
よびアクリロニトリルの結合したポリブタジエ
ン、スチレン及びマイレン酸無水物の結合した
ポリブタジエンスチレンおよびアルキルアクリ
レートもしくはメタクリレートの結合したポリ
ブタジエン、スチレンおよびアクリロニトリル
の結合したエチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマー、スチレンおよびアクリロニトリルの
結合したポリアルキルアクリレートまたはスチ
レンおよびアクリロニトリルの結合したアクリ
レート／ブタジエンコポリマー、およびこれら
と５）に挙げたコポリマーとの混合物、たとえ
ば、ABS，MBS，ASAもしくはAESポリマー
として知られるコポリマー混合物。 ７ ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロ
プレン、塩素化ゴムまたは塩素化もしくはクロ
ロスルホン化ポリエチレン及びエピクロロヒド
リンナのホモ及びコポリマー、特にハロゲン含
有ビニル化合物から得られるポリマー、たとえ
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフツ化ビニルまたはポリフツ化ビニリデン；
ならびにこれらのコポリマー、たとえば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマ
ー。 ８ α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導
されるポリマー、たとえばポリアクリレートお
よびポリメタクリレート、ポリアクリルアミド
よびポリアクリロニトリル。 ９ ８）に挙げたモノマー同士のコポリマーまた
は８）に挙げたモノマーと他の不飽和モノマー
とのコポリマー、たとえば、アクリロニトリ
ル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリ
ル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート
コポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビ
ニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アル
キルメタクリレート／ブタジエンタ−ポリマ
ー。 10 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれら
のアシル誘導体またはアセタールから誘導され
るポリマー、たとえばポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポ
リビニルベンゾエート、ポリビニルマレエー
ト、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレ
ートまたはポリアリルメラミン。 11 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマ
ー、たとえばポリアルキレングリコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドま
たはこれらとビス−グリシジルエーテルとのコ
ポリマー。 12 ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレ
ン、ならびにコモノマー、たとえばエチレンオ
キシドを含有するポリオキシメチレン。 13 ポリフエニレンオキシドおよびポリフエニレ
ンスルフイド、並びにポリフエニレンオキシド
とポリスチレンの混合物。 14 末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエス
テル及びポリブタジエンと、脂肪族または芳香
族ポリイソシアネートとから誘導されるポリウ
レタン、並びにそれらの前駆物質。 15 ジアミンおよびジカルボン酸から、および／
またはアミノカルボン酸もしくは相当するラク
タムから誘導されるポリアミドおよびコポリア
ミド、たとえばポリアミド４、ポリアミド６、
ポリアミド６／６、ポリアミド６／10、ポリア
ミド11、ポリアミド12、ポリ−２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミドおよ
びポリ−ｍ−フエニレンイソフタルアミド、並
びにこれらとポリエーテル、たとえば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリールま
たはポリテトラメチレングリコールとのコポリ
マー。 16 ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド
およびポリベンズイミダゾール。 17 ジカルボン酸およびジアルコールから、およ
び／またはヒドロキシカルボン酸または相当す
るラクトンから誘導されるポリエステル、たと
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサンテレフタレート、およびポ
リヒドロキシベンゾエート、ならびに末端水酸
基をもつポリエーテルから誘導されるブロツク
ポリエーテル−エステル。 18 ポリカーボネート及びポリエステル−カーボ
ネート。 19 ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並び
にポリエーテルケトン。 20 アルデヒドと、フエノール、尿素またはメラ
ミンとから誘導される架橋ポリマー、たとえ
ば、フエノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿
素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂。 21 乾性および不乾性アルキド樹脂。 22 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコ
ールとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コポ
リエステルから誘導される、不飽和ポリエステ
ル樹脂ならびにそのハロゲン原子を含む難燃性
の変性樹脂。 23 置換アクリル酸エステル、たとえば、エポキ
シアクリレート、ウレタン−アクリレートまた
はポリエステル−アクリレートから誘導される
架橋性アクリル樹脂。 24 メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネー
トまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキル樹
脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹
脂。 25 ポリエポキシド、たとえば、ビス−グリシジ
ルエーテルまたは脂環式ジエポキシドから誘導
される架橋エポキシ樹脂。 26 天然のポリマー、たとえば、セルロース、天
然ゴム、ゼラチンおよびそれらを重合同族体と
して化学変性した誘導体、たとえば、酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロース、セルロース
ブチレート並びにセルロースエーテル、たとえ
ばメチルセルロース。 27 上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、
例えばPP／EPDM、ポリアミド６／EPDMも
しくはABS，PVC／EVA，PVC／ABS，
PVC／MBS，PC／ABS，PBTP／ABS。 28 純粋なモノマー化合物またはこれらの混合物
である天然および合成有機材料、たとえば、鉱
油、動物および植物脂肪、油およびワツクス、
または合成エステル（たとえば、フタレート、
アジペート、ホスフエートまたはトリメリテー
ト）をベースとする、油、ワツクスおよび脂
肪、ならびに適当な重量比で混合された合成エ
ステルと鉱油との混合物、たとえば繊維紡績油
として使用されるもの、ならびに上記材料の水
性エマルジヨンとして使用される混合物。 29 天然または合成ゴムの水性エマルジヨン、た
とえば、天然ゴムラテツクスまたはカルボキシ
ル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテツ
クス。 安定剤は安定化される材料に対して0.01ないし
10重量％の濃度でプラスチツクまたは潤滑油に添
加される。好ましくは、該化合物は安定化すべき
材料に対して0.05ないし5.0重量％、特に好まし
くは0.1ないし2.0重量％の濃度で添加される。 添加は例えば成形前または成形中に当該技術分
野で慣用の方法に従つて式の化合物及び所望に
より他の添加剤を混合することにより行なわれる
か、または溶液もしくは分散液とした化合物をポ
リマーに施用し、所望により次段階で溶媒を留去
することにより行なわれる。さらに、本発明の化
合物は該化合物を例えば2.5ないし25重量％の濃
度で含有するマスターバツチとして安定化すべき
プラスチツクに添加することもできる。 架橋性のポリエチレンの場合には、化合物は架
橋前に添加される。 安定化される材料は非常に広い範囲の形状、例
えばシート、繊維、テープ、成形組成物もしくは
断面材、またはラツカー、接着剤もしくはパテの
結合剤として使用することができる。 実際には、式のフエノールは他の安定剤と組
合わせて使用することができる。 潤滑配合剤は、さらに使用に際して特定の性質
を改良するための他の添加剤、例えば酸化防止
剤、金属不動態化剤、防錆剤、粘度指数改良剤、
流動点降下剤、分散剤／界面活性剤及び耐摩耗剤
を含有することもできる。 本発明により使用される安定剤と組合わせて使
用し得る添加剤の例を下記に示す。 １ 酸化防止剤 １ １ アルキル化された１価フエノール ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフエノー
ル、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフエノー
ル、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフエノ
ール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチル
フエノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソ
ブチルフエノール、２，６−ジ−シクロベンチル
−４−メチルフエノール、２−（α−メチルシク
ロヘキシル）−４，６−ジメチルフエノール、２，
６−ジ−オクタデシル−４−メチルフエノール、
２，４，６−トリシクロヘキシルフエノール及び
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフ
エノール。 １ ２ アルキル化されたヒドロキノン ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフエノ
ール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、
２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン及び２，６
−ジフエニル−４−オクタデシルオキシフエノー
ル。 １ ３ ヒドロキシル化されたチオジフエニルエ
ーテル ２，2′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−
メチルフエノール）、２，2′−チオ−ビス−（４−
オクチルフエノール）、４，4′−チオ−ビス−（６
−第三ブチル−３−メチルフエノール）及び４，
4′−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
エノール）。 １ ４ アルキリデン−ビスフエノール ２，2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−
４−メチルフエノール）、２，2′−メチレン−ビ
ス（６−第三ブチル−４−エチルフエノール）、
２，2′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α
−メチルシクロヘキシル）−フエノール〕、２，
2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキシルフエノール）、２，2′−メチレン−ビス
−（６−ノニル−４−メチルフエノール）、２，
2′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチル
フエノール）、２，2′−エチリデン−ビス−４，
６−ジ−第三ブチルフエノール、２，2′−エチリ
デン−ビス−（６−第三ブチル−４−イソブチル
フエノール）、２，2′−メチレン−ビス−〔６−
（α−メチルベンジン）−４−ノニルフエノール〕、
２，2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−４−ノニルフエノール〕、４，4′−
メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三ブチルフエ
ノール）、４，4′−メチレン−ビス−（６−第三ブ
チル−２−メチルフエノール）、１，１−ビス−
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル）−ブタン、２，６−ジ−（３−第三ブチ
ル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフエノール、１，１，３−トリス−（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエ
ニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−３−
ｎ−ドデシルメルカプトプタン、エチレングリコ
ールビス−〔３，３−ビス−（3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフエニル）−ブチレート〕、ジ−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フエニル）−ジシクロペンタジエンまたはジ−〔２
−（3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチル
−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル−フ
エニル〕テレフタレート。 １ ５ ベンジル化合物 １，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジン）−２，４，６−トリ
メチルベンゼン−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）スルフイド、イソオ
クチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル−メルカプトアセテート、ビス−（４−
第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）−ジチオールテレフタレート、１，３，
５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，
５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ホスホネートまたはそれらの
カルシウム塩。 １ ６ アシルアミノフエノール ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒ
ドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス
−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン
またはＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−カルバミン酸オクチルエステ
ル。 １ ７ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオン酸と１価または
多価アルコールとのエステル 例えばメタノールし、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリス
リトール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レートまたはジヒドロキシエチルシユウ酸ジアミ
ドとのエステル。 １ ８ β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフエニル）プロピオン酸の１価ま
たは多価アルコールとのエステル 例えばメタノール、ジエチレングリコール、オ
クタデカノール、トリエチレングリコール、１，
６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
ネオペンチルグリコール、トリスヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート、チオジエチレングリコー
ル、またはジヒドロキシエチルシユウ酸ジアミト
とのエステル。 １ ９ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオン酸 Ｎ，N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフエニルプロピオニル）ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニル）ト
リメチレンジアミンまたはＮ，N′−ジ−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロ
ピオニル）ヒドラジン。 ２ 紫外線吸収剤および光安定剤 ２ １ ２−（2′−ヒドロキシフエニル）−ベンズ
トリアゾールの誘導体 例えば5′−メチル、３，5′−ジ−第三ブチル
−、5′−第三ブチル−、5′（１，１，３，３−テ
トラメチブチル）−、５−クロロ−3′，5′−ジ−
第三ブチル−、５−クロロ−3′−第三ブチル−
5′−メチル−、3′−第二ブチル−5′−第三ブチル
−、4′−オクトキシ−、3′，5′−ジ−第三アミノ
−、および3′，5′−ビス−（α，α−ジメチルベ
ンジン）−誘導体。 ２ ２ ２−ヒドロキシベンゾフエノンの誘導体 例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４
−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデ
シルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，2′，
4′−トリヒドロキシ−および2′−ヒドロキシ−
４，4′−ジメトキシ−誘導体。 ２ ３ 置換および非置換安息香酸エステル 例えばフエニルサリチレート、４−第三ブチル
−フエニルサリチレート、オクチルフエニルサリ
チレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−
（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブ
チル−フエニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、およびヘキサデシル−
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート。 ２ ４ アクリレート 例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフエニル
−アクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，
β−ジフエニルアクリレート、メチルα−カルボ
メトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β
−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチル
α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナ
メート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキ
シ−シンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキ
シ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリ
ン。 ２ ５ ニツケル錯体 例えば２，2′−チオ−ビス−〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フエノール〕の、
所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールア
ミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノール
アミンのような他の配位子を含んでいてもよい
１：１錯体または１：２錯体、ニツケルジブチル
ジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキ
ルエステル例えばメチル、エチルまたはブチルエ
ステルのニツケル塩、ケトキシムのニツケル錯体
例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フエニルウ
ンデシルケトンオキシムのニツケル錯体および所
望により他の配位子を含んでいてもよい１−フエ
ニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾ
ールのニツケル錯体。 ２ ６ 立体障害アミン 例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチル
ピパリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−マロネート、１−ヒド
ロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ヒドロキシピペレジンとコハク酸との縮合生
成物およびＮ，N′−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミ
ンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジク
ロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成
物、およびトリス−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸エステル及び１，1′−（１，２
−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テト
ラメチルピペラジノン）。 ２ ７ シユウ酸ジアミド 例えば４，4′−ジ−オクチルオキシオキサニリ
ド、２，2′−ジオクチルオキシ−５，5′−ジ−第
三ブチル−オキサニリド、２，2′−ジ−ドデシル
オキシ−５，5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、Ｎ，
N′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−シ
ユウ酸ジアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル
−2′−エチルオキサニリドおよびこれと２−エト
キシ−2′−エチル−５，4′−ジ−第三ブチルオキ
サニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メト
キシ−二置換オキサニリドの混合物並びにオルト
−およびパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの
混合物。 ３ 金属不活性化剤 例えばＮ，N′−ジフエニルシユウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−N′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，N′−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，
N′−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキフエニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−
サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール
およびビス−ベンジリデン−シユウ酸ジヒドラジ
ド。 ４ ホスフイツトおよびホスホナイト 例えばトリフエニルホスフイツト、ジフエニル
アルキルホスフイツト、フエニルジアルキルホス
フイツト、トリ（ノニルフエニル）ホスフイツ
ト、トリラウリルホスフイツト、トリオクタデシ
ルホスフイツト、ジステアリル−ペンタエリトリ
ト−ルジホスフイツト、トリス−（２，４−ジ−
第三ブチルフエニル）ホスフイツト、ジイソデシ
ルペンタエリトリトールジホスフイツト、ジ−
（２，４−ジ−第三ブチルフエニル）−ペンタエリ
トリトールジホスフエニル）−ペンタエリトリト
ールジホスフイツト、トリステアリル−ソルビト
ールトリホスフイツトおよびテトラキス−（２，
４−ジ−第三ブチルフエニル）−４，4′−ビフエ
ニレンジホスホナイト。 ５ 過酸化物分解化合物 例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、
例としてはラウリル、ステアリル、ミリスチルま
たはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミ
ダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの
亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛ジオク
タデシルジスルフイドおよびペンタエリトリト−
ルテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）プロ
ピオネート。 ６ ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物および／または燐化合物と共に
用いる銅塩および２価マンガンの塩。 ７ 塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシ
アンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘
導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、
ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カル
シウム、システアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミ
チン酸カリウム、ピロカテコールアンチモンまた
はピロカテコールスズ。 ８ 造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸お
よびジフエニル酢酸。 ９ 充填剤および補強材 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、
石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、
金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラツ
クおよび黒鉛。 10 他の添化剤 例えば可塑剤、スリツプ剤、乳化剤、顔料、螢
光増白剤、消炎剤、静電防止剤および発抱剤。 11 アミン系酸化防止剤 例えばＮ，N′−ジ−イソプロピル−Ｐ−フエ
ニレンジアミノ、Ｎ，N′−ジ−第二ブチル−Ｐ
−フエニレン−ジアミン、Ｎ，N′−ビス（１，
４−ジメチルペンチル）−Ｐ−フエニルレンジア
ミン、Ｎ，N′−ビス（１−エチル−３−メチル
ペンチル）−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−
ビス（１−メチルヘプチル）−Ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ，N′−ジシクロヘキシル−Ｐ−フエ
ニレンジアミン、Ｎ，N′−ジフエニル−Ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ−（ナフチル−２
−イル）−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−イソプ
ロピル−N′−フエニル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−N′−フエ
ニル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−（１−チメ
ルヘプチル）−N′−フエニル−Ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ−シクロヘキシル−N′−フエニル−
Ｐ−フエニレンジアミン、４−（Ｐ−トルエンス
ルホンアミド）−ジフエニルアミン、Ｎ，N′−ジ
メチル−Ｎ，N′−ジ−第二ブチル−Ｐ−フエニ
レンジアミン、ジフエニルアミン、４−イソプロ
ポキシジフエニルアミン、Ｎ−フエニル−１−ナ
フチルアミン、Ｎ−フエニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフエニルアミン、４−ｎ−ブチ
ルアミノフエノール、４−ブチリールアミノフエ
ノール、４−ノナノイルアミノフエノール、４−
ドデカノイルアミノフエノール４−オクタデカノ
イルアミノフエノール、ジ−（４−メトキシフエ
ニル）−アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−
ジメチルアミノメチルフエノール、２，4′−ジア
ミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，N′−テトラメチル−
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、１，２−ジ
−（フエニルアミノ）−エタン、１，２−ジ−〔（２
−メチル−フエニル）−アミノ〕−エタン、１，３
−ジ−（フエニルアミノ）−プロパン、（ｏ−トリ
ル）−ビグアニド、及びジ−〔４−（1′，3′−ジメ
チル−ブチル）−フエニル〕アミン。 12 銅に対する金属不動態化剤 例えばベンゾトリアゾール、テトラヒドロベン
ゾトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２，５−ジメルカプトチアジアゾール及びサ
リチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノ
グアニジンの塩； 13 防錆剤 ａ 有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水
物、例えばＮ−オレオイルサルコシン、モノオ
レイン酸ソルビタン、ナフテン酸鉛、ドデシル
コハク酸無水物、アルケニルコハク酸半エステ
ルまたは４−ノニルフエノキシ酢酸； ｂ 窒素含有化合物、例えば、 第一、第二又は第三脂肪族又は脂環式アミ
ン及び有機および無機酸のアミン塩、例えば
油溶性カルボン酸アルキルアンモニウム； 複素環化合物、例えば置換イミダゾリン及
びオキサゾリン； ｃ リン含有化合物、例えばリン酸部分エステル
のアミン塩； ｄ 硫黄含有化合物、例えばジノニルナフタレン
スルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウ
ム； 14 粘度指数改良剤 ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタ
クリレートコポリマー、ポリブデン、オレフイン
コポリマー、スチレン／アクリレートコポリマ
ー。 15 流動点降下剤 ポリメタクリレートまたはアルキル化ナフタレ
ン誘導体。 16 洗浄剤／界面活性剤 ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルホ
スホン酸誘導体、塩基性マグネシウム、カルシウ
ムもしくはバリウムのスルホネートおよびフエノ
レート。 17 耐摩耗剤 硫黄原子及び／又はリン原子及び／又はハロゲ
ン原子を含む化合物、例えば硫化植物油ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛、リン酸トリトリル、塩素化
パラフインまたはアルキル及びアリール二硫化
物。 製造実施例 実施例１：２，４，６−トリス−（ジメチルア
ミノメチル）−フエノール26.5ｇ（0.1モル）及び
２−エチルヘキシルチオグリコレート61.6ｇ
（0.3モル）を室温で混合した後、緩やかに窒素を
流しながら140℃で10時間加熱する。その後高度
真空下（0.7ミリバール）、80℃で２時間、混合物
を完全にガス抜きする。残渣をカラムクロマトグ
ラフイーで精製する。２，４，６−トリス−〔（２
−エチルヘキシルオキシカルボニル）−メチルチ
オメチル〕−フエノールが透明な黄色の油状物質
として得られる。 元素分析値：計算値S12.94％、実測値S13.07％。
特徴となる¹H−NMRのシグナルを第１表に示
す。 実施例２：フエノール9.4％ｇ、２−エチルヘ
キシルチオグリコレート61.3ｇ、パラホルムアル
デヒド９ｇ、ジメチルホルムアミド30ml及びジブ
チルアミン2.4ｇを緩やかに窒素を流しながら130
℃で８時間加熱し、ロータリーエバポレーターで
溶媒を留去した後、実施例１に記載した様に処理
し、実施例１と同じ化合物を得る。 実施例３：２−エチルヘキシルチオグリコレー
トの代わりに２−エチルヘキシル３−メルカプト
プロピオネートの対応量を使用する以外は実施例
１に記載した方法で実施する。２，４，６−トリ
ス〔（２−２−エチルヘキシル）−オキシカルボニ
ルエチル）−チオメチル〕−フエノールが黄色の流
体として得られる。 元素分析：計算値S12.25％、実測値S12.38％。
（特徴となる¹HNMRのシグナルを第１表に示
す。） 実施例４：２−エチルヘキシルチオグリコレー
トの代わりにステアリルチオグリコレートの対応
量を使用する以外は実施例１に記載した方法で実
施する。融点70〜71℃の２，４，６−トリス−
（ステアリルオキシカルボニルメチルチオメチル）
フエノールが得られる。 元素分析値：計算値S8.26％、実測値S8.34％。
（特徴となる¹Ｈ−NMRシグナルを第１表に示
す。） 実施例５：２−エチルヘキシルチオグリコレー
トの代わりに２−メルカプトエタノールの対応量
を使用する以外は実施例１の方法で実施する。
２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシエチルチ
オメチル）−フエノールが黄色油状物質とし得ら
れる。 元素分析値：計算値S26.38％、実測値S26.40％
（特徴とする¹Ｈ−NMRシグナルを第１表に示
す。）

【表】 使用実施例 実施例６：TFOUT試験（薄膜酸素吸収試験） 本試験は”鉱油のためのロータリーボンベ酸化
試験”（ASTM Ｄ 2272）の変法である。詳細
は”Ｃ。S.Ku及びS.M.Hsu，自動車のクランク
室用潤滑油評価のための薄膜酸素吸収試験（Ａ
Thin−Film Oxygen Uptake Test for the
Evaluation of Automotive Crankcase
Lubricants），ルブリケーシヨンエンジニアリン
グ（Lubrication Engineering），第40巻(2)、第75
〜83頁、（1984年）”に記載されている。試験油と
しては鉱物油をベースとし、慣用量の半量のジチ
オリン酸亜鉛を含有するエンジンオイルを使用す
る。（エンジンオイルに対して0.75％、亜鉛の量
として0.06％）。 実施例１の化合物を、２％の水、触媒としての
エンジンオイルの液体の、酸化及び硝酸化された
部分（４％の濃度で使用する）及び他の触媒とし
ての金属ナフテネート（４％の濃度で使用する）
の存在下でエンジンオイルについて試験する。
（水及び２つの液体触媒はNBS（National
Bureau of Standard）のNo.1817の標準対照物質
に基づいて分析証明された上で供給される。試験
は圧力／時間のグラフにおいて曲線が著しく屈曲
する点で完了する。下記表に示された結果は圧
力／時間のグラフにおける屈曲点までの経過時間
を示す。 長い経過時間は良好な安定性を示す。安定剤の
濃度は油に対して0.5重量％である。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： 【化】 （式中、 R¹，R²及びR³は各々独立に１個の水酸基で置
   換された炭素原子数２ないし20のアルキル基を表
   わすか、または次式： −Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ で表わされる基を表わし、 R⁴，R⁵及びR⁶は各々独立に水素原子または炭
   素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 Ｗは−COOR⁸を表わし、 R⁸は炭素原子数１ないし20のアルキル基を表
   わし、 ｎは０もしくは１を表わす）で表わされる化合
   物。 ２ 上記式中、R¹，R²及びR³が各々独立に２
   −ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロ
   ピル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ３ 上記式中、R¹，R²及びR³が各々独立に次
   式： −Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ （式中、R⁴，R⁵，R⁶，Ｗ及びｎは前記の意味
   を表わす）で表わされる基を表わすことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 上記式中、 R⁴，R⁵及びR⁶が各々独立に水素原子またはメ
   チル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の化合物。 ５ 上記式中、 R⁴，R⁵及びR⁶が各々独立に水素原子またはメ
   チル基を表わし、 R⁸が各々独立に炭素原子数１ないし12のアル
   キル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ６ 上記式中、 R¹，R²及びR³が−Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ
   を表わし、 R⁴，R⁵及びR⁶が各々独立に水素原子またはメ
   チル基を表わし、 Ｗが−COOR⁸を表わし、 R⁸が炭素原子数１ないし12のアルキル基を表
   わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ７ 次式： 【化】 （式中、 R¹，R²及びR³は各々独立に１個の水酸基で置
   換された炭素原子数２ないし20のアルキル基を表
   わすか、または次式： −Ｃ（R⁴R⁵）−（CHR⁶）ｎ−Ｗ で表わされる基を表わし、 R⁴，R⁵及びR⁶が各々独立に水素原子または炭
   素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 Ｗは−COOR⁸を表わし、 R⁸は炭素原子数１ないし20のアルキル基を表
   わし、 ｎは０もしくは１を表わす。）で表わされる化
   合物からなる潤滑油及び合成ポリマー用安定剤。 ８ 潤滑油が鉱物油または合成潤滑油であること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項記載の安定
   剤。 ９ 合成ポリマーがポリオレフイン、エラストマ
   ーまたはスチレンポリマーであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の安定剤。